JPH01320161A - 複合ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は複合ポリエステルフィルムに関するものである
。詳しくは、易滑性に優れ、かつ、農業用ハウスに被覆
した時、ハウス内の被覆材内面近傍に発生する霧の防止
性（防霧性）に優れた複合ポリエステルフィルムに関す
るものである。

［従来の技術］ 近年、農業ハウスによる有用作物の促成栽培或いは抑制
栽培が盛んに行なわれている。該ハウスの被覆材として
は、一般に、軽く、安価で施工の容易なプラスチックフ
ィルムが広く利用されているが、中でも優れた耐候性、
機械特性、光学特性を有したポリエステルフィルムが普
及しつつある。

しかし、ポリエステルフィルム表面は疎水性でおるため
、±ＩＩや植物から発散した水蒸気がハウス内面に凝集
して細かい水滴となって付着し、かかる水滴が光線透過
率の悪化など種々の弊害を起こすことから、通常、ポリ
エステルフィルム表面には親水性ポリマヤ界面活性剤等
によって防滴処理が施こされている。しかしながら、該
被覆材からなる農業用ハウスにあっては、特に、晩秋か
ら冬場にかけての施設栽培において、外気との温度差が
急激に変化しやすい朝方、或いは夕方などに該被覆材の
内面近傍に霧が発生し、しかも、自然対流によってハウ
ス内全域をおおう現象が起こる。

しかるに、発生した霧は栽培作物の葉、茎、花、果実な
どを濡らし、病害発生の原因となったり病気の蔓延を助
長し易い。更には、光線透過量の不足による成育不良や
栽培作物を乾かすために暖房が必要となり燃費が増すな
どの不利を引き起こすことが知られている。このため、
ハウス内の霧発生を防止するために従来から種々の検討
がなされてきた。この様な複合ポリエステルフィルムと
しては、フィルム表面上に有機フッ素系界面活性剤或い
は有機フッ素系界面活性剤と防滴剤との混合体を塗設し
た複合ポリエステルフィルム（特開昭５８−１４６２１
５号公報）などが知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、前述した複合ポリエステルフィルムには次の様
な問題点がある。

すなわら、有機フッ素系界面活性剤を塗設した複合ポリ
エステルフィルムでは、初期は所望の防霧性を発現する
が持続性を満たすものが得にくい。

更には、塗設層がべたつき易く作業性の悪化をまねくこ
ともおる。一方、有機フッ素系界面活性剤と防滴剤との
混合体を塗設した複合ボ１ノエステルフィルムでは、有
機フッ素界面活性剤が表面にブリードアウトし、場合に
よっては、塗設層が白濁したり防滴性に悪影響を及ぼし
易い。更には、防霧性と防滴性をバランスさせることが
難しいのみならず長期防霧性も得にくい。

本発明は、これらの従来技術の欠点を解消せしめ、長門
にわたって防霧性に優れ、しかも、易滑性にも優れた複
合ポリエステルフィルムを提供せんとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
有機フッ素系界面活性剤を内包した無機質多孔性マイク
ロカプセルを含む樹脂層を設けてなる複合ポリエステル
フィルムでおって、該無機質多孔性マイクロカプセルは
、該有機フッ素系界面活性剤の内包量が１０体積％以上
、平均粒径が０．０５〜５．０μｍで必って、かつ、該
樹脂層中の含有量が０．０５〜３０重量％であることを
特徴とする複合ポリエステルフィルムを要旨とするもの
である。

本発明においていうポリエステルとは、周知のもの、具
体的には例えばテレフタル酸、イソノタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビス−α、β（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４°−ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸等の２官能カルボン酸の少なくとも１種と、エチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール等のグリコールの少なくとも１種とを重
縮合して得られるポリエステルを挙げることができる。

また、該ポリエステルには本発明の目的を阻害しない範
囲内で他種ポリマをブレンドしたり、共重合してもよい
し、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、紫外線吸収剤
等が含まれていてもよい。

ポリエステルの固有粘度（２５°Ｃオルトクロルフェノ
ール中で測定）は、０．４〜２．０で必り、好ましくは
０．５〜１．０の範囲のものが通常用いられる。

本発明には、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを用いた
場合、特に優れた効果が得られるので好ましい。

本発明でいう樹脂層とは、少なくとも樹脂及び有機フッ
素系界面活性剤を内包した無機質多孔性マイクロカプセ
ルからなる層をいう。該樹脂は、特に限定されないが、
ベース基材と親和力が良い熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
、反応性樹脂などの中から選ばれた水溶性或いは水分散
性の樹脂であり、具体的には、例えばニカワ、カゼイン
などの天然水溶性高分子、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロースおよびその他セ
ルロース誘導体、尿素樹脂やメラミン樹脂などの合成水
溶性高分子、ポリエステルエーテルなどの水溶性ポリエ
ステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステルなとのポリエステル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリブタジェン、ポリウレタン、ポリクロロプレン
、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、架
橋性シリコーン樹脂など、および、以上の共重合体、お
よび、それらの混合物が使用できる。これらの中でも防
滴特性を有するポリビニルアルコール、ポリエチレング
リコール、メチルセルロース、水溶性ポリエステル、ポ
リアクリル酸エステルが好ましい。これらの防滴樹脂を
用いた場合は、防霧性と防滴性を併せもったフィルムが
１ｑられ農業用ハウスに最適でおる。防滴樹脂の中でも
その効果が顕著な水溶性コポリエステルエテール及び無
機コロイドを主体とした成分からなる樹脂との混合組成
物よりなるものが最も好ましい。主体とする成分からな
る樹脂とは、樹脂中、両成分が７０％以上、好ましくは
８０％以上、より好ましくは９０％以上であるものを指
し、適宜他の物質を含有してもよい。本発明においては
、かかる樹脂層を前記ポリエステルフィルムの少なくと
も片面に設けるのであるが、この中で両面に設ける場合
には、以下に述べる説明は、少なくとも一方に適用され
るものである。

本発明でいう有機フッ素系界面活性剤とは、直鎖状また
は分校状のパーフルオロアルキル基またはパーフルオロ
アルケニル基を含むもので、陰イオン系界面活性剤、陽
イオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤、非イオン
系界面活性剤が上げられ、具体的には、陰イオン系界面
活性剤としては、例えば、 Ｃ６Ｆ１１Ｑ＠ＳＯ３Ｎａ、 Ｃｇ　Ｆ　１７ＣＯＯＮ　ａ　、　ＣＢ　Ｆ　１７ＣＯ
ＯＬ　！、Ｃ７Ｆ１７（ＣＨ２）４Ｃ００Ｋ、 Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　Ｃ２Ｈ４０ＰＯ（
ＯＨ）２、Ｃ３Ｆ１□５Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５〉ＣＨ２Ｃ０
０Ｋ、Ｃ３Ｆ１８ＳＯ２Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　Ｃ２）−１
４０３０３ＨｌＣＢ　Ｆ１７ＣＯＯＮａ、Ｃｇ　Ｆ１９
ＣＯＯＮａ、Ｃ３Ｆ１□Ｃ００Ｈ１ 陽イオン系界面活性剤としては、例えば、ｃ８Ｆ１７Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）　Ｃ４−１Ｃ８Ｆ１７ＣＯＮ
ＨＣ３Ｈ６Ｎ＋（ＣＨ３）３■−１両イオン系界面活性
剤としては、例えば、Ｃ３ＦＩＢＣＯＮＨＣ３Ｈ（３Ｎ
＋（ＣＨｉ）　２　Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ−１非イオン系界面
活性剤としては、例えば、Ｃｓ　Ｆ１７ＳＯ２Ｎ　（Ｃ
Ｈ３）　Ｃ２ＨａＯ（Ｃ２ＨａＯ）　ｎ　ＨｌＣａ　Ｆ
　１７ＣＨｐ　ＣＨｐＣＯ（ＯＣＨｐ　ＣＨり）　　４
００　　＜Ｑ＞　　Ｃ９Ｈ１ｇ、（式中のｎは１〜１０
０の整数）などが上げられ、これらの中から選ばれた少
なくとも一種以上が適用されるが特に限定されるもので
はない。

本発明でいう無機質多孔性マイクロカプセル（以下、単
にマイクロカプセルと略称する）とは、球形で粒子表面
に細孔を有する多孔質状でおり、中空多孔貿或いは非中
空多孔質形態として内部に液体、固体や気体を自由に封
入、放出できるものである。本発明の場合、中空多孔質
形態のマイクロカプセルが複合ポリエステルフィルムの
特性上、特に好適でおる。

代表的な製造方法としては、例えば特公昭５４−６２５
１号公報、特公昭５７−５５４５４号公報および特公昭
５５−４３４０４号などに記載されている「界面反応法
」、すなわち水溶液沈澱反応によって無機粉体を調整す
る方法であるが、その調整過程において、油中水滴型（
Ｗ１０タイプ）エマルジョンを用いることによって中空
・球形・多孔質の無機粉体微粒子を調整することにより
製造することができる。

マイクロカプセルを構成する無機材料の壁材としては、
具体的には、例えば炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、珪酸カル
シウム、珪酸バリウム、珪酸マグネシウムなどのアルカ
リ土類金属珪酸塩、リン酸カルシウム、リン酸バリウム
、リン酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属リン酸塩
、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウムな
どのアルカリ土類金属硫酸塩、無水珪酸、酸化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化コバルト、
酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化アンチモン、酸化ス
ズなどの金属酸化物、水酸化鉄、水酸化ニッケル、水酸
化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化クロムなど
の金属水酸化物、珪酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸銅
などの金属珪酸塩、炭酸亜鉛、炭酸アルミニウム、炭酸
コバルト、炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅などの金属炭酸
塩などが、代表的なものでおるが、中でも、本発明にお
いては無水珪酸からなるものが複合ポリエステルフィル
ムの特性上、特に好適である。マイクロカプセルに有機
フッ素系界面活性剤を内包させる方法としては、含浸法
あるいは懸濁法などがおるが本発明の場合、含浸法の方
が生産性、品質などの点で好ましい。

マイクロカプセルの粒子系は、０．０５〜５゜０μｍ、
好ましくは０．１〜４．０μｍ、より好ましくは０．５
〜３．０μｍの範囲であることが必要である。平均粒径
が０．０１μｍ以下では、複合フィルムの易滑性が不十
分となるのみならず、複合樹脂層の有機フッ素系界面活
性剤量が不足し十分な防霧性が得にくい。５．０μｍを
越えるものは、複合フィルム表面が顕著に粗れたり、複
合樹脂層の耐摩耗性が悪化し易くなる。なお、中空多孔
質形態のマイクロカプセルにおっては、壁厚さは外力に
よる変形、破壊などの力学的特性のみならず、内包物の
外部への放出特性などによって決められるが、均一であ
るものが望ましい。

本発明でいう水溶性コポリエステルエーテルとは、芳香
族ジカルボン酸および／または非芳香族ジカルボン酸お
よびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物と
グリコールの重縮合物であり、２０℃の水に０．５重量
％以上、好ましくは１重量％以上可溶のものを意味する
（水への溶解を５０〜１００’Ｃの高温下で行い、それ
を２０’Ｃまで冷却して、０．５重量％以上、好ましく
は１重量％以上、可溶性を保つものでもよい）。

芳香族ジカルボン酸には、テレフタル酸、イソフタル酸
、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、１．４−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ビフェニルジカルボン （フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ−ジカルボン酸およびそ
れらのエステル形成性誘導体などがおり。

また非芳香族ジカルボン酸には、蓚酸、マロン酸、コハ
ク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体な
どである。ジカルボン酸成分の内少なくとも６０モル％
が芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステル形成
性誘導体で必ることが好ましく、芳香族ジカルボン酸成
分がこの範囲の場合には水溶性ポリエステルエーテル樹
脂のフィルムに対する密着性が高くなるのでより好まし
い。

エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物として
は、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４
−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，１−ジ
カルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、２−
スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
などのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩）
および、これらのエステル形成性誘導体が必げられ、５
−スルホイソフタル酸、スルボテレフタル酸のナトリウ
ムおよびこれらのエステル形成性誘導体がより好ましい
。

これらのエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合
物の添加量は全ジカルボン酸成分に対して７〜４０モル
％でおり、好ましくは１０〜２０モル％である。７モル
％未満では水溶性が低下し実用的でないし、４０モル％
を越えると、重合過程で溶融粘度か飛躍的に増大するた
め適度な高重今度の水溶性ポリエステルエーテル樹脂を
得ることが困難でおり、また防滴樹脂としては防滴効果
の持続性が低下するので好ましくない。添加量が１０〜
２０モル％の時、最も安定した重合性が得られると共に
、防滴樹脂として優れた初期防滴性、防滴耐久性が得ら
れる。

グリコールとしては、脂肪族または脂環族グリコール、
例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタツールなどが使用できるが、このグリコール成分
にジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコー
ルを全グリコール成分に対して１〜６０モル％、好まし
くは２〜１８モル％加えたものがより好ましく使用でき
る。場合によっては、ジエチレングリコールとトリエチ
レングリコールを併用してもかまわない。ジエチレング
リコールあるいはトリエチレングリコールの成分量が全
グリコール成分に対して１モル％未満の場合は、水溶性
ポリエステルエーテル樹脂の水溶化や塗布の均一化がむ
ずかしくなる傾向がある。また、ジエチレングリコール
おるいはトリエチレングリコールの成分量が６０モル％
以上の場合は、塗布後の複合膜がブロッキングおるいは
白化しやすくなるので好ましくない。共重合成分量が２
〜１８モル％のとき最も優れた密着性と塗布性が得られ
る。

更に、前記水溶性ポリエステルエーテル樹脂にはポリエ
ーテルを含有させてもよい。ここでいうポリエーテルと
はエーテル結合を主要結合鎖とする親水性高分子のこと
でおり、特に好ましのは脂肪族ポリエーテルであり、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリンエーテル、ポリエチレングリコールモノ
エチルエーテルが好ましい。ポリエチレングリコールは
Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ　ＯＨ（式中ｎは２〜１４０の
整＠）で表されるもので、その分子量の範囲は２００〜
１００００．好ましくは３００〜５０００、より好まし
くは５００〜２０００でおる。

ポリエーテルの好ましい添加量は１〜３０重量％であっ
て、より好ましくは３〜１５重量％である。

ポリエーテルは水溶性ポリエステルエーテル樹脂に共重
合またはブレンドされるが、好ましくは共重合されてい
る方がよい。

本発明でいう無機コロイドとは、共立出版社化学大辞典
に定義されてあり、粒子１個中に１０５〜１０９個の原
子を含むものでおる。元素により金属コロイド、おるい
は酸化物コロイド、あるいは水酸化物コロイドとして得
られる。無機コロイドの粒径は、樹脂層白濁化防止のた
めには可視光線の波長より微細なものが好ましいが特に
限定されるものではない。金属コロイドとしては、金、
パラジウム、白金、銀、イオウなどが好ましく使用され
、酸化物コロイド、水酸化物コロイド、炭酸塩コロイド
、硫酸塩コロイドとしては、亜鉛、マグネシウム、ケイ
素、カルシウム、アルミニウム、ストロンチウム、バリ
ウム、ジルコニウム、。

チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズなど
の酸化物コロイド、水酸化物コロイド、炭酸塩コロイド
、ｆｉＡ酸塩コロイドが本発明に好ましく使用される。

例えば四ハロゲン化ケイ素を水中に加えるか、ケイ酸ア
ルカリの水溶液に徐々に濃塩酸を加わるなどの操作によ
り得られるケイ酸コロイドが本発明には極めて好ましく
使用される。

ざらに、樹脂層にあける無機コロイドの含有量は固形分
として、好ましくは０．１〜５０重量％より好ましいは
１〜４０重量％の範囲にあることが複合ポリエステルフ
ィルムの特性上望ましい。

含有量が０．１重量％未満では防滴樹脂として持続効果
が充分でなく、５０重量％を越えた値では白濁化し光線
透過率が低下する。

本発明では、樹脂層にあけるマイクロカプセルの含有量
は０．０５〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０
．１〜２０重量％、更に好ましくは０．１５〜１０重量
％の範囲であることが必要でおる。マイクロカプセルの
含有量が、０．０５重量％未満では、所望の易滑性、防
霧性を有する複合フィルムが得にくい。３０重量％を越
えるものでは、複合フィルムの耐摩耗性が悪化したり、
樹脂層のベースフィルムへの密着性が低下するので好ま
しくない。

また、樹脂層には、樹脂層の密着性、耐水性、耐溶剤性
、機械的強度の改良のため、架矯剤としてメチロール化
或いはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリ
ルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合物
、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、ビ
ニル化合物などの反応性化合物を含有せしめてもよい。

更に必要に応じて、本発明の効果を損なわない量で公知
の添加剤、例えば消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料などを
含有せしめてもよい。

また、本発明の目的を達成するうえにおいて重要なこと
は、マイクロカプセルの多孔質部或いは中空部に前記し
た有償フッ素系界面活性剤が内包されていることが必要
でおり、内包量はマイクロカプセルの全空隙容量に対し
て充填率で１０体積％以上、好ましくは５０体積以上、
より好ましくは８０体積％以上である。充填率が１０％
未満では防霧性の効果が小さく、しかも持続性も劣った
複合フィルムとなるので好ましくない。

本発明フィルムを構成するポリエステルフィルムとは、
常法により少なくとも一軸配向させたちのいでおるが、
機械的強度や寸法安定性、剛体等の点で少なくとも二軸
配向させたものが望ましく、光学へイズ（濁度）が６．
０％以下、好ましくは３．０％以下のものが望ましい。

ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものでは
ないが２〜５００μｍが好ましく、５〜３００μｍの範
囲がより好ましく基材ベースとしての実用面での取り扱
い性に優れている。

本発明フィルムを構成する樹脂層の複合厚みは０．０５
〜３．０μｍが好ましく、０．０１〜１゜０μｍの範囲
がより好ましい。複合厚みが０．０５μｍ未満では、均
一複合が難しいのみならず、マイクロカプセルの密着力
が低下し、易滑耐久性性を有する複合フィルムが得にく
い。３．０μｍを越えるものは、樹脂層の吸湿によって
ブロッキングが発生し易くなったり、場合によっては、
透明性が低下し農業ハウス用途におっては光線透過率の
悪化による種々の弊害が増し易い。また、樹脂層は少な
くとも一方向に延伸されいることが望ましく、延伸作用
により親水性領域に疎水性成分が適度な距離をもって均
一分散されるので複合フィルムの防霧性と防滴性とがバ
ランスし、個々の特性が共に優れたものとなる。

次に、本発明の製造方法について説明する。まず、常法
によって重合されたポリエステルのペレットを十分乾燥
した後、公知の押出機、好ましくは圧縮比３．８以上の
溶融押出機に供給し、ペレットが溶融する温度以上、ポ
リマが分解する温度以下の温度でス１ノット状のダイか
らシート状に溶融押出し、冷却固化せしめて未延伸シー
トを作る。

この際、未延伸シートの固有粘度はフィルム特性から０
．５以上であることが望ましい。次に、該未延伸シート
或いは該未延伸シートを７０〜１２０′Ｃで２．０〜５
．０倍延伸したフィルム上に、前記組成物を所定量に調
製した塗材を塗布し、塗膜を乾燥させて所定の塗布層を
設けた後７０〜１５０’Ｃで、未延伸フィルムを用いる
場合は、縦方向に２．０〜５．０倍、横方向に２．０〜
５．０倍周時延伸を、又−軸延伸フィルムを用いる場合
は２．０〜５．０倍横延伸する。又、二軸配向したフィ
ルムを１００〜１８０’Ｃで少なくとも一方向に１．１
〜３．０倍延伸してもよい、ざらに、二軸配向フィルム
は必要に応じて１５０〜２４０°Ｃで０〜１０％弛緩を
与えつつ１〜６０秒処理する。

塗布方法は、特に限定されず押出ラミネート法、メルト
コーティング法を用いてもよいが、高速で薄膜コートす
ることが可能でおるという理由から水溶化か又は水分散
化させた塗材のグラビヤコート法、リバースコート法、
キツスコート法、ダイコート法、メタリングバーコード
法など公知の方法を適用するのが好適でおる。この際、
フィルム上には塗布する前に必要に応じて空気中おるい
はその他種々の雰囲気中でのコロナ放電処理など公知の
表面処置を施すことによって、塗イ５性が良化するのみ
ならず複合層をより強固にフィルム表面上に形成できる
。尚、塗材濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるもので
はないが、塗膜乾燥条件は複合ポリエステルフィルムの
緒特性に悪影響を及ぼさない範囲で行うのが望ましい。

［評価法］ 本発明の特性値は、次の測定方法、評価基準による。

（１）易滑性（μ５） ＡＳＴＨ−Ｄ−１８９４−６３により、複合面と未複合
面の静摩擦係数μｓを測定した。

（２）、複合層の厚み（μ） 複合層にセロハンテープを貼り、セロハンテープ端部の
複合層をジメチルホルムアミド等の溶剤で溶解除去する
。次いでセロハンテープを剥がし、セロハンテープで保
護された面と、溶解除去した面との境界を小坂研究断裂
ＥＴ−１０高精度段差測定器により測定し、厚みを求め
た。

上記方法で困難な場合は、日立製作所製透過型電子顕微
鏡ＨＵ−１２型を用い、複合フィルムの超薄断面切片を
観察し、厚みを求めた。

（３）、複合層の密着性 複合層／ベースフィルムの接着力は、複合層にクロスカ
ット（１００ケ／コ）を入れ、該クロスカット面に対し
４５°にセロハンテープ：　ＣＴ−２４にチバン■製）
を貼り、ハンドローラを用いて約５Ｋｇの荷重をかけ、
長さ方向（約１０ｃｍ）に５回往復して圧着させ、セロ
ハンテープを手で引き剥がして複合層の剥離度合を観察
し、評価した。

判定基準は、○：良好く剥離面積５％未満）、△：やや
劣る（剥離面積５％以上２０％未満）、×：不良（剥離
面積２０％以上）とした。

（４）、耐摩耗性 テープ状にしたフィルムの複合層表面を、テープ走行性
試験ＴＢＴ−３００（■横浜システム研究断裂〉を使用
し、２５°Ｃ，５０％ＲＨ雰囲気で、５０回繰り返し走
行させた後、固定ガイド部及びフィルム上に付着したス
クラッチ量（削れ粉）を目視にて判定し、次の如く評価
した。ここで、ガイド径は８ｓφでおり、ガイド材質は
ＳＯ３２７（表面粗度０゜２Ｓ）、巻き付は角は１８０
’、テープ走行速度は３．３ｃｍ／秒である。

○；スクラッチ量が少ない（耐久性良好）△；スクタッ
チ量がやや多い（耐久性不良）×；スクラッチ量が非常
に多い（耐久性不良）（５）、平均粒径 粒子を走査型電子顕微鏡にて粒子の画像をキャッチし、
その粒子によって出来る光の濃淡をイメージアナライザ
ー（例えばＱＴ）ｆ９００：ケンブリッジインストラメ
ント製〉に結びつけ、次の数値処理によって求めた数平
均径φｎでおる。

Σｄｎ／Σｎ＝φｎ ただし、ｎは個数、ｄは実孔径である。

（６）、充填率 充填率（体積％）は［１００−空隙率（％）］で求めら
れる。

ここで空隙率は、有機フッ素系界面活性剤を内包したマ
イクロカプセル１９ｒをＪＩＳ　Ｃ２３３０灰分含有量
試験に基づき空気雰囲気下でａ　ｏ　ｏ　’ｃ、４時間
加熱し、この時得られた単離マイクロカプセ／Ｌ、（７
）重ｉＢ　（単位ｙｒ）を２５°Ｃ１５０％ＲＨの雰囲
気下で測定した。ざらに、上記マイクロカプセルの全空
孔容積Ａ（単位ＣＣ）を下記に示した浸透法にて求め、
これらの値から下記の式（１）にて空隙率を求めた。

空隙率（％） ＝　（１−（１−Ｂ）／ρＡ）Ｘ１００・・・（１）た
だしρは２５°Ｃにおける有機フッ素系界面活性剤の密
度（９／ＣＣ） なあ、前記の浸透法による仝空孔容積Ａ　（ＣＧ）の求
め方は、一定１ｃ（ｙｒ＞の単離マイクロカプセル試料
を溶ｔｓ（四塩化炭素）中で、７６〜７８℃の温度で５
時間煮沸後、遠心沈降法にて、粒子試料のみを分離する
。次に６０〜７０’Ｃの熱風にて、３０分間乾燥させ、
この時の重量Ｄ（ｙｒ＞を測定する。これらの値から下
式（２）にて全空孔容積を求めた。

全空孔容積Ａ　（ＣＣ） ＝　（Ｄ−Ｃ）／１．５９５　　　　・・・（２）（７
）、防滴性 滋賀県彦根市に設置した約３０坪の鉄骨ハウス（間口６
．０ｍ、奥行１２ｍ、軒下２．５ｍ、屋根部傾角１５°
）に複合フィルムを別個に被覆し、作物栽培状態下で、
冬期６力月間（１０月−３月）の防滴性を肉視で観察し
、次の基準で評価した。

◎；非常に良好、Ｏ；良好、△；ヤや不良、Ｘ；不良 （８）、防霧性 上記（７）と同一ハウス、同一条件下で、朝方及び夕方
に被覆フィルムの内面近傍に発生する霧の状態を肉視で
観察し、次の基準で評価した。

◎；非常に良好、○；良好、△；やヤ不良、Ｘ；不良 ［発明の効果］ 本発明は、ポリエステルフィルム上に、有機フッ素系界
面活性剤を内包した特定のマイクロカプセルを特定量含
む水媒体系塗材を塗布した後、延伸し、マイクロカプセ
ルを均一分散ざぜた樹脂層を形成させたので、基材フィ
ルムの諸特性を悪化させることなく、次のような優れた
効果を得ることができた。

（１）、複合ポリエステルフィルムは、易滑性に優れて
いる。

（２）、複合ポリエステルフィルムは、耐摩耗性に優れ
ているのて易滑耐久性が必る。

（３）、複合ポリエステルフィルムは、農業用被覆材と
して使用した時、被覆材内面近傍での霧も発生を抑制し
、しかも、防霧性が長期にわたって持続し得る。

（４）、複合ポリエステルフィルムは、農業用被覆材と
して使用した時、防霧性と防滴性とが同時に優れている
ので入射光の透過を妨げない。

（５）、複合ポリエステルフィルムは、農業用被覆材と
して使用した時、ハウス内の多湿化を防ぐと共に有用作
物の病害発生及び伝播を阻止する。

本発明の複合ポリエステルフィルムは農業用被覆材以外
に、磁気記録媒体用ベースフィルム、電絶用ベースフィ
ルム、コンデンサー用ベースフィルム、包装用ベースフ
ィルム、各種写真用ベースフィルム、光学用ベースフィ
ルム、グラフィック用ベースフィルムなど広範囲に適用
できる。

［実施例］ 本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。

実施例１ （１）、水溶性コポリエステルエーテル製造テレフタル
酸ジメチル１５０部、イソフタル酸ジメチル１５部、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４４．５部、
エチレングリコール１２４部、酢酸マンガン４水塩０．
１０６部、酢酸カルシウム２水塩０．０７部を混合し、
１４０〜２２０’Ｃでメタノールを留出せしめ、エステ
ル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．０９部、
ジエチレングリコール７．２部、三酸化アンチモン０．
０６部を加え、２４０°Ｃから２８０℃まで１時間３０
分かけて昇温すると共に圧力を常圧から徐々に０．５ｓ
ＨＱまで下げ、生成するエチレングリコールを系外に除
去し、ざらに４０分間この状態を保ち反応させ、［η］
＝０．５８の水溶性ポリエステルエーテル樹脂を得た。

（２）、複合ポリエステルフィルムの製造常法によって
製造されたポリエチレンテレフタレートのホモポリマー
チップ（固有粘度＝０．６２、融点：２５９°Ｃ〉を１
８０’Ｃで２時間減圧乾燥（３ｓＨＱ）した。このチッ
プを２８０’Ｃで圧縮比３．８のスクリューを有した押
出機に供給しＴ型口金から溶融押出し、静電印加法を用
いて表面温度２０°Ｃの冷却ドラムに巻きつけ、て冷却
固化せしめ、未延伸フィルムとした後、得られたフィル
ムを９０℃でロール延伸によって縦方向に３゜３倍延伸
し、表面をコロナ放電処理を施こした後、次に有機フッ
素系界面活性剤とした非イオン系の、Ｃｓ　Ｆ　１７Ｃ
ＨｐＣＨｐＣＯ（Ｃ２ＨａＯ）　２００　＠　Ｃ９Ｈ１
９（ネオスｌ製）を充填率７０体積％内包させた平均粒
径２．５μｍの球形中空多孔質シリカ（Ａ＞（銘木油脂
工業（Ｉｌｌ製）、前記（１）で製造した水溶性コポリ
エステルエーテル（Ｂ）及び無機コロイドとしてコロイ
ダルシリカ（Ｃ）（触媒化成工業■製）を重量固形分比
（Ａ：Ｂ：Ｃ）が３：８５：１２の組成で均一分散さゼ
た濃度７．０重量％の水系塗材を前記−軸延伸フィルム
の片面にメタリングバ一方式で塗布した後、該塗布層を
乾燥しつつ１００’Ｃで、横方向に３．６倍延伸し、横
方向に２％弛緩しつつ２１０’Ｃで５秒間熱処理して、
複合層０．２５μｍが複合された厚さ１００μｍの複合
フィルムを得た。

かくして得られた複合フィルムの特性は第１表に示した
とおりで易滑性、耐摩耗性が優れてあり、しかも、農業
ハウス用被覆材として使用した時、長期にわたって防霧
性と防滴性が共に優れているものであった。

実施例２〜３、比較例１〜５ 実施例１お同じ原料チップを使用し、紫外線吸収剤”Ｍ
ａｒｋ”ＬＡ−５１（アデカ・アーガス■製）を１．０
重量％添加したフィルムに、有機フッ素系界面活性剤の
種類、マイクロカプセルにおける該有機フッ素系界面活
性剤の内包量、平均粒径及び添加量を変えたほかは実施
例１にもとづいて複合フィルムを得た。これらの複合フ
ィルムの特性を第１表に示した。第１表にみる如く、複
合フィルムが本発明の範囲にある場合（実施例２，３）
は、易滑性、防霧性に優れたフィルムを得ることができ
るが、本発明の範囲外におる場合（比較例１〜５）では
、易滑耐久性、防霧性に優れたフィルムを得ることがで
きないことが判る。

実施例４ 実施例１にもとづて、有機フッ素系界面活性剤として Ｃｌ９Ｆ１７０　　◎　Ｃｏ　（ＯＣＨｐＣＨ２）　５
００μ防滴樹脂としてポリビニルアルコール“デンカポ
バール”Ｋ−２４Ｅ　　（電気化学工業■製）を用いた
他は、実施例１と同一手法で複合層０．２μｍが複合さ
れた厚さ１００μの複合フィルムを得た。得られた複合
フィルムは易滑性（μＳ＝０．８＞、耐摩耗性に優れて
い、農業ハウス用被覆材として使用した時、防霧性と防
滴性とが共に良好なものでおった。

実施例５ 実施例１にもとづいて、有機フッ素系界面活性剤として Ｃ９Ｆ１７０◎Ｃｏ　（ＯＣＨ２ＣＨ２＞５ｏＯＨを充
填率８０体積％内包させた平均粒径０．９μｍの球形多
孔質シ１ツカ＜Ａ＞とポリ塩化ごニリデン″デイオフア
ン”　２０７ＤＣ（三菱油化バーディッシエ（株）製）
（Ｂ）及びコロイダルシルカ（Ｃ）を重量固形分比（Ａ
：Ｂ：Ｃ）が５：９０：１０で均一分散させた濃度５．
０重量％の水系塗材を用いた他は、実施例１と同一手法
で複合層０．１３μｍが複合された厚さ３８μｍの複合
フィルムを得た。得られた複合フィルムは易滑化（μＳ
＝０．８＞、耐摩耗性が良好なものであった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、有
   機フッ素系界面活性剤を内包した無機質多孔性マイクロ
   カプセルを含む樹脂層を設けてなる複合ポリエステルフ
   ィルムであって、該無機質多孔性マイクロカプセルは該
   有機フッ素系界面活性剤の内包量が充填率１０体積％以
   上、平均粒径が０．０５〜５．０μｍであつて、かつ、
   該樹脂層中の含有量が０．０５〜３０重量％であること
   を特徴とする複合ポリエステルフィルム。
2. （２）、樹脂層に防滴樹脂を含むことを特徴とする請求
   項（１）記載の複合ポリエステルフィルム。
3. （３）、防滴樹脂が水溶性コポリエステルエーテル及び
   無機コロイドを主体とした成分であることを特徴とする
   請求項（２）記載の複合ポリエステルフィルム。
4. （４）、樹脂層が少なくとも一方向に延伸されてなるこ
   とを特徴とする請求項（１）記載の複合ポリエステルフ
   ィルム。