JPH0641411A - 改質ポリエステル及びそれからなるフイルム - Google Patents

改質ポリエステル及びそれからなるフイルム

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JPH0641411A
JPH0641411A JP124891A JP124891A JPH0641411A JP H0641411 A JPH0641411 A JP H0641411A JP 124891 A JP124891 A JP 124891A JP 124891 A JP124891 A JP 124891A JP H0641411 A JPH0641411 A JP H0641411A
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JP
Japan
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polyester
film
modified polyester
acid
weight
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Application number
JP124891A
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English (en)
Inventor
Takumi Hirano
巧 平野
Yuzo Shimizu
有三 清水
Masaru Suzuki
勝 鈴木
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリエステルに対して、エステル形成性スルホ
ン酸金属塩化合物を1〜30重量%および片末端封鎖型
ポリエ−テル化合物を1〜20重量%含む改質ポリエス
テル、及びそれからなるポリエステルフイルム。 【効果】改質ポリエステルフイルムは優れた接着性、透
明性、巻ぐせカ−ル回復性を発現するため、包装用、写
真用支持体、一般工業用、磁気テ−プ用等に好適であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は改質ポリエステル及びそ
れからなるフイルムに関するものであり、詳しくは優れ
た接着性、透明性、平面性を有する改質ポリエステル及
びフイルムに関するものである。さらに詳しくは写真用
支持体、包装用、一般工業用、磁気テ−プ用等に好適な
優れた接着性、透明性、平面性を有する改質ポリエステ
ル及びそれからなるフイルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−トあるいはポリ−
1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト及び
これらを主体とするポリエステルは優れた物理的、化学
的特性を有しており、繊維、フイルムあるいはシ−トさ
らにはその成形品として広く使用されている。
【0003】特に、ポリエステルフイルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気テ−プ用、電気用、写真用、包装用、製図用等
多くの用途に用いられている。
【0004】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性なため接着性および親水性インクによる印刷性に
劣るという問題がある。従来ポリエステルフイルムの接
着性を改良するためにフイルム表面にコロナ放電処理を
施したり、接着性物質をコ−ティングする方法などが知
られている。しかし、これらの方法は工程が煩雑とな
り、コストアップになるばかりでなく、フイルムの透明
性等が低下したりする欠点がある。
【0005】そこで、これらの工程を必要とせず、ベ−
スフイルム自体から接着性を向上させることが試みられ
ている。例えば、特開昭52−151365号公報には
ポリアルキレングリコ−ルを使用してポリエ−テルセグ
メントを共重合し、フイルムの接着性や印刷性を改良し
ているものの、その特性は充分でない。
【0006】一方、写真用支持体は一般的にトリアセチ
ルセルロ−スとポリエチレンテレフタレ−トに代表され
るポリエステルなどからなるプラスチックフイルムが使
用されている。しかしながら、ポリエステルフイルムは
優れた機械的特性、透明性、寸法安定性を有するものの
ロ−ル形態では巻ぐせカ−ルが強く残留するため現像処
理後の取扱い性が悪く、X線用フイルム、製版用フイル
ムの如くシ−ト状形態での使用にその範囲が限定されて
きた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点を解消することにあり、特に、余分な高
次加工を必要とせず優れた接着性を有し、透明性、巻ぐ
せカ−ル回復性、かつ、機械的特性をも満足したフイル
ムの提供にある。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ポリエステルに対して、エステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物を1〜30重量%および下記式で
示される片末端封鎖型ポリエ−テル化合物を1〜20重
量%含むことを特徴とする改質ポリエステル及びそれか
らなるフイルムにより達成できる。
【0009】 R2 O(Ci 2iO)n (R1 CHCj 2jO)m 3 (ただし、式中R1 は炭素数1〜5の炭化水素基、
2 、R3 のいずれか一方は炭素数1〜5のアルキル基
であり、もう一方は水素、炭素数2〜4のω−カルボキ
シアルキル基から選ばれる官能基である。また、iおよ
びjは1〜5、mおよびnは0か正の整数であり、m+
nは4以上である。)。
【0010】本発明におけるポリエステルとは芳香族ジ
カルボン酸または脂環族ジカルボン酸とジオ−ルを主た
る構成成分とするポリエステルであり、芳香族ジカルボ
ン酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,
5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4´−ジフェニルジカルボン酸、4,4
´−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、4,4´−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を
挙げることができ、また脂環族ジカルボン酸成分として
は1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げること
ができる。これらの酸成分は2種以上併用してもよく、
さらにはアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシエトキ
シ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
またジオ−ル成分としては例えば、エチレングリコ−
ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,2−ブタンジオ−
ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,5−ペンタンジオ−
ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、1,2−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル、1,3−シクロヘキサンジメタノ−
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ジエチレン
グリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリアルキレン
グリコ−ル、2,2´−ビス(4´−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル)プロパン、ビス(4´−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル)スルホン等の脂肪族、脂環族、芳
香族ジオ−ルを挙げることができる。これらのジオ−ル
成分は1種のみ用いてもよく、また2種以上併用しても
よい。また、ポリエステルには三官能以上の多官能化合
物、単官能化合物等の他の化合物をポリマが実質的に線
状である量範囲で共重合されていてもよい。ポリエステ
ルの代表的な例としては、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタ
レ−ト、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレ−ト等が挙げられる。
【0011】本発明におけるエステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物としてはスルホテレフタル酸、5
−スルホイソフタル酸、2−スルホイソフタル酸、4−
スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,6−
ジカルボン酸等のアルカリ金属塩およびこれらのエステ
ル形成性誘導体を挙げることができ、なかでも5−スル
ホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウム、カ
リウム塩がより好ましく用いられる。
【0012】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物量はポリエステルに対して、1〜30重量%とす
る必要があり、好ましくは3〜20重量%、さらに好ま
しくは5〜17重量%、特に好ましくは9〜15重量%
である。
【0013】エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物量がポリエステルに対して1重量%未満である
と、十分な接着性能および巻ぐせカ−ル回復性が得られ
ないため好ましくない。一方、30重量%を越えると接
着性は飽和に達し、逆に高分子量のポリエステルが得ら
れず、フイルム成形が困難であったり、得られるフイル
ムの機械的強度が低下し好ましくない。
【0014】本発明における片末端封鎖型ポリエ−テル
化合物は下記式で示されるものである。 R2 O(Ci 2iO)n (R1 CHCj 2jO)m 3 ただし、式中R1 は炭素数1〜5の炭化水素基、R2
3 のいずれか一方は炭素数1〜5のアルキル基であ
り、もう一方は水素、炭素数2〜4のω−カルボキシア
ルキル基から選ばれる官能基である。また、iおよびj
は1〜5、mおよびnは0か正の整数であり、m+nは
4以上である。m+nが4未満であると、耐熱性、機械
的特性が低下したり、巻ぐせカ−ル回復性が十分でなく
好ましくない。m+nの好ましい値は30〜500であ
り、m+nは60〜300が更に好ましい。また、片末
端封鎖型ポリエ−テル化合物の分子量は平均分子量で1
000〜25000の範囲にあるものが好ましく、さら
には2000〜20000、特には3000〜1000
0の範囲にあるものが好ましい。
【0015】特に好ましい片末端封鎖型ポリエ−テル化
合物は下記式で示される。
【0016】 HOOCCH2 O(CH2 CH2 O)n 5 HO(CH2 CH2 O)n 5 HO(CH3 CHCH2 O)n 5 (ただし、式中R5 は炭素数1〜5のアルキル基であ
り、nは30〜500である)本発明における片末端封
鎖型ポリエ−テル化合物量は、ポリエステルに対して、
1〜20重量%とする必要があり、好ましくは3〜17
重量%、さらに好ましくは6〜15重量%である。1重
量%未満では、接着性能、巻ぐせカ−ル回復性が十分で
なく、20重量%を越えると機械的特性、耐熱性が低下
し好ましくない。 本発明のエステル形成性スルホン酸
アルカリ金属塩化合物および片末端封鎖型ポリエ−テル
化合物をポリエステルへ共重合あるいは含有させる方法
は特に限定されるものではない。ポリエステルへの配合
もしくは添加方法および時期は任意であり特に限定され
ない。粉体もしくは溶融状態でポリエステルへ配合、添
加してもよい。また、配合、添加時期としては、ポリエ
ステル合成反応時、反応終了後の溶融状態、ペレット状
態、成形前のいずれかの時期に配合、添加してもよい。
特にポリエステル合成反応時の反応前から反応終了後の
間に配合、添加することが好ましい。
【0017】本発明の改質ポリエステルの具体的な製造
方法としては、例えばテレフタル酸成分とエチレングリ
コ−ル成分とからなるポリエチレンテレフタレ−ト系改
質ポリエステルについて説明すると、 A.テレフタル酸、エステル形成性スルホン酸アルカリ
金属塩化合物(例えば、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸)および片末端封鎖型ポリエ−テル化合物とエチレ
ングリコ−ルとを直接エステル化反応させるか、テレフ
タル酸ジメチル、エステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物(例えば、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸ジメチル)および片末端封鎖型ポリエ−テル化合物と
エチレングリコ−ルとをエステル交換反応させる第1段
階の反応と、この第1段階の反応生成物を重縮合反応さ
せる第2段階とによって製造する方法、 B.テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体、
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とエチ
レングリコ−ルとを直接エステル化反応、もしくはエス
テル交換反応させる第1段階の反応終了後から、この反
応生成物を重縮合反応させる第2段階とによってポリエ
ステルを製造するまでの任意の間に片末端封鎖型ポリエ
−テル化合物を添加し、製造する方法等を挙げることが
できる。この際、反応触媒として、従来公知のアルカリ
金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、
アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いら
れ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いてもよ
い。
【0018】本発明の改質ポリエステルのガラス転移温
度は30℃以上が好ましく、さらには50℃以上が好ま
しく、特には60℃以上が好ましい。改質ポリエステル
のガラス転移温度が30℃未満では成形したフイルムの
耐熱性が低下し、熱変形したりするため好ましくない。
また、本発明の改質ポリエステルの極限粘度は成形した
フイルムの強度を高めるために、0.3以上が好まし
く、さらには0.35以上が好ましく、とくには0.4
以上が好ましい。
【0019】本発明の改質ポリエステルには必要に応じ
て、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、脂
肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤、あるいはポリ
シロキサン等の消泡剤を配合してもよく、さらに滑り性
をよくする目的でクレ−、マイカ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、カオリン、シリカ、リン酸カルシウム、硫酸
バリウム、アルミナ、あるいはアクリル、スチレン等を
構成成分とする有機粒子等を配合してもよい。
【0020】上記にて得られた改質ポリエステルは、乾
燥後、溶融押し出しして未延伸シートとし、続いて2軸
延伸、熱処理することにより目的とするフイルムとする
ことができる。
【0021】2軸延伸は、縦横逐次延伸あるいは2軸同
時延伸のいずれでもよく、延伸倍率は、特に限定される
ものではないが通常は縦横各々2.0〜5.0倍が適当
である。あるいは、縦横延伸後、縦、横方向のいずれか
に再延伸してもかまわない。また、本発明の改質ポリエ
ステルからは、常法に従って繊維及びその他の成形加工
製品を製造することもできる。
【0022】
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。なお、実施例中の特性は次のようにして測定し
た。
【0023】A.ポリエステルの極限粘度;[η] o−クロロフェノ−ル溶媒を用い、25℃で測定した。
【0024】B.ポリエステルのガラス転移温度(T
g)および融点(Tm) 差動走査熱量計により測定した。
【0025】C.透明性 ポリエステルから得られたフイルムをASTM−D10
03−59に準じてフィルムヘイズを測定した。
【0026】D.接着性 ポリエステルから得られたフイルムの表面にアルミニウ
ムを蒸着し、蒸着面にセロハンテ−プを圧着し、これを
剥離したときの状態で判定した。 ◎;セロハンテ−プ側に剥離されない。 ○;セロハンテ−プ側に剥離される部分が20%以下で
ある。 △;20%〜70%の部分がセロハンテ−プ側に剥離さ
れる。 ×;70%以上の部分がセロハンテ−プ側に剥離され
る。
【0027】E.破断強度 ポリエステルから得られたフイルムから10mm巾×5
0mm長さの試料を作り、引張速度300mm/分で測
定した。
【0028】F.巻ぐせカ−ル回復性 ポリエステルから得られたフイルムから35mm巾×1
33mm長さの試料を作り、直径10mmの巻芯に巻
き、温度70℃、湿度30%RH、72時間の処理を行
い、その後、巻芯から解放し40℃の蒸留水に30分間
浸漬後、サンプルを垂直に吊し、30gの荷重をかけ5
0℃の空気恒温槽で5分間乾燥する。処理したフイルム
サンプルを平面上に置き、元のサンプル長133mmに
対して、サンプル長さがどれだけ回復したかを評価し
た。
【0029】G.熱収縮率 ポリエステルから得られたフイルムを10mm巾×25
0〜300mm長さの試料とし、サンプルに3gのクリ
ップを用いて荷重をかけ、150℃に設定した熱風オ−
ブン中で処理し、処理前後のサンプル長さを測定して熱
収縮率を求めた。
【0030】実施例1 ジメチルテレフタレ−ト100重量部、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル10重量部、エチレングリ
コ−ル70重量部およびエステル交換反応触媒として酢
酸カルシウム0.1重量部、重縮合反応触媒として三酸
化アンチモン0.03重量部を加え、常法に従いエステ
ル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチル0.05重
量部を添加した。その後、片末端封鎖型ポリエ−テル化
合物として平均分子量4000のポリエチレングリコ−
ルモノメチルエーテル10重量部を添加し、次いで徐々
に昇温、減圧にし、最終的に280℃、1mmHg以下
で重縮合反応を行い、ポリエステルを得た。o−クロロ
フェノ−ル溶媒を用い、25℃で測定した極限粘度は
0.55であった。
【0031】得られたポリエステルをフイルム成形機で
280℃にて製膜後、二軸延伸機により、縦延伸倍率
3.6倍、横延伸倍率3.8倍で延伸した後、190℃
で熱処理して厚さ80μのフイルムを得た。得られたフ
イルムの特性を、表2に示す。フイルムのヘイズは1.
2%であり、接着性も良好で、巻ぐせカ−ル回復性を評
価したところフイルムはほとんどカ−ルせずにほぼ平ら
になった。また、150℃の熱収縮率は1.3%であっ
た。
【0032】比較実施例1 実施例1と同様の方法でポリエチレングリコ−ルモノメ
チルエーテルを添加せずに5−ナトリウムスルホイソフ
タル酸共重合ポリエステルおよびフイルムを得た。ポリ
エステルの極限粘度は0.50であり、フイルムのヘイ
ズは0.9%と良好であるものの、接着性、巻ぐせカ−
ル回復性ともに不良であった。
【0033】実施例2〜7,比較実施例2〜4 表1に記載した如く、実施例1と同様の方法で各種エス
テル形成性スルホン酸金属塩化合物および片末端封鎖型
ポリエ−テル化合物の種類、量を変更し、ポリエステル
およびフイルムを得た。表2に結果を示した。実施例2
〜7は本発明の範囲内のものでありフイルムヘイズ、接
着性、巻ぐせカ−ル回復性ともに良好であった。
【0034】一方、比較実施例2はエステル形成性スル
ホン酸金属塩化合物を使用しないものであり、フイルム
のヘイズは良好であるものの、接着性、巻ぐせカ−ル回
復性ともに不良であった。また、比較実施例3はエステ
ル形成性スルホン酸金属塩化合物量が、比較実施例4は
片末端封鎖型ポリエ−テル化合物量が本発明の範囲外で
あり、いずれも接着性、巻ぐせカ−ル回復性に劣るもの
であった。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】表中の略号は次の化合物を示す。 PEGM;ポリエチレングリコールモノメチルエーテル HO(CH2 CH2 O)n CH3 PPGM;ポリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル HO(CH3 CHCH2 O)n CH3 MPEA;メトキシポリエチレングリコール酢酸 CH3 O(CH2 CH2 O)n CH2 COOH
【0038】
【発明の効果】本発明は前述したように、ポリエステル
に対して、特定量のエステル形成性スルホン酸金属塩化
合物および片末端封鎖型ポリエーテル化合物を含む改質
ポリエステル及びそれからなるフイルムであり、よって
優れた接着性、透明性、巻ぐせカ−ル回復性を有し、写
真用支持体、包装用、一般工業用、磁気テ−プ用等に好
適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71:02) 9167−4J B29K 67:00 B29L 7:00 4F

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリエステルに対して、エステル形成性ス
    ルホン酸アルカリ金属塩化合物を1〜30重量%および
    下記式で示される片末端封鎖型ポリエ−テル化合物を1
    〜20重量%含むことを特徴とする改質ポリエステル。 R2 O(Ci 2iO)n (R1 CHCj 2jO)m 3 (ただし、式中R1 は炭素数1〜5の炭化水素基、
    2 、R3 のいずれか一方は炭素数1〜5のアルキル基
    であり、もう一方は水素、炭素数2〜4のω−カルボキ
    シアルキル基から選ばれる官能基である。また、iおよ
    びjは1〜5、mおよびnは0か正の整数であり、m+
    nは4以上である)
  2. 【請求項2】請求項1記載の改質ポリエステルからなる
    フイルム。
JP124891A 1991-01-09 1991-01-09 改質ポリエステル及びそれからなるフイルム Pending JPH0641411A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011099005A (ja) * 2009-11-04 2011-05-19 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用二軸延伸ポリエステルフィルム

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011099005A (ja) * 2009-11-04 2011-05-19 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用二軸延伸ポリエステルフィルム

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