JPH0641410A - 改質ポリエステルおよびフィルム - Google Patents
改質ポリエステルおよびフィルムInfo
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- JPH0641410A JPH0641410A JP124691A JP124691A JPH0641410A JP H0641410 A JPH0641410 A JP H0641410A JP 124691 A JP124691 A JP 124691A JP 124691 A JP124691 A JP 124691A JP H0641410 A JPH0641410 A JP H0641410A
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- film
- ester
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ポリエステルに対して、エステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物を１〜３０重量％、エ−テル
結合含有ジカルボン酸またはエステル形成性誘導体を１
〜２０重量％およびポリオキシアルキレングリコ−ルを
０．１〜１５重量％含む改質ポリエステルおよびフィル
ム。 【効果】優れた接着性、透明性、巻ぐせカ−ル回復性を
有する改質ポリエステルおよびフィルムであり、該フィ
ルムは写真用支持体、包装用、一般工業用、磁気テ−プ
用等に利用することができる。
ン酸アルカリ金属塩化合物を１〜３０重量％、エ−テル
結合含有ジカルボン酸またはエステル形成性誘導体を１
〜２０重量％およびポリオキシアルキレングリコ−ルを
０．１〜１５重量％含む改質ポリエステルおよびフィル
ム。 【効果】優れた接着性、透明性、巻ぐせカ−ル回復性を
有する改質ポリエステルおよびフィルムであり、該フィ
ルムは写真用支持体、包装用、一般工業用、磁気テ−プ
用等に利用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改質ポリエステルおよび
フィルムに関するものであり、詳しくは優れた接着性、
透明性、平面性を有する改質ポリエステルおよびフィル
ムに関するものである。さらに詳しくは写真用支持体、
包装用、一般工業用、磁気テ−プ用等に好適な優れた接
着性、透明性、平面性を有する改質ポリエステルおよび
フィルムに関するものである。
フィルムに関するものであり、詳しくは優れた接着性、
透明性、平面性を有する改質ポリエステルおよびフィル
ムに関するものである。さらに詳しくは写真用支持体、
包装用、一般工業用、磁気テ−プ用等に好適な優れた接
着性、透明性、平面性を有する改質ポリエステルおよび
フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−トあるいはポリ−
１．４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト及び
これらを主体とするポリエステルは優れた物理的、化学
的特性を有しており、繊維、フィルムあるいはシ−トさ
らにはその成形品として広く使用されている。
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−トあるいはポリ−
１．４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト及び
これらを主体とするポリエステルは優れた物理的、化学
的特性を有しており、繊維、フィルムあるいはシ−トさ
らにはその成形品として広く使用されている。
【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気テ−プ用、電気用、写真用、包装用、製図用等
多くの用途に用いられている。
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気テ−プ用、電気用、写真用、包装用、製図用等
多くの用途に用いられている。
【０００４】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性なため接着性および親水性インクによる印刷性に
劣るという問題がある。従来ポリエステルフィルムの接
着性を改良するためにフィルム表面にコロナ放電処理を
施したり、接着性物質をコ−ティングする方法などが知
られている。しかし、これらの方法は工程が煩雑とな
り、コストアップになるばかりでなく、フィルムの透明
性等が低下したりする欠点がある。
不活性なため接着性および親水性インクによる印刷性に
劣るという問題がある。従来ポリエステルフィルムの接
着性を改良するためにフィルム表面にコロナ放電処理を
施したり、接着性物質をコ−ティングする方法などが知
られている。しかし、これらの方法は工程が煩雑とな
り、コストアップになるばかりでなく、フィルムの透明
性等が低下したりする欠点がある。
【０００５】そこで、これらの工程を必要とせず、ベ−
スフィルム自体から接着性を向上させることが試みられ
ている。例えば、特開昭５２−１５１３６５号公報には
ポリアルキレングリコ−ルを使用してポリエ−テルセグ
メントを共重合し、フィルムの接着性や印刷性を改良し
ているものの、その特性は充分でない。
スフィルム自体から接着性を向上させることが試みられ
ている。例えば、特開昭５２−１５１３６５号公報には
ポリアルキレングリコ−ルを使用してポリエ−テルセグ
メントを共重合し、フィルムの接着性や印刷性を改良し
ているものの、その特性は充分でない。
【０００６】一方、写真用支持体は一般的にトリアセチ
ルセルロ−スとポリエチレンテレフタレ−トに代表され
るポリエステルなどからなるプラスチックフィルムが使
用されている。しかしながら、ポリエステルフィルムは
優れた機械的特性、透明性、寸法安定性を有するものの
ロ−ル形態では巻ぐせカ−ルが強く残留するため現像処
理後の取扱い性が悪く、Ｘ線用フィルム、製版用フィル
ムの如くシ−ト状形態での使用にその範囲が限定されて
きた。
ルセルロ−スとポリエチレンテレフタレ−トに代表され
るポリエステルなどからなるプラスチックフィルムが使
用されている。しかしながら、ポリエステルフィルムは
優れた機械的特性、透明性、寸法安定性を有するものの
ロ−ル形態では巻ぐせカ−ルが強く残留するため現像処
理後の取扱い性が悪く、Ｘ線用フィルム、製版用フィル
ムの如くシ−ト状形態での使用にその範囲が限定されて
きた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来技術の欠点を解消することにあり、特に、余分な高次
加工を必要とせず優れた接着性を有し、透明性、巻ぐせ
カ−ル回復性、かつ、機械的特性をも満足させる改質ポ
リエステルおよびフィルムを提供することにある。
来技術の欠点を解消することにあり、特に、余分な高次
加工を必要とせず優れた接着性を有し、透明性、巻ぐせ
カ−ル回復性、かつ、機械的特性をも満足させる改質ポ
リエステルおよびフィルムを提供することにある。
【０００８】
【問題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ポリエステルに対して、エステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物を１〜３０重量％、下記式で示さ
れるエ−テル結合含有ジカルボン酸またはエステル形成
性誘導体を１〜２０重量％およびポリオキシアルキレン
グリコ−ルを０．１〜１５重量％含むことを特徴とする
改質ポリエステルおよびフィルムによって達成できる。 R２OOC(CH２) ｐO(C ｋH ２ｋO)ｍ(R１O)ｑ(CｊH
２ｊO)ｎ(CH ２) ｐCOOR３ （ただし、式中、Ｒ１は炭素数４以上の二価の炭化水素
基、Ｒ２，Ｒ３は同一または異なる基で水素またはアル
キル基を示す。また、ｋおよびｊは２〜４、ｑは０また
は１、ｐは１〜３、ｍおよびｎはいずれかが０であって
もよく、ｍ＋ｎは４以上である。）。
は、ポリエステルに対して、エステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物を１〜３０重量％、下記式で示さ
れるエ−テル結合含有ジカルボン酸またはエステル形成
性誘導体を１〜２０重量％およびポリオキシアルキレン
グリコ−ルを０．１〜１５重量％含むことを特徴とする
改質ポリエステルおよびフィルムによって達成できる。 R２OOC(CH２) ｐO(C ｋH ２ｋO)ｍ(R１O)ｑ(CｊH
２ｊO)ｎ(CH ２) ｐCOOR３ （ただし、式中、Ｒ１は炭素数４以上の二価の炭化水素
基、Ｒ２，Ｒ３は同一または異なる基で水素またはアル
キル基を示す。また、ｋおよびｊは２〜４、ｑは０また
は１、ｐは１〜３、ｍおよびｎはいずれかが０であって
もよく、ｍ＋ｎは４以上である。）。
【０００９】本発明におけるポリエステルとは芳香族ジ
カルボン酸または脂環族ジカルボン酸とジオ−ルを主た
る構成成分とするポリエステルであり、芳香族ジカルボ
ン酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、４，４
´−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、４，４´−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を
挙げることができ、また脂環族ジカルボン酸成分として
は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げること
ができる。これらの酸成分は２種以上併用してもよく、
さらにはアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシエトキ
シ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
またジオ−ル成分としては例えば、エチレングリコ−
ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，２−ブタンジオ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−
ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル、１，３−シクロヘキサンジメタノ−
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ジエチレン
グリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリアルキレン
グリコ−ル、２，２´−ビス（４´−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン、ビス（４´−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）スルホン等の脂肪族、脂環族、芳
香族ジオ−ルを挙げることができる。これらのジオ−ル
成分は１種のみ用いてもよく、また２種以上併用しても
よい。また、ポリエステルには三官能以上の多官能化合
物、単官能化合物等の他の化合物をポリマが実質的に線
状である量範囲で共重合されていてもよい。ポリエステ
ルの代表的な例としては、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタ
レ−ト、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレ−ト等が挙げられる。
カルボン酸または脂環族ジカルボン酸とジオ−ルを主た
る構成成分とするポリエステルであり、芳香族ジカルボ
ン酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、４，４
´−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、４，４´−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を
挙げることができ、また脂環族ジカルボン酸成分として
は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げること
ができる。これらの酸成分は２種以上併用してもよく、
さらにはアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシエトキ
シ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
またジオ−ル成分としては例えば、エチレングリコ−
ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，２−ブタンジオ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−
ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル、１，３−シクロヘキサンジメタノ−
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ジエチレン
グリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリアルキレン
グリコ−ル、２，２´−ビス（４´−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン、ビス（４´−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）スルホン等の脂肪族、脂環族、芳
香族ジオ−ルを挙げることができる。これらのジオ−ル
成分は１種のみ用いてもよく、また２種以上併用しても
よい。また、ポリエステルには三官能以上の多官能化合
物、単官能化合物等の他の化合物をポリマが実質的に線
状である量範囲で共重合されていてもよい。ポリエステ
ルの代表的な例としては、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタ
レ−ト、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレ−ト等が挙げられる。
【００１０】本発明におけるエステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物としてはスルホテレフタル酸、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，６−
ジカルボン酸等のアルカリ金属塩およびこれらのエステ
ル形成性誘導体を挙げることができ、なかでも５−スル
ホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウム、カ
リウム塩がより好ましく用いられる。
アルカリ金属塩化合物としてはスルホテレフタル酸、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，６−
ジカルボン酸等のアルカリ金属塩およびこれらのエステ
ル形成性誘導体を挙げることができ、なかでも５−スル
ホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウム、カ
リウム塩がより好ましく用いられる。
【００１１】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物量はポリエステルに対して、１〜３０重量％とす
る必要があり、好ましくは３〜２０重量％、さらに好ま
しくは５〜１７重量％、特に好ましくは９〜１５重量％
である。
化合物量はポリエステルに対して、１〜３０重量％とす
る必要があり、好ましくは３〜２０重量％、さらに好ま
しくは５〜１７重量％、特に好ましくは９〜１５重量％
である。
【００１２】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物量がポリエステルに対して１重量％未満である
と、十分な接着性能および巻ぐせカ−ル回復性が得られ
ないため好ましくない。一方、３０重量％を越えると接
着性は飽和に達し、逆に高分子量のポリエステルが得ら
れず、フィルム成形が困難であったり、得られるフィル
ムの機械的強度が低下したりする。
化合物量がポリエステルに対して１重量％未満である
と、十分な接着性能および巻ぐせカ−ル回復性が得られ
ないため好ましくない。一方、３０重量％を越えると接
着性は飽和に達し、逆に高分子量のポリエステルが得ら
れず、フィルム成形が困難であったり、得られるフィル
ムの機械的強度が低下したりする。
【００１３】本発明におけるエ−テル結合含有ジカルボ
ン酸またはエステル形成性誘導体は下記式で示されるも
のである。 R２OOC(CH２) ｐO(C ｋH ２ｋO)ｍ(R１O)ｑ(CｊH
２ｊO)ｎ(CH ２) ｐCOOR３ ただし、式中、Ｒ１は炭素数４以上の二価の炭化水素
基、Ｒ２，Ｒ３は同一または異なる基で水素またはアル
キル基を示す。また、ｋおよびｊは２〜４、ｑは０また
は１、ｐは１〜３、ｍおよびｎはいずれかが０であって
もよく、ｍ＋ｎは４以上である。
ン酸またはエステル形成性誘導体は下記式で示されるも
のである。 R２OOC(CH２) ｐO(C ｋH ２ｋO)ｍ(R１O)ｑ(CｊH
２ｊO)ｎ(CH ２) ｐCOOR３ ただし、式中、Ｒ１は炭素数４以上の二価の炭化水素
基、Ｒ２，Ｒ３は同一または異なる基で水素またはアル
キル基を示す。また、ｋおよびｊは２〜４、ｑは０また
は１、ｐは１〜３、ｍおよびｎはいずれかが０であって
もよく、ｍ＋ｎは４以上である。
【００１４】なお、前記式において、Ｒ１は炭素数４以
上の二価の炭化水素基であり、ハロゲン、酸素、硫黄を
含んでもよい。例えばテトラメチレン、ヘキシレン、
２，２−ジメチルプロピレンなどの直鎖状あるいは側鎖
を有する脂肪族炭化水素基、シクロヘキシレンなどの脂
肪族環を有する脂肪族炭化水素基、フェニレンなどの芳
香族炭化水素基等が挙げられる。
上の二価の炭化水素基であり、ハロゲン、酸素、硫黄を
含んでもよい。例えばテトラメチレン、ヘキシレン、
２，２−ジメチルプロピレンなどの直鎖状あるいは側鎖
を有する脂肪族炭化水素基、シクロヘキシレンなどの脂
肪族環を有する脂肪族炭化水素基、フェニレンなどの芳
香族炭化水素基等が挙げられる。
【００１５】また、前記式において、ｋおよびｊは２〜
４、ｑは０または１、ｐは１〜３、ｍおよびｎはいずれ
かが０であってもよく、ｍ＋ｎが４以上である。ｍ＋ｎ
が４未満であると耐熱性、機械的特性が低下したり、巻
ぐせカ−ル回復性が十分でない。ｍ＋ｎの好ましい値は
３０〜５００であり、ｍ＋ｎが５００を越えると、透明
性が低下したりする問題を生じる。さらにｍ＋ｎは６０
〜３００が好ましい。また、エ−テル結合含有ジカルボ
ン酸またはエステル形成性誘導体の分子量は平均分子量
で１０００〜２５０００の範囲にあるものが好ましく、
さらには２０００〜２００００、特には３０００〜１０
０００の範囲にあるものが好ましい。
４、ｑは０または１、ｐは１〜３、ｍおよびｎはいずれ
かが０であってもよく、ｍ＋ｎが４以上である。ｍ＋ｎ
が４未満であると耐熱性、機械的特性が低下したり、巻
ぐせカ−ル回復性が十分でない。ｍ＋ｎの好ましい値は
３０〜５００であり、ｍ＋ｎが５００を越えると、透明
性が低下したりする問題を生じる。さらにｍ＋ｎは６０
〜３００が好ましい。また、エ−テル結合含有ジカルボ
ン酸またはエステル形成性誘導体の分子量は平均分子量
で１０００〜２５０００の範囲にあるものが好ましく、
さらには２０００〜２００００、特には３０００〜１０
０００の範囲にあるものが好ましい。
【００１６】特に好ましいエ−テル結合含有ジカルボン
酸またはエステル形成性誘導体は下記式で示されるもの
である。 R２OOCCH ２O(C ２H ４O)ｎCH２COOR３ 式中、Ｒ２およびＲ３は同一または異なる基で水素また
はアルキル基を示す。ｎは３０〜５００である。
酸またはエステル形成性誘導体は下記式で示されるもの
である。 R２OOCCH ２O(C ２H ４O)ｎCH２COOR３ 式中、Ｒ２およびＲ３は同一または異なる基で水素また
はアルキル基を示す。ｎは３０〜５００である。
【００１７】本発明におけるエ−テル結合含有ジカルボ
ン酸またはエステル形成性誘導体量はポリエステルに対
して、１〜２０重量％とする必要があり、好ましくは３
〜１７重量％、さらに好ましくは６〜１５重量％であ
る。１重量％未満では、接着性能、巻ぐせカ−ル回復性
が十分でなく、２０重量％を越えると機械的特性、耐熱
性が低下し好ましくない。
ン酸またはエステル形成性誘導体量はポリエステルに対
して、１〜２０重量％とする必要があり、好ましくは３
〜１７重量％、さらに好ましくは６〜１５重量％であ
る。１重量％未満では、接着性能、巻ぐせカ−ル回復性
が十分でなく、２０重量％を越えると機械的特性、耐熱
性が低下し好ましくない。
【００１８】本発明におけるポリオキシアルキレングリ
コ−ルとは平均分子量３００以上のポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル等が挙げられる。このようなポリオキシアル
キレングリコ−ルは片末端がエステル結合等のエステル
形成性官能基を有する有機基であってもよく、アルキル
基等の炭化水素基を有するものでもよく、また、両末端
がアルキル基等の炭化水素基で封鎖されているものでも
よい。ポリオキシアルキレングリコ−ルの好ましい平均
分子量は３００〜２００００であり、さらに好ましくは
４００〜１５０００であり、特に好ましくは６００〜１
００００である。これらのポリオキシアルキレングリコ
−ルは、１種または２種以上併用してもよい。例えば、
ポリオキシアルキレングリコ−ルのみであってもよく、
また、片末端が低級アルキル基等で封鎖されたポリオキ
シアルキレングリコ−ルと併用してもよい。この片末端
が低級アルキル基等で封鎖されたポリオキシアルキレン
グリコ−ルとしては、ポリエチレングリコ−ルモノメチ
ルエーテル等がある。
コ−ルとは平均分子量３００以上のポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル等が挙げられる。このようなポリオキシアル
キレングリコ−ルは片末端がエステル結合等のエステル
形成性官能基を有する有機基であってもよく、アルキル
基等の炭化水素基を有するものでもよく、また、両末端
がアルキル基等の炭化水素基で封鎖されているものでも
よい。ポリオキシアルキレングリコ−ルの好ましい平均
分子量は３００〜２００００であり、さらに好ましくは
４００〜１５０００であり、特に好ましくは６００〜１
００００である。これらのポリオキシアルキレングリコ
−ルは、１種または２種以上併用してもよい。例えば、
ポリオキシアルキレングリコ−ルのみであってもよく、
また、片末端が低級アルキル基等で封鎖されたポリオキ
シアルキレングリコ−ルと併用してもよい。この片末端
が低級アルキル基等で封鎖されたポリオキシアルキレン
グリコ−ルとしては、ポリエチレングリコ−ルモノメチ
ルエーテル等がある。
【００１９】本発明におけるポリオキシアルキレングリ
コ−ル量はポリエステルに対して、０．１〜１５重量％
とする必要があり、好ましくは１〜１０重量％、さらに
好ましくは２〜８重量％である。０．１重量％未満で
は、接着性能、巻ぐせカ−ル回復性が十分でなく、１５
重量％を越えると機械的特性、耐熱性が低下し好ましく
ない。
コ−ル量はポリエステルに対して、０．１〜１５重量％
とする必要があり、好ましくは１〜１０重量％、さらに
好ましくは２〜８重量％である。０．１重量％未満で
は、接着性能、巻ぐせカ−ル回復性が十分でなく、１５
重量％を越えると機械的特性、耐熱性が低下し好ましく
ない。
【００２０】本発明のエステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物、エ−テル結合含有ジカルボン酸または
エステル形成性誘導体およびポリオキシアルキレングリ
コ−ルをポリエステルへ共重合あるいは含有させる方法
は特に限定されるものではない。ポリエステルへの配合
もしくは添加方法および時期は任意であり特に限定され
ない。粉体もしくは溶融状態でポリエステルへ配合、添
加してもよい。また、配合、添加時期としては、ポリエ
ステル合成反応時、反応終了後の溶融状態、ペレット状
態、成形前のいずれかの時期に配合、添加してもよい。
特にポリエステル合成反応時の反応前から反応終了後の
間に配合、添加することが好ましい。
リ金属塩化合物、エ−テル結合含有ジカルボン酸または
エステル形成性誘導体およびポリオキシアルキレングリ
コ−ルをポリエステルへ共重合あるいは含有させる方法
は特に限定されるものではない。ポリエステルへの配合
もしくは添加方法および時期は任意であり特に限定され
ない。粉体もしくは溶融状態でポリエステルへ配合、添
加してもよい。また、配合、添加時期としては、ポリエ
ステル合成反応時、反応終了後の溶融状態、ペレット状
態、成形前のいずれかの時期に配合、添加してもよい。
特にポリエステル合成反応時の反応前から反応終了後の
間に配合、添加することが好ましい。
【００２１】本発明の改質ポリエステルの具体的な製造
方法としては、例えばテレフタル酸成分とエチレングリ
コ−ル成分とからなるポリエチレンテレフタレ−ト系改
質ポリエステルについて説明すると、 Ａ．テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物（例えば、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸）およびエ−テル結合含有ジカルボン酸とエチレン
グリコ−ル、ポリオキシアルキレングリコ−ルとを直接
エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル、エス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物（例えば、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル）およびエ
−テル結合含有ジカルボン酸のエステル形成性誘導体と
エチレングリコ−ル、ポリオキシアルキレングリコ−ル
とをエステル交換反応させる第１段階の反応と、この第
１段階の反応生成物を重縮合反応させる第２段階とによ
って製造する方法、 Ｂ．テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体、
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とエチ
レングリコ−ルとを直接エステル化反応、もしくはエス
テル交換反応させる第１段階の反応終了後から、この反
応生成物を重縮合反応させる第２段階とによってポリエ
ステルを製造するまでの任意の間にエ−テル結合含有ジ
カルボン酸またはエステル形成性誘導体、ポリオキシア
ルキレングリコ−ルとを添加し、製造する方法等を挙げ
ることができる。
方法としては、例えばテレフタル酸成分とエチレングリ
コ−ル成分とからなるポリエチレンテレフタレ−ト系改
質ポリエステルについて説明すると、 Ａ．テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物（例えば、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸）およびエ−テル結合含有ジカルボン酸とエチレン
グリコ−ル、ポリオキシアルキレングリコ−ルとを直接
エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル、エス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物（例えば、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル）およびエ
−テル結合含有ジカルボン酸のエステル形成性誘導体と
エチレングリコ−ル、ポリオキシアルキレングリコ−ル
とをエステル交換反応させる第１段階の反応と、この第
１段階の反応生成物を重縮合反応させる第２段階とによ
って製造する方法、 Ｂ．テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体、
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とエチ
レングリコ−ルとを直接エステル化反応、もしくはエス
テル交換反応させる第１段階の反応終了後から、この反
応生成物を重縮合反応させる第２段階とによってポリエ
ステルを製造するまでの任意の間にエ−テル結合含有ジ
カルボン酸またはエステル形成性誘導体、ポリオキシア
ルキレングリコ−ルとを添加し、製造する方法等を挙げ
ることができる。
【００２２】この際、反応触媒として、従来公知のアル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用い
られ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いても
よい。
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用い
られ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いても
よい。
【００２３】本発明の改質ポリエステルのガラス転移温
度は３０℃以上が好ましく、さらには５０℃以上が好ま
しく、特には６０℃以上が好ましい。改質ポリエステル
のガラス転移温度が３０℃未満では成形したフィルムの
耐熱性が低下し、熱変形したりするため好ましくない。
また、本発明の改質ポリエステルの極限粘度は成形した
フィルムの強度を高めるために、０．３以上が好まし
く、さらには０．３５以上が好ましく、とくには０．４
以上が好ましい。
度は３０℃以上が好ましく、さらには５０℃以上が好ま
しく、特には６０℃以上が好ましい。改質ポリエステル
のガラス転移温度が３０℃未満では成形したフィルムの
耐熱性が低下し、熱変形したりするため好ましくない。
また、本発明の改質ポリエステルの極限粘度は成形した
フィルムの強度を高めるために、０．３以上が好まし
く、さらには０．３５以上が好ましく、とくには０．４
以上が好ましい。
【００２４】本発明の改質ポリエステルおよびフィルム
には必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤
あるいはポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよ
く、さらには滑り性などを付与する目的でクレ−、マイ
カ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式およ
び乾式法シリカさらにはコロイド状シリカ、リン酸カル
シウム、硫酸バリウム、アルミナなどの無機粒子さらに
はアクリル、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等
を配合してもよい。
には必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤
あるいはポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよ
く、さらには滑り性などを付与する目的でクレ−、マイ
カ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式およ
び乾式法シリカさらにはコロイド状シリカ、リン酸カル
シウム、硫酸バリウム、アルミナなどの無機粒子さらに
はアクリル、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等
を配合してもよい。
【００２５】上記にて得られた改質ポリエステルは、乾
燥後、溶融押出しして、未延伸シ−トとし、続いて２軸
延伸、熱処理することにより目的とするフィルムにする
ことができる。２軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは２軸
同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率はとくに限定され
るものではないが通常は縦、横それぞれ２．０〜５．０
倍が適当である。あるいは縦、横延伸後、縦、横方向の
いずれかに再延伸してもかまわない。
燥後、溶融押出しして、未延伸シ−トとし、続いて２軸
延伸、熱処理することにより目的とするフィルムにする
ことができる。２軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは２軸
同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率はとくに限定され
るものではないが通常は縦、横それぞれ２．０〜５．０
倍が適当である。あるいは縦、横延伸後、縦、横方向の
いずれかに再延伸してもかまわない。
【００２６】また本発明の改質ポリエステルからは常法
に従って繊維およびその他の成形加工製品を製造するこ
とができる。
に従って繊維およびその他の成形加工製品を製造するこ
とができる。
【００２７】
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。
【００２８】Ａ．ポリエステルの極限粘度；［η］ ｏ−クロロフェノ−ル溶媒を用い、２５℃で測定した。
【００２９】Ｂ．ポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）および融点（Ｔｍ） 差動走査熱量計により測定した。
ｇ）および融点（Ｔｍ） 差動走査熱量計により測定した。
【００３０】Ｃ．透明性 ポリエステルから得られたフィルムをＡＳＴＭ−Ｄ１０
０３−５９に準じてフィルムヘイズを測定した。
０３−５９に準じてフィルムヘイズを測定した。
【００３１】Ｄ．接着性 ポリエステルから得られたフィルムの表面にアルミニウ
ムを蒸着し、蒸着面にセロハンテ−プを圧着し、これを
剥離したときの状態で判定した。 ◎；セロハンテ−プ側に剥離されない。 ○；セロハンテ−プ側に剥離される部分が２０％以下で
ある。 △；２０％〜７０％の部分がセロハンテ−プ側に剥離さ
れる。 ×；７０％以上の部分がセロハンテ−プ側に剥離され
る。
ムを蒸着し、蒸着面にセロハンテ−プを圧着し、これを
剥離したときの状態で判定した。 ◎；セロハンテ−プ側に剥離されない。 ○；セロハンテ−プ側に剥離される部分が２０％以下で
ある。 △；２０％〜７０％の部分がセロハンテ−プ側に剥離さ
れる。 ×；７０％以上の部分がセロハンテ−プ側に剥離され
る。
【００３２】Ｅ．破断強度 ポリエステルから得られたフィルムから１０ｍｍ巾×５
０ｍｍ長さの試料を作り、引張速度３００ｍｍ／分で測
定した。
０ｍｍ長さの試料を作り、引張速度３００ｍｍ／分で測
定した。
【００３３】Ｆ．巻ぐせカ−ル回復性 ポリエステルから得られたフィルムから３５ｍｍ巾×１
３３ｍｍ長さの試料を作り、直径１０ｍｍの巻芯に巻
き、７０℃×３０％ＲＨ×７２ｈｒの処理を行い、その
後、巻芯から解放し４０℃の蒸留水に３０分間浸漬後、
サンプルを垂直に吊し、３０ｇの荷重をかけ５０℃の空
気恒温槽で５分間乾燥する。処理したフィルムサンプル
を平面上に置き、元のサンプル長１３３ｍｍに対して、
サンプル長さがどれだけ回復したかを評価した。
３３ｍｍ長さの試料を作り、直径１０ｍｍの巻芯に巻
き、７０℃×３０％ＲＨ×７２ｈｒの処理を行い、その
後、巻芯から解放し４０℃の蒸留水に３０分間浸漬後、
サンプルを垂直に吊し、３０ｇの荷重をかけ５０℃の空
気恒温槽で５分間乾燥する。処理したフィルムサンプル
を平面上に置き、元のサンプル長１３３ｍｍに対して、
サンプル長さがどれだけ回復したかを評価した。
【００３４】Ｇ．熱収縮率 ポリエステルから得られたフィルムから１０ｍｍ巾×２
５０〜３００ｍｍ長さの試料を作り、サンプルに３ｇの
クリップを用いて加重をかけ、１５０℃に設定した熱風
オ−ブン中で処理し、処理前後のサンプル長さを測定し
て熱収縮率を求めた。
５０〜３００ｍｍ長さの試料を作り、サンプルに３ｇの
クリップを用いて加重をかけ、１５０℃に設定した熱風
オ−ブン中で処理し、処理前後のサンプル長さを測定し
て熱収縮率を求めた。
【００３５】実施例１ ジメチルテレフタレ−ト１００重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１０重量部、エチレングリ
コ−ル７０重量部およびエステル交換反応触媒として酢
酸カルシウム０．１重量部、重縮合反応触媒として三酸
化アンチモン０．０３重量部を加え、常法に従いエステ
ル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチル０．０５重
量部を添加した。その後、エ−テル結合含有ジカルボン
酸として平均分子量４０００のポリエチレンオキシジグ
リコ−ル酸（ＰＥＯＧ） HOOCCH２O( C２H ４O)ｎCH２COOH ５重量部を添加し、さらに、ポリオキシアルキレングリ
コ−ルとして平均分子量４０００のポリエチレングリコ
−ル５重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧に
し、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を
行い、ポリエステルを得た。ｏ−クロロフェノ−ル溶媒
を用い、２５℃で測定した極限粘度は０．６７であっ
た。
スルホイソフタル酸ジメチル１０重量部、エチレングリ
コ−ル７０重量部およびエステル交換反応触媒として酢
酸カルシウム０．１重量部、重縮合反応触媒として三酸
化アンチモン０．０３重量部を加え、常法に従いエステ
ル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチル０．０５重
量部を添加した。その後、エ−テル結合含有ジカルボン
酸として平均分子量４０００のポリエチレンオキシジグ
リコ−ル酸（ＰＥＯＧ） HOOCCH２O( C２H ４O)ｎCH２COOH ５重量部を添加し、さらに、ポリオキシアルキレングリ
コ−ルとして平均分子量４０００のポリエチレングリコ
−ル５重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧に
し、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を
行い、ポリエステルを得た。ｏ−クロロフェノ−ル溶媒
を用い、２５℃で測定した極限粘度は０．６７であっ
た。
【００３６】得られたポリエステルをフィルム成形機で
２７５℃にて製膜後、二軸延伸機により、縦延伸倍率
３．４倍、横延伸倍率３．９倍で延伸した後、１８０℃
で熱処理して厚さ１００μのフィルムを得た。得られた
フィルムの特性を、表２に示す。フィルムのヘイズは
０．７％であり、接着性も良好で、巻ぐせカ−ル回復性
を評価したところフィルムはほとんどカ−ルせずにほぼ
平らになった。また、１５０℃の熱収縮率は１．２％で
あった。
２７５℃にて製膜後、二軸延伸機により、縦延伸倍率
３．４倍、横延伸倍率３．９倍で延伸した後、１８０℃
で熱処理して厚さ１００μのフィルムを得た。得られた
フィルムの特性を、表２に示す。フィルムのヘイズは
０．７％であり、接着性も良好で、巻ぐせカ−ル回復性
を評価したところフィルムはほとんどカ−ルせずにほぼ
平らになった。また、１５０℃の熱収縮率は１．２％で
あった。
【００３７】比較実施例１ 実施例１と同様の方法でポリエチレンオキシジグリコ−
ル酸およびポリエチレングリコ−ルを添加せずに５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸共重合ポリエステルおよび
フィルムを得た。ポリエステルの極限粘度は０．５９で
あり、フィルムのヘイズは１．１％と良好であるもの
の、接着性、巻ぐせカ−ル回復性ともに不良であった。
表２に結果を示した。
ル酸およびポリエチレングリコ−ルを添加せずに５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸共重合ポリエステルおよび
フィルムを得た。ポリエステルの極限粘度は０．５９で
あり、フィルムのヘイズは１．１％と良好であるもの
の、接着性、巻ぐせカ−ル回復性ともに不良であった。
表２に結果を示した。
【００３８】実施例２〜７，比較実施例２〜５ 表１に記載した如く、実施例１と同様の方法で各種エス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物、エ−テル
結合含有ジカルボン酸およびポリオキシアルキレングリ
コ−ルの種類、量を変更し、ポリエステルおよびフィル
ムを得た。表２に結果を示した。実施例２〜７は本発明
の範囲内のものでありフィルムヘイズ、接着性、巻ぐせ
カ−ル回復性ともに良好であった。一方、比較実施例２
はエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を使
用しないものであり、フィルムのヘイズは良好であるも
のの、接着性、巻ぐせカ−ル回復性ともに不良であっ
た。また、比較実施例３はエステル形成性スルホン酸ア
ルカリ金属塩化合物量が、比較実施例４はエ−テル結合
含有ジカルボン酸量が本発明の範囲外であり、いずれも
接着性、巻ぐせカ−ル回復性に劣るものであった。さら
に、比較実施例５はエ−テル結合含有ジカルボン酸を使
用しないものであり、接着性、巻ぐせカ−ル回復性に劣
り、また、１５０℃の熱収縮率は３．０％と高いもので
あった。
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物、エ−テル
結合含有ジカルボン酸およびポリオキシアルキレングリ
コ−ルの種類、量を変更し、ポリエステルおよびフィル
ムを得た。表２に結果を示した。実施例２〜７は本発明
の範囲内のものでありフィルムヘイズ、接着性、巻ぐせ
カ−ル回復性ともに良好であった。一方、比較実施例２
はエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を使
用しないものであり、フィルムのヘイズは良好であるも
のの、接着性、巻ぐせカ−ル回復性ともに不良であっ
た。また、比較実施例３はエステル形成性スルホン酸ア
ルカリ金属塩化合物量が、比較実施例４はエ−テル結合
含有ジカルボン酸量が本発明の範囲外であり、いずれも
接着性、巻ぐせカ−ル回復性に劣るものであった。さら
に、比較実施例５はエ−テル結合含有ジカルボン酸を使
用しないものであり、接着性、巻ぐせカ−ル回復性に劣
り、また、１５０℃の熱収縮率は３．０％と高いもので
あった。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】表中の略号は次の化合物を示す。 ＰＥＯＧ ；ポリエチレンオキシジグリコール酸 HOOCCH２ O( C２ H ４ O)ｎ CH２ COOH ＰＥＧ ；ポリエチレングリコール ＰＰＧ ；ポリ−１，２−プロピレングリコ−ル
【００４２】
【発明の効果】本発明は上述したように、ポリエステル
に対して、特定量のエステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物、エ−テル結合含有ジカルボン酸またはエ
ステル形成性誘導体およびポリオキシアルキレングリコ
−ルを含む改質ポリエステルおよびフィルムであり、優
れた接着性、透明性、巻ぐせカ−ル回復性を有し、写真
用支持体、包装用、一般工業用、磁気テ−プ用等に好ま
しく用いられる。
に対して、特定量のエステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物、エ−テル結合含有ジカルボン酸またはエ
ステル形成性誘導体およびポリオキシアルキレングリコ
−ルを含む改質ポリエステルおよびフィルムであり、優
れた接着性、透明性、巻ぐせカ−ル回復性を有し、写真
用支持体、包装用、一般工業用、磁気テ−プ用等に好ま
しく用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/42 ＫＫＢ 7242−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 71:02） 9167−4Ｊ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ
Claims (2)
- 【請求項１】ポリエステルに対して、エステル形成性ス
ルホン酸アルカリ金属塩化合物を１〜３０重量％、下記
式で示されるエ−テル結合含有ジカルボン酸またはエス
テル形成性誘導体を１〜２０重量％およびポリオキシア
ルキレングリコ−ルを０．１〜１５重量％含むことを特
徴とする改質ポリエステル R２OOC(CH２) ｐO(C ｋH ２ｋO)ｍ(R１O)ｑ(CｊH
２ｊO)ｎ(CH ２) ｐCOOR３ （ただし、式中、Ｒ１は炭素数４以上の二価の炭化水素
基、Ｒ２，Ｒ３は同一または異なる基で水素またはアル
キル基を示す。また、ｋおよびｊは２〜４、ｑは０また
は１、ｐは１〜３、ｍおよびｎはいずれかが０であって
もよく、ｍ＋ｎは４以上である。）。 - 【請求項２】請求項１記載の改質ポリエステルからなる
フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP124691A JPH0641410A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 改質ポリエステルおよびフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP124691A JPH0641410A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 改質ポリエステルおよびフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641410A true JPH0641410A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=11496093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP124691A Pending JPH0641410A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 改質ポリエステルおよびフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641410A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002187964A (ja) * | 2000-12-21 | 2002-07-05 | Toray Ind Inc | 成形用ポリエステルフィルム |
-
1991
- 1991-01-09 JP JP124691A patent/JPH0641410A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002187964A (ja) * | 2000-12-21 | 2002-07-05 | Toray Ind Inc | 成形用ポリエステルフィルム |
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