JPS6044149B2 - 複合フイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プラスチックフィルムの少なくとも片面に
、特殊のコポリエステルエーテルからなる易滑性、帯電
防止性および防滴性のある樹脂層を設けた複合フィルム
に関するものである。

近年、野菜、果物、草花の促成裁培が広く行なわれる
ようになり、農業ハウスの普及は著しい。

これらの農業ハウスにはプラスチックフィルムが軽く安
価で施工が容易なことから一般によく使用。されている
が、次の欠点があつた。Ａ フィルム面に水滴が付着し
て光線の透過率が低下する。

Ｂ 長期にわたり防滴効果の持続性がない。

Ｃ 帯電防止性がなく、経口とともにほこりの付；着が
多い。Ｄ 巻取作業性などの易滑性が不足である。

本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消せしめ、
特に長期の屋外曝露時に防滴効果と透明性の持続性がす
ぐれたフィルムを提供するものである。 本発明は上記
記目的を達成するため次の構成、すなわち、プラスチッ
クフィルムの少なくとも片面に、無機コロイドおよびカ
チオン型界面活性剤を含有し、かつ、全ジカルボン酸成
分のうち、６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸、７〜
４０モル％がエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物であり、全グリコール成分のうち川重量％以上が
脂肪族または脂環族グリコール、１〜６腫量％がポリエ
チレングリコールＨ＋ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ（式中ｎ
は２〜１４０の整数）であるコポリエステルエーテル樹
脂層を設けてなる複合フィルムを特徴とするものである
。

本発明の基材となるプラスチックフィルムとはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポ
リスルホン等からなるフィルムが適用で、きるが、機械
特性の面からポリエステルフィルムが好ましい。

特に繰返し単位の８５モル％以上がエチレンテレフタレ
ート単位であるポリエステルの２軸延伸フィルムがより
好ましく適用される。さらにまた本発明においては各種
の紫外線吸収剤を添加し、より優れた耐候性のフィルム
が好ましく適用される。さらに基材となるプラスチック
フィルムより優れた耐候性を有する層を漬層した複合フ
ィルムや、表面処理をして、耐候性能を向上させた複合
フィルムも好ましく使用される。例えば裏面に防滴樹脂
層を設けてなるポリエステル２軸延伸フィルムの表面に
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレンー２，
６−ナフタレート、テレフタル酸あるいはイソフタル酸
と全芳香族ジヒドロキン化合物からなる縮合ポリマー、
フッ素含有ポリマなどのフィルムを積層したもの、ある
いは表面を不飽和フッ素化合物や無機化合物などにより
表面処理し、耐候性能を向上させた複合フィルムが好ま
しく使用される。本発明の樹脂層となるコポリエステル
エーテルの芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタ
ル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２
−ビス（フェノキシ）エタンーＰ，ｓＰ″−ジカルボン
酸およびそれらのエステル形成性誘導体などが用いられ
、また非芳香族ジカルボン酸成分としては、蓚酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシン
酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸およびそれらのエステル形成
性誘導体などが用いられる。ポリエステルセグメントを
構成するジカルボン酸成分は少なくとも６０モル％が芳
香族ジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘
導体であることが必要で芳香族ジカルボン酸成分が６０
モル％未満の場合にはコポリエステルエーテルのポリエ
ステルフィルムに対する接着性が低下すると共に防滴効
果が低下するので好ましくない。

本発明の樹脂層を構成するエステル形成性スルホン酸ア
ルカリ金属塩化合物としてはスルホテレフタル酸、５−
スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホ
ナフタレンー２，７−ジカルボン酸、スルホーＰ−キシ
リレグリコール、２ースルホー１，４−ビス（ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン
酸のアルカリ金属塩）およびこれらのエステル形成性誘
導体があげられ、５−スルホイソフタル酸、スルホテレ
フタル酸のナトリウムおよびこれらのエステル形成性誘
導体がより好ましく使用される。

これらのエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合
物の添加量は全ジカルボン酸成分に対して７〜４０モル
％であり、好ましくは１０〜２０モル％である。７モル
％未満では防滴効果がなく、実用的でなく、４０モル％
を越すと防滴効果の持続性が低下し、かつ、溶融粘度が
飛躍的に増大するため溶融重合法で所望の高重合度コポ
リエステルエーテルを得ることが困難である。

添加量が１０〜２０モル％のとき最もすぐれた初期防滴
性、防滴耐久性がより得られる。本発明に用いられるグ
リコール成分としては、脂肪族または脂環族グリコール
、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４ーシクロヘキサンジメタノールなどが好ま
しいが、さらにグリコール成分にＨ−＋．０ＣＨ２ＣＨ
２＋−。

０Ｈ（式中ｎは２〜１４０の整数）を１〜６０重量％以
下、好ましくは２〜４鍾量％共重合させることが必要で
ある。

場合によつては、各種分子量のグリコール成分の混合物
を使用してもかまわない。

ポリアルキレングリコールの共重合成分が１重量％未満
の場合は、コポリエステルエーテルの水溶化や塗布の均
一化が困難になる。一方ポリアルキレングリコール共重
合成分が６鍾量％を越える場合は、塗布後の被覆膜がブ
ロッキングあるいは白化してしまい好ましくない。共重
合成分量が２〜４鍾量％のとき最も優ねた防滴効果と塗
布性が得られる。また本発明においては、前記コポリエ
ステルエーテルに酸化物コロイド、水酸化物コロイド、
炭酸塩コロイド、硫塩酸コロイドあるいは金属コロイド
を添加することにより積層フィルムのブロッキング性を
防止できるとともに、農業ハウス展張・直後の防滴性を
さらに向上せしめ、かつ、その防滴性を極めて長期間保
持せしめることができる。この無機コロイドの添加量は
固形成分として、好ましくは１〜５鍾量％、より好まし
くは５〜４鍾量％が適しており、１重量％、より好まし
くは５・重量％未満では防滴性の持続効果が充分でなく
、また、５鍾量％、より好ましくは４■Ｆ量％を超えた
値ではフィルムが白濁化し光線透過率が低下する。本発
明でいうコロイドとは、共立出版社化学大ノ辞典に定義
されており、粒子１個中に、１０３〜１ＣＰ個の原子を
含むものである。

元素により金属コロイドあるいは酸化物コロイド、ある
いは水酸化物コロイド、硫酸塩コロイドとして得られる
が、白化防止のために可視光線の波長より繊細なコロイ
ドが好ましい。金属コロイドとしては、金、パラジウム
、白金、銀、イオウなどが好ましく使用され、酸化物コ
ロイド、水酸化物コロイド、炭酸塩コロイド、硫酸塩コ
ロイドとしては、亜鉛、マグネシウム、ケイ素、カルシ
ウム、アルミニウム、ストロンチウム、バリウム、ジル
コニウム、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニツケ、
スズなどの酸化物コロイド、水酸化物コロイド、炭酸塩
コロイド、硫酸塩コロイドが好ましく使用される。例え
ば四ハロゲン化ケイ素を水中に加えるか、ケイ酸アルカ
リの水溶液に徐々に濃酸塩を加えるなどの操作により得
られるケイ酸コロイドがより好ましく使用される。本発
明におけるカチオン型帯電防止剤とは、ナトリウム、カ
リウム、銅アニオンを含む塩類が好ましく使用される。

例えば四ハロゲン化ケイ素を水中に加えるか、ケイ酸ア
ルカリの水溶液に徐々に濃塩酸を加えるなどの操作によ
り得られるケイ酸コロイドがより好ましく使用される。
本発明におけるカチオン型帯電防止剤とは、ナトリウム
、カリウム、銅アニオンを含む塩類が好ましく使用でき
る。

具体的には、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル
塩類、脂肪族アルコールリン酸エステル塩類、二塩基性
脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、アルキルアリルスル
ホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩
類、ポリエチレングリコールエーテル硫酸エステル塩類
、ハロゲン塩類などが使用される。帯電防止剤の添加量
は、０．１〜１０重量％が好ましく、少ないならば、帯
電防止効果が発現しない。

多いならば、表層へのブリードアウトなどの障害を生じ
る。本発明のコポリエステルエーテルを積層してなる代
表例である２軸延伸ポリエステルフィルムは、１基本と
なるポリエステル無延伸フィルムに所定量の前記したコ
ポリエステルエーテル水溶液を塗布し、逐次あるいは同
時に２軸延伸する方法。

２基本となるポリエステル無延伸フィルムをあらかじめ
一方に延伸しておき、これに所定量の前記ブロックポリ
エステルエーテルをホツトメルトエクストルジヨン塗布
するかまたは水溶液で塗布した後、１次延伸方向に延伸
する方法。

３基本となるポリエステル２軸延伸フィルムに所定量の
前記ブロックポリエステルエーテルをホットメルト、エ
クストルジヨン塗布するかまたは水溶液で塗布した後乾
燥する方法。

４基体となるポリエステル２軸延伸フィルムを農業ハウ
スに展張作業の前あるいは後に上軌コポリエステルエー
テルを散布する方法などで得られる。

なお、コポリエステルエーテルの合成には、ポリエチレ
ンテレフタレートなどを合成する方法をそのまま適用で
き、例えば１所定量のジカルボン酸ジメチルエステルと
グリコールを通常のエステル交換触媒の存在下で１４０
〜２４０℃に加熱し、生成するメタノールを留去しなが
らエステル交換反応を行なわせ、次いで通常の重合触媒
およびリン化合物などの着色防止を添加してから２００
〜２９０℃、０．０１〜５０朗Ｈｇの高真空下でエチレ
ングリコールを留去させ重縮合する方法。

２ジカルボン酸およびグリコールを直接１５０〜２７０
℃で常圧あるいは加圧下に反応させ、生成する水を留去
しつつエステル化し、次いでジエチレングリコールある
いはトリエチレングリコールなどを添加して重縮合する
方法によつて得られる。

エステル交換触媒としては、従来公知のエステル交換触
媒たとえば、Ｍｇ，Ｍｎ，ＣＯ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｔ
ｉなどの化合物の１種または１種以上を併用でき、重合
触媒としては、たとえばＳｂ，Ｇｅ，Ｔｉなどの化合物
の１種または１種以上を併用できる。

また本発明のコポリエステルエーテル防滴樹脂層の中に
は、必要に応じて顔料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収
剤などを添加してもよい。

本発明の効果をとりまとめると、次の通りである。

（１）フィルム表面の水滴付着を防止でき、入射光線の
透過を防げない。

（２）長期間にわたり防滴効果を持続し得る。

（３）フィルムの透明性がよく表面のブロッキング性も
なく、経日後も透明性の低下、防滴樹脂層の脱落、白化
もない。（４）長期にわたる帯電防止性があり、経日後
もほこりの付着が少ない。（５）巻き取りなどの作業性
が良好である。

本発明のフィルムは農業ハウス以外に、ソーラーコレク
ター、光選択膜、交通標識、青果物、肉類の包装材料、
魚肉類、アイスクリームなどの冷凍庫の被覆材料、自動
車、家屋の内装材その他広範囲な用途に使用される。以
下に実施例をあげて、さらに詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものでない。

なお実施例中の部は重量部を示している。

また評価基準は下記に基づいて判定した。（１）熱水溶
解性；８０〜９０′Ｃの熱水に１時間溶解させた時の状
態。

（２）塗布性；ポリエチレンテレフタレート１軸延伸フ
ィルムへ各種コポリエステルエーテルの水溶液をグラビ
アロールにて塗した時の状態。

（３） 易滑性；ＡＳＴＭＤ−１８９４−６３により静
摩擦係数〔μｓ〕を測定。（４）防滴性；小型ハウス（
床部に５Ｃ１ｒ１の高さの水を貯水）の屋根部に水平面
から３０度の角度にフィルムを設置し、４０゜Ｃに保温
した時の初期の防滴性、３０１１経日後の防滴性を示す
。

（５）白化；（４）の防滴性試験前及び後の白化程度を
判定。

（６）判定基準の表示； 実施例１ テレフタル酸ジメチル１６５部、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジメチル４４．５部、エチレングリコール
１２４部、酢酸マンガン４水塩０．１０６部、酢酸カル
シウム２水塩０．０７部を混合し、１４０〜２２００Ｃ
でメタノールを留去せしめ、エステル交換反応を行なつ
た後、リン酸トリメチル０．０９部、分子量１０００の
ポリエチレングリコール７．２部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１．５部、三酸化アンチモン０．０
６部を加え、２４０℃から２８０℃まで１時間３吟かけ
昇温すると共に圧力を常圧から徐々に０．５Ｔｒ０ｆＬ
Ｈｇまで下げ、生成くるエチレングリコールを系外に除
去し、さらに４＠間この状態を保ち反応させ、〔η〕＝
０．５７のポリマを得た。

得られたコポリエステルエーテルは８５℃熱水中で溶解
され、５重量％水溶液にした。これに濃度２０％のコロ
イダルシリカ水溶液を添加し、固形物の組成比として、
コポリエステルエーテル７唾量％、コロイダルシリカ３
輿Ｉ量％とした。一方、固有粘度０．６５のポリエチレ
ンテレフタレートを２９０℃で溶融押出し、静伝電印加
された２０℃のキャストドラム上にキャストし、無延伸
シートとした後、ロール延伸で長主方向に３沼倍延伸し
た。

この一軸延伸フィルムに該防滴剤水溶液を塗布した後、
９５℃で幅方向に３市倍延伸し、やや弛緩しつつ２１０
℃で熱処理して、防滴層０．３μを積層されたポリエチ
レンテレフタレートをベースとする１００μの複合フィ
ルムを得た。得られた複合フィルムを防滴層を内側とし
て農業用ハウスを作成したところ、曇りは全くなく、１
２ケ月後も極めて優れた防滴効果を保持し、かつ透明性
も保持していることがわかつた。はた表面固有抵抗は３
×１０１１Ｍオームであり、帯電防止効果に優れている
。実施例２ 実施例１の方法で得られたポリエチレンテレフタレート
１軸延伸フィルムに第１表のコポリエステルエーテル５
重量％および各種コロイド化合物を含む水溶液を塗布し
、常法で幅方向に３市倍延伸した後熱処理し、塗布厚さ
０．３ミクロンの被覆２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを得た。

このフィルムに対する評価結果を第１表に示した。なお
評価結果は第１表より明らかなように実験ＮＯ．ｌ〜６
は本発明に該当し、塗布性、易滑性、短期、長期防滴性
、帯電防止効果も良好で・あつた。実験ＮＯ．５〜８は
本発明範囲の比較実施例であり易滑性あるいは堆伝防止
性に欠点を有している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ プラスチックフィルムの少なくとも片面に、無機コ
   ロイドおよびカチオン型界面活性剤を含有し、かつ、全
   ジカルボン酸成分のうち、６０モル％以上が芳香族ジカ
   ルボン酸、７〜４０モル％がエステル形成性スルホン酸
   アルカリ金属塩化合物であり、全グリコール成分のうち
   ４０重量％以上が脂肪族または脂環族グリコール、１〜
   ６０重量％がポリエチレングリコールＨ▲数式、化学式
   、表等があります▼（式中ｎは２〜１４０の整数）であ
   るコポリエステルエーテル樹脂層を設けてなる複合フィ
   ルム。