JPS63500602A - 燃料製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

燃料製品 発明の背景 本発明は内燃機関用の燃料組成物に関し、特に無鉛または低度加鉛燃料として特 徴を有する燃料組成物に関する。 大気汚染を減少するためガソリンから例えばテトラエチル鉛、テトラメチル鉛の ような鉛系添加剤を除去したことにより、鉛は燃料−の内部において数種の望ま しい特性を有することが発見された。例えば鉛はアンチノック剤として作用する ほか、弁座のへこみを防止するためにも有効なことが分かった。通常のガソリン 内燃機関では、排気弁は一般に弁座に対して僅かに回転運動を行・）。この回転 運動が運転のときは弁棒へ伝わり、弁の相対位置を変え、弁チップの不均一な摩 耗を防止する。回転運動はまた各運転ごとに弁に異った位置を取らせる。鉛添加 剤をガソリンから除くと、弁座の摩耗が極端に増大することが分かった。例えば 。 １９７１年８月１６−１９日にカナダのフ゛リティシュ拳コロンビア州バンク− バーで開催された自動車技術者協会アメリカ酉海岸部会において、ルブリゾール 社のイー、ジェー、フックス氏が発表した“実験室機関試験における無鉛燃料と 加鉛燃料の績果比較″（３２頁）に記載されている。 弁座の摩耗は機関設計、負荷及び速度条件、及び弁の作動温度の関数である。弁 座の摩耗は高速及び高負荷の条件下で最も激しく起る。弁座の摩耗問題はトラク ター、高速で運転する自動車、船内発動機及び船外発動機などで発生し、特に内 燃機関を主として加鉛燃料向けに設計したときに多い。 加鉛燃料には小量の有機ハロゲン化物を添加し機関性能を改良するのが通常の使 用法である。例えば、アメリカ特許第４，４３０，０９２号（ローゼンタール、 １９８４年２月７日発行）を参照のこと。内燃機関における沈着防止にカーバメ ート化合物を使用することはアメリカ特許第４，５２１，６１０号（プラバック 、１９８５年６月４日発行）において論じられている。 シクロペンタジェニルマンガン比合物はアメリカ再発行特許第２９，４８８　号 （ガラトロ−，１９７７年１２月６日発行）に開示されている。ガラトロ−の特 許にはマンガン化合物を低度加鉛燃料及び無鉛燃料のアンチノック剤として記載 している。他のマンガン化合物はアメリカ特許第４，４３７，４３６号（グレー フ他、１９８４年３月２０日発行）に有用であると記載されている。燃料に用い るコバルト化合物はアメリカ特許第４．１３１　、６２６号（ムーア他、１９７ ５年４月１５日発行）に記載がある。燃料に用いる銅化合物はアメリカ特許第４ ，５１８，３９５号（ペトロネラ、１９８５年５月２１日発行）に記載されてい る。 アフリ。力特許第２，７６４，５４８号（キング他、１９５６年９月２５日発行 ）にはジノニル−ナフタリンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ ム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩などの各種の塩を含んだ発動機油 及び発動機燃料について記載がある。 これらの塩はさび止め剤として有効なことが報告されている。 アメリカ特許第３，５０６，４１６号（パチンキン、１９７０年４月１４日発行 ）にはヒドロキサム酸ＦＬＣ（０）−ＮＨＯＨ（ただしＲは炭素数３０以下の炭 化水素基）のガソリン可溶性塩類を含む加塩ガソリンの記載がある。金属は　夏 　ａ　ｌ　ＩＩ　ａ　３　１　ａ　、Ｖ　ａ　ｘ　Ｉ　ｂ　＊　Ｉ［ｂ　ｓ　Ｉ 　ｂ　＊　Ｎ　ｂ　ｓ　Ｖ　ｂ　）　Ｖｌ　ｂ　＋■ｂ、■　萬及び錫から選択 できる。 アメリカ特許第３，１８２，０１９号（ウイルクス他、１９６５年５月１４日発 行）にはコロイド状のアルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩を含む複合体 からなる潤滑油及び燃料油について記載がある。 弁座のへこみを防止するため無鉛ガソリン組成物にナトリウムを使用することは アメリカ特許第３，９５５，９３８号（グラハム他、１９７６年５月１１日発行 ）に示されている。ナトリウムはガソリンに可溶性であるか、才たは分散したナ トリウム誘導体または有機化合物のような多数の異なった形態で燃料に組込むこ とができる。 例えば、石油スルホン酸ナトリウムのような有機酸の単純なナトリウム塩も利用 できる。ナトリウムは炭酸ナトリウムのような゛無機酸のす）　ＩＪウム塩の形 にして石油中にコロイド状に分散させ、添加するのが好ましい。ナ）　ＩＪウム を燃料に添加する便利な他の方法がアメリカ特許第３，９５５，９３８号に記載 されている。この方法では各種のスルホン酸ナトリウム塩、飽和カルボン酸及び 不飽和カルボン酸のナトリウム塩、Ｐ２Ｓ、をブライトストックのような石油溜 分と反応させて調製したようなりん酸・硫酸化炭化水素のナトリウム塩、及びフ ェノール及びアルキルフェノールのナトリウム塩を用いる。グラハムの特許には 必要に応じて使用する添加剤として、腐蝕防止剤、さび止め剤、アンチノック化 合物、酸化防止剤、溶媒油、帯電防止剤、オクタン価向上剤すなわち酢酸第３級 ブチル、染料、結氷防止剤すなわちインプロパツール、ヘキシレングリコール、 無灰分分散剤、清浄剤などをあげている。 燃料中に含まれるナトリウム添加剤の量は、ガソリ７１ｏｏｏｂｂｚに対しナト リウムとして０．５−２０　ｔｈ。 好ましくはｏ、ｓ　−ｉ　ｏ　ｔｂ　に相当する量である（　２，８６ｒ／１０ ００ｔがｉ　ｚｂ／１ｏｏｏｂｂｚ　である）。 ガソリン組成物はある種の清浄剤または分散剤を添加すれば改良できることも従 来の技術の中に示されている。アメリカ特許第３，４４３，９１８号（カラツキ −他、１９６９年５月１３日発行）にはビス−ポリメチレンポリアミン類または トリス−ポリメチレンポリアミン類のモノ−、ビス−まだはトリス−アルケニル スクシンイミドをガソリンに添加する記載がある。これらの添加剤は燃料を内燃 機関に使用したときに有害な沈着物の生成を最小にできると報告されている。ア メリカ特許第３．１７２，８９２号（ルスール、１９６５年３月９日発行）；第 ３，２１９，６６６号（ノーマン、１９６６年１１月２３日発行）；第３，２７ ２，７４６号（ルスール、１９６６年１１月２３日発行）；第３，２８１，４２ ８号（ルスール、１９６６年１０月２５日発行）及び第３，４４４，１７０号（ ノーマン他、１９６９年５月１３日発行）はポリアルケニルコハク酸形無灰分添 加剤を目的としており、ノーマンの第３．４４４，１７０号特許は開示した添加 剤を燃料清浄剤として使用している。アメリカ特許第３，３４７，６４５号（ピ エツチ他、１９６７年ｌＯ月１７日発行）でもアルケニルを促進することに注意 している。アメリカ特許第３．６４９，２２９号（オツトー、１９７２年３月１ ４日発行）では他の反応体の中でアルケニル・スクシン化合物類を用いて製造し たマンニッヒ塩基類の清浄剤的な量を含む燃料について述べている。アメリカ特 許第４．２４０，８０３号（アンドレス、１９８０年１２月２３日発行）も特殊 のアルケニルスクシンイミドの清浄剤的な量を含む炭化水素燃料組成物に関する が、そのアルケニル基は・Ｃ１６−２８オレフインの混合物を原料としている。 有機酸のす）　ＩＪウム塩はガソリンとくに低度加鉛ガソリンまたは無鉛ガソリ ンに有用な添加剤であることは既に提案されているが、そのようなすＩ−ＩＪウ ム塩にはガソリン中に水を乳化する傾向があり、またその中にはナトリウムが水 中へ抽出されるため好ましくないものもある。 成る種のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩を使用すると沈着物を生ずる場 合があり、これが燃焼シリンダーを断熱し、その結果要求オクタン価の上昇（Ｏ ＲＩ）を生ずる。或種の沈着物もシリンダーの頂部空間をふさぎ、圧縮時に圧力 を上昇させるためＯＲＩを起す。沈着物が増加すると早点火も発生し、それによ りノッキングも起す。分析の結果この沈着物は炭素質−金属特性を有することが 分かった。このような沈着物は減小可能であり、弁座保護に対する塩類の価値は 本発明により増大し得ることが分かった。 明細書及び特許請求の範囲において、特に示さぬ限り温度は摂氏であり、パーセ ント及び比率は重量により、圧力はＫ　Ｐ　ａゲージによる。本文中に述べた刊 行物は参考資料である。 本発明は大部分が液状炭化水素燃料であり、小量の（ａ）　、Ｒ化水素可溶性ア ルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物： および（ｂ）掃鉛剤を含む内燃機関用無鉛燃料組成物を記載する。 本発明の他の態様は大部分が液状炭化水素燃料であり、小量の （ａ）　炭化水素可溶性アルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物および （ｂ）　アルミニウム含有組成物、シリコン含有組成物、モリブデン含有組成物 、リチウム含有組成物、カルシウム含有組成物、マグネシウム含有組成物及びこ れらの混合物からなる群より選ばれた炭化水素可溶性成分、 を含む内燃機関用燃料組成物である。 本開明は更に、大部分が液状炭化水素燃料であり、小量の （、）　炭化水素可溶性アルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物および （ｂ）　炭化水素可溶性遷移金属含有組成物を含む内燃機関用燃料組成物につい ても記載する。 （、）　炭化水素可溶性アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩； （ｂ）　（１）掃鉛剤； （２）アルミニウム含有組成物、シリコーン含有組成物、モリブデン含有組成物 、リチウム含有組成物、カルシウム含有組成物、マグネシウム含有組成物および これらの混合物：および （３）炭化水素可溶性遷移金属含有組成物およびその混合物、 からなる群より選択された１つのメンバー；および（ｃ）　燃料可溶性または燃 料分散性有機希釈剤、を含む燃料に使用するのに適した濃縮物を製造した。 また本発明では、弁座のへこみを減小するに十分な量の炭化水素可溶性アルカリ 金属またはアルカリ土類金属含有組成物および燃焼シリンダー内でアルカリ土類 金属のアルカリ金属の沈着物の生成を減小させることのできる掃鉛剤組成物の十 分な量を無鉛燃料に添加することにより弁座の凹みを減小する方法についても記 載した。 内燃機関用燃料組成物、特に燃料ｌｔ中に約０．５７未満の鉛を含む内燃機関用 燃料組成物；こついて記載した。この燃料組成物は大部分が液状炭化水素燃料で あり、物性を改良する小量の （Ａ）少くとも１種類の炭化水素可溶性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属 を含む組成物、及び（Ｂ）少くとも１種類の炭化水素可溶性無灰分分散剤、から なる。 金属を含む組成物（Ａ）と無灰分分散剤（Ｂ）との混合物を燃料ｌｔ中に約０． ５２未満の鉛を含むガソリンに添加すれば安定性と水許容限界（ｗａｔｅｒ　ｔ ｏｌｅｒａｎｃｅ　）が改良される。また本発明の無鉛燃料または低度の加鉛燃 料を内燃機関に使用すれば、弁座の凹みが着るしく減小する。無鉛または低度加 鉛燃料を使用する内燃機関において、弁座の凹みを減小する方法も記載した。 発　明　の　説　明 本発明の燃料組成物に使用できる燃料は、炭化水素系燃料を含めて沸点がガソリ ンの範囲にある液状炭化水素燃料を通常使用する。本発明の燃料組成物に使用す ることができ、前記沸点特性を有する燃料組成物を記述するときに”石油漏出物 燃料″と言う用語も使用する。しかしこの用語は直留留出物留分に制限されるも のではない。留出物燃料は直留留出物燃料でもよく、接触分解または熱分解（水 素化分解を含む）留出物燃料、または直留留出物燃料、ナフサなどと分解流出物 原料油との混合物でもよい。また本発明の燃料組成物に用いる基礎燃料は酸処理 、アルカリ処理、水素化、溶剤精製、白土処理などのような公知の商業的方法に より処理することができる。 ガソリンは目的とする用途の種類に応じ多数の等級に区分し供給されている。本 発明に使用するガソリンは発動機及び航空ガソリンとして設計したものを含む。 発動機ガソリンはＡＳＴＭ規格Ｄ−４３９−７３に規定するものがあげられ、各 種の炭化水素混合物からなる。炭化水素には芳香族化合物、オレフィン、パラフ ィン、イソパラフィン、ナフテン及び場合によりジオレフィンがある。発動機ガ ソリンは沸点範囲が通常約２０℃から２３０℃の限界内にあるが、一方航空ガソ リンは沸点範囲がこれより狭く、普通は約３７℃−１６５℃の範囲内にある。 アルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物本発明の燃料組成物は小量の（ Ａ）少くとも１種の炭化水素可溶性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含 有する組成物を含むであろう。本発明の燃料組成物中にそのような金属含有組成 物が存在することにより、とくに燃料が無鉛または低度の加鉛燃料の場合に、内 燃機関の弁座のへこみを防止または最小にできるような望ましい性質が燃料組成 物に与へられる。 金属の選定は特に重要ではないと思われるが、アルカリ金属が好ましく、その中 でもナトリウムが好ましい。 金属を含む組成物（Ａ）は、硫黄酸、カルボン酸、フェノールおよびりん酸のア ルカリ塩またはアルカリ土類金属塩であってもよい。これらの塩は中性性でも塩 基性塩でもよい。前者は塩の陰イオンを丁度中和し得る量の金属を含み；後者は 過剰の金属イオンを含みオーバーベース塩、ハイパーベース塩またはスーパーベ ース塩と言われることも多い。 これらの塩基性塩及び中性塩はスルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、 スルフィン酸、スルフェン酸などの油溶性有機硫黄酸；部分エステル硫酸、亜硫 酸及びチオ硫酸でもよい。一般にこれらは脂肪族または芳香族スルホン酸の塩で ある。 スルホン酸は’［または多環の芳香族または脂環族化合物があげられる。スルホ ン酸は大部公人の式で示される。 Ｒ（Ｓｏ、Ｈ）ｒ　式Ｉ （Ｒ”）ｘ　Ｔ（ＳＯｓ　Ｈ）ｙ　式■こ＼でＴは例えばベンゼン、ナフタレン 、アントラセン、フェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアントレン、フェ ッチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フェノチアジン、ジフェニルオキシド 、ジフェニルスルフィド、ジフェニルアミン、シクロヘキサン、石油ナフテン、 デカヒドロ−ナフタレン、シクロペンクンなどであり、Ｒ及びＲ２はそれぞれ独 立に脂肪族基で、Ｒ１は炭素数約１５以上であり、ＲとＴとの炭素数の合計は約 １５以上であり、ｒ、ｘ及びｙはそれぞれ独立に１以上である。 凡の例は石油、飽和及び不飽和パラフィンワックス、及び重合したＣ２．　Ｃ， 、ｃ、　、　Ｃ，、Ｃ，等の炭素数約１５−７０００以上のオレフィンから誘導 された基である。 前記式中のＴ　、　Ｒ”およびＲは前記の無機及び有機置換基のほかに、例えば ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン、ニトロ基、アミン基、ニトロソ基、 スルフィド基、ジスルフィド基などのような他の無機及び有機置換基を含んでも よい。下付数Ｘは一般に１−３であり、下付数ｒ＋ｙは一般に１分子につき平均 値として約１−４である。 前記式Ｉおよび■の範囲内に入る油溶性スルホン酸の例を次に示すが、これらの 例はまた本発明に有用なスルホン酸塩の例示にもなるものである。換言すれば、 スルホン酸はいずれもその対応する中性塩及び塩基性塩まで例示したものと解す べきである。このようなスルホン酸としてはマホガニースルホン酸；ブライトス トックスルホン酸：セイボルト粘度が１００下（３７，７℃）において約１００ 秒から２１　ｏｙ（９９℃）において約２００秒の潤滑油留分から得たスルホン 酸；ペトロラタムスルホン酸：ベンゼン、ジフェニルアミン、チオフェン、α− クロロナフタレンなどのモノ−およびポリ−ワックス置換スルホン酸およびポリ スルホン酸：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基は炭素数８以上である） 、セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジオクチルチアントレンジスル ホン酸、ジラウリルβ−ナフチルスルボン酸のような他の置換スルホン酸、オヨ びドデシルベンゼン“ホトム”スルホン酸のようなアラルキルスルホン酸があげ られる。 後者はベンゼンをプロピレン４量体またはイソブチン３量体でアルキル化し、ベ ンゼン環に１．２．３またはそれ以上分枝したＣ１２置換基をベンゼン環に導入 した誘導体を用いたスルホン酸である。ドデシルベンゼンボトムは七ノーおよび ジ−ドデシルベンゼンを生成分とする混合物であり、家庭用洗剤を製造する際の 副産物として入手できる。線状アルキルスルホネート（Ｉ、Ａｓ）！！造の際ア ルキル化ボトムとして生成する同様な生産物も本発明のスルホン酸塩の製造に使 用できる。 洗剤製造時の副産物からＳＯｌとの反応によりスルホン酸塩を製造することは当 業界１こは公知である。例えば、ニューヨークのジョン・ワイリイψアンド・サ ンズ社より刊行（１９６９）されたカーク・オスマー”エンサイクロペディア　 オブ　ケミカル　テクノロジー”（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　−Ｅｎｃｙｃｌｏ ｐｅｄｉａ　ｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏ　−１量ｇｙ’　）、第２ 版、１９巻、２９１頁以降の記事”スルホン酸塩”を参照のこと。 以上のほか、スルホン酸の中性および塩基性塩、ならびにその製造法については 下記各号のアメリカ特許に記載がある。 ２．１７４，１１０　；　２，１７４，５０６　：　２，１７４，５０８　；　 ２，１９３，８２４　；２．１９７，８００　；　２，２０２，７８１　：　２ ，２１２，７８６　：　２，２１３，３６０　；２．２２８，５９８　；　２， ２２３，６７６　：　２，２３９，９７４　：　２，２６３，３１２　：２．２ ７６．０９０　：　２，２７６．０°９７　：　２，３１５，５１４　；　２， ３１９，１２１　：２．３２１，０２２　：　２，３３３，５６８　：　２，３ ３３，７８８　：　２，３３５，２５９　：２．３３７，５５２　：　２，３４ ７，５６８　：　２，３６６．０２７　；　２，３７４，１９３　；２．３８３ ，３１９　：　３，３１２，６１８　；　３，４７１，４０３　：　３，４８８ ，２８４　：３．５９５，７９０　、および３，７９８，０１２゜これらは、こ の点に関する開示を参照するためここに記載される。その他にパラフィンワック ススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パラフィ ンワックススルホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラアミンスルホン酸 、炭素数２０−７０００以上のポリイソブチン　のスルホン酸、塩素置換パラフ ィンワックススルホン酸、ニトロパラフィンワックススルホン酸などのような脂 肪族スルホン酸類；石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸 、ラウリルシクロへキシルスルホン酸、ビス（ジ−イソブチル）シクロへキシル スルホン酸、モノ−およびポリ−ワックス置換シクロへキシルスルホン酸などの 脂ＥＪ　族スルホン酸もあげられる。 ここおよび→←請求の範囲に記載したスルホン酸およびその塩については、石油 製品を原料とするしてのスルホン酸およびその塩を示すために”石油スルホン酸 “または“石油スルホネート″と言う語を使用する。 特に価値の高い群の石油スルホン酸は硫酸法による石油のホワイト油製造の副産 物として生成したマホガニースルホン酸（赤褐色°のためのそのように呼ばれる ）である。 本発明に使用する適当な中性または塩基性のアルカリ金属塩またはアルカリ土類 金属塩の原料となるカルボン酸には、ナフテン酸、アルキル−またはアルケニル −置換シクロペンタン酸、アルキル−またはアルケニル−置換シクロヘキサン酸 、アルキル−またはアルケニル−置換芳香族カルボン酸のような脂肪族、脂環族 および芳香族のモノ−およびポリー塩基性カルボン酸がある。脂肪族の酸は一般 に炭素数８以上、好ましくは１２以上であるが、通常４００以下である。脂肪族 炭素主鎖が分枝すると、炭素数の如何に拘らず一般に油溶性が増す。脂環族およ び脂肪族カルボン酸は飽和でも不飽和でもよい。その例としては、２−エチルへ キサン酸、α−リルニン酸、プロピレン４量体直換マレイン酸、ベヘン酸、イソ ステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリン≠酸、パルミトレイン酸、リシルイン酸 、ラウリン酸、オレイン酸、リシルイン酸、ウンデシル酸、ジオクチルシクロペ ンタンカルボン酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカルボン酸 、ステアリル−オクタヒドロインデンカルボン酸、パルミチン酸、およびトール 油酸、ロジン酸などの２種以上のカルボン酸の市販混合物があげられる。 本光明に使用する塩類の製造に有用な油溶性カルボン酸の好ましい群は、油溶性 芳香族カルボン酸である。 これらの酸は次の一般式で示される： （Ｒ）ａ　−Ａｒ（ＣＸＸＨ）ｍ　式■ここでＲは炭素数４以上、約４００以下 の脂肪族炭化水素系基であり、ａは１〜４の整数、Ａｒ　は炭素数約１４以下の 多価芳香展炭化水素慎、各Ｘはそれぞれ硫黄または酸素である。ｍは１−４の整 数であるが、＊ Ｒとａは式■で示される酸の各分子に対し、Ｒ基が提供する脂肪族炭素数が平均 ８個以上とする。変りつる＊ Ａｒ　で示される芳香核は、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェ ナントレン、インデン、フルオレン、ビフェニルなどの多価芳香族基である。一 般に、Ａｒ　で示される基は、フェニレン及びナフチレンのようなベンゼンまた はナフタレン系の多価の環、すなわちメチルフェニレン、エトキシフェニレン、 ニトロフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキシフェニレン、メルカプ トフェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニレン、クロロフェニレン、シフロ ポキシナフチレン、トリエチルナフチレン、およびこれらの３価、４価、５価の 同様な環である。 ＊ Ｒ基は普通純粋のヒドロカルビル基であるが、アルキル基またはアルケニル基が 好ましい。しかしＲ基はフェニル、シクロアルキル（すなわちシクロヘキシル、 シクロペンチルなど）およびニトロ基、アミノ基、ハロ基（すなわちクロロ、ブ ロモなど）、低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト基、オキソ置換基（す なわち、＝０）、チオ基（すなわち、＝ｓ）、−ＮＨ−１−〇−１−Ｓ−などの 中断基のような少数置換基を含んでもよいが、？基の本質的な炭化水素特性が保 持されることが前提である。？基中の非炭素原子が？基の全重量の約ｌＯ％を越 えなければ、本発明の目的に対し炭化水素特性は保持できる。 ？基としては、例えばブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデ シル、トコシル、テトラコンチル、５−７０口ヘキシル、４−二トキシペンチル 、２−へキセニル、シクロへキシルオクチル、４−（ｐ−クロロフェニル）オク チル、２，３．５−）リメチルヘプチル、２−エチル−５−メチルオクチル、お よびポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エ チレン−プロピレンコポリマー、塩素化オレフィンポリマー、酸化したエチレン プロピレンコポリマーなどの重合オレフィンから誘導、・された置換基があげら れる。同様にＡｒ　基は非炭化水素置換基、例えば、低級アルコキシ、低級アル キルメルカプト、ニトロ、ハロ、炭素数４以下のアルキルオたはアルケニル基、 ヒドロキシ、メルカプトなどの種々の置換基を含んでもよい。 特に有用なカルボン酸の群は次の式で示される：＊　＊ Ｒａ　Ａｒ　（ＣＸＸＨ）ｍ’（ＸＨ）ｐ　式■ここでＲ，Ｘ、Ａｒ、ｍ　およ びａは式Ｉと同様であり、ｐは１−４、通常１または２の整数である。この群の 中で特に好ましい油溶性カルボン酸は次の式を有する： （ａ　）ｐｈａ（ｃｏｏＨ）ｂ（ＯＨ）ｃ　式Ｖ＊＊ ここで式ＶのＲは少くとも４から約４００の炭素を含む脂肪族炭化水素基、ａは １−３の整数、ｂは１才たは２、Ｃは０，１．または２であって好ましくはｌで あるが、Ｒと３は脂肪族炭化水素基中に１分子の酸１；１１７平均約１２以上の 脂肪族炭素を含むものとする。後者の油溶性カルボン酸の群では、各脂肪族炭化 水素置換基が置換基１個について平均約１６以上の炭素を含み、１分子中に１− ３個の置換基を有する脂肪族化水素置換サリチル酸が特に好ましい。 脂肪族炭化水素置換基がオレフィン重合体とくにポリエチレン、ポリプロピレン 、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合体などの重合したオレフィン であり、平均炭素含有量が炭素数約３０−４００であるようなサルチル酸から製 造された塩。 前記式Ｉおよび■に相当するカルボン酸は公知であり、公知の技術により製造で きる。前記式で示される種類のカルボン酸ならびにその中性塩および塩基性塩を 製造する方法は公知であり、例えば下記各号のアメリカ特許に開示されてＧ）る 。 ２．１９７，８３２　：　２，１９７，８３５　：　２，２５２，６６２　；　 ２，２５２，６６４　；２．７１４．０９２　：　３，４１０，７９８および３ ，５９５，７９１゜本発明に使用する他の種類の中性および塩基性カルボン酸塩 は次の一般式を有するアルケニルコハク酸誘導体である。 ＊ ＲＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＯＯＨ式■＊ ここでＲは式Ｉと同じである。これらの塩およびその製造手段はアメリカ特許第 ３，２７１，１３０　；　３，５６７．６３７及び３，６３２，６１０号に陳述 されている。 前記スルホン酸、カルボン酸およびこれらの２種以上の混合物を製造する技術を 記載した他の特許には次に示す各号のアメリカ特許がある。 ２．５０１，７３１　；　２，６１６，９０４　：　２，６１６，９０５　：　 ２，６１６，９０６　：２．６１６，９１１　：　２，６１６，９２４　：　２ ，６１６，９２５　：　２，６１７，０４９　：２．７７７．８７４　：　３， ０２７，３２５　：　３，２５６，１８６　：　３，２８２，８３５　；３．３ ８４，５８５　；　３，３７３，１０８　：　３，３６８，３９６　：　３，３ ４２，７３３　：３．３２０，１６２　；　３，３１２，６１８　；　３，３１ ８，８０９　：　３，４７１，４０３　：３．４８８，２８４　：　３，５９５ ，７９０および３，６２９，１０９゜フェノールの中性および塩基性塩（一般に フェネートとして公知である）もまた本発明の組成物に有用であり、当業者には 公知である。フェネートを形成するフェノールは次の一般式を有する。 （几）ａ　（Ａｒ　）　−（ＯＨ）ｍ　式■ここでＲ、ａ、　Ａｒ　およびｍの 意味と選択事項は前記した式■と同様であり、式■について記載した実施例も該 当する。 通常入手できる種類のフェネートは次の一般式のフェノールから製造する。 （ｉｔ’）ａ　（Ｒ’）ｚＰｈ（ＯＨ）ｂ　式■ここでａは１−３の整数、ｂは １または２．２は０または１、ｐｈはフェニル基、式■のＲ′は本質的Ｚこ飽和 炭化水素系置換基であって平均約３０−約４００の脂肪族炭素を有し、Ｒ′は低 級アルキル、低級アルコキシ、ニトロおよびハロ基からなる群から選ばれる。 本発明に使用する特種なフェネート塩基性（すなわち塩基性化し過ぎたものなど ）アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫黄化フェネートであって、前記フェ ノールを硫黄、硫黄ハライド３、あるいは硫化物または水硫化物のような硫黄化 剤を用いて硫黄化して得られる。 硫黄化フェネートを製造する技術はアメリカ特許第２．６８０，０９６号：　３ ，０３６，９７１号および３，７７５，３２１号に記載されている。 他の有用なフェネートはアルキレン（例えばメチレン）架橋により結合したフェ ノールから製造する。これらは、代表例として酸触媒または塩基性触媒の存在下 で、単環または多環フェノールをアルデヒドまたはケトンと反応させて製造する 。アメリカ特許第３．３５０，０３８号：特にそ“の６−８欄には硫黄化フェノ ールのほかこれらの結合フェネートについても記載されている。 りん酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩も本発明の燃料組成物に使用 できる。例えば、Ｐ、Ｓ。 のような無機りん試薬をブライトストックのような石油留分または炭素数２−６ のオレフィンを原料としたポリオレフィンと反応させて製造されるホスホン酸お よび／またはチオホスホン酸の正塩または塩基性塩。 ホリオレフインの代表例は分子量７００−１００，０００　（７）ポリブテンで ある。オレフィンとの反応に使用されている他のりん含有試薬には三塩化りんま たは三塩化りん一塩化硫黄混合物（アメリカ特許第３，００１，９８１号および ２，９１５，５１７号）、亜りん酸塩および塩化亜りん酸塩（アメリカ特許第３ ，０３３，８９０および２．８６３．８３４号）、および空気抜たは酸素とハロ ゲン化りん（すなわちアメリカ特許第２，９３９，８４１号）がある。 本発明に使用でき、かつオレフィンをりん硫黄化物と反応させて製造したりん酸 および金属塩について記載した他の特許には次の各号のアメリカ特許がある。 ２．３１６，０７８　：　２，３１６，０７９　：　２，３１６，０８０　：　 ２，３１６，０８１　；２．３１６，０８２　：　２，３１６，０８５　：　２ ，３１６，０８８　：　２，３７５，３１５　：２．４０６，５７５　：　２， ４９６，５０８　：　２，７６６．２０６　：　２，８３８，４８４　：２．８ ９３，９５９および２，９０７，７１３゜上記特許中に石油添加剤として記載さ れたこれらの酸は本発明の燃料組成物に使用できる。公知の反応により酸を中性 塩および塩基性塩に変換できる。 前記の有機硫黄酸、カルボン酸、りん酸およびフェノールの中性および塩基性塩 の２種以上の混合物は本発明の組成物に使用できる。中性塩および塩基性塩は通 常ナトリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウムまたはバリウムの塩であり 、これらの２種以上の混合物も含まれる。 前記したように、燃料組成物中に含まれるアルカリ金属またはアルカリ土類金属 を含む組成物（Ａ）の量は、燃料組成物中においてアルカリ金属またはアルカリ 土類金属の量がＺｏｏ万分の約１−約１００部となるような量にする。無鉛また は低度加鉛燃料に使用する場合には、燃料中に存在するアルカリ金属またはアル カリ土類金属を含む組成物（Ａ）の量は、燃料を内燃機関に使用する際弁座のへ こみを減小させるのに十分な量とする。 次の実施例により、本発明の燃料組成物に有用なアルカリ金属およびアルカリ土 類金属の代表的組成物（Ａ）の製造方法を述べる。 一次分枝したモノアルキルベンゼン（分子ｆｃ５２２）１０００部と鉱油６３７ 部との混合物を５０％苛性ソーダ溶液１４５．７部で中和する。この方法で得ら れたナトリウム塩はナトリウム２．５％および硫黄３．７％を含む。 実施例Ａ−２ 苛性ソーダの代りに当量のＣａ（ＯＨ）ｚを使用したほかは、実施例Ａ−１と同 様に処理する。 実施例Ａ−３ 苛性ソーダの代りに化学当量のＫＯＨを使用したほかは実施例Ａ−１と同様に処 理する。 実施例Ａ−４ アルキルフェニルスルホン酸（気相滲透工法による平均分子量４５０）の石油溶 液９０６部、鉱油５６４部、トルエン６００部、酸化マグネシウム９８，７部お よび水１２０部の混合物に７８−８５℃の温度で二酸化炭素を毎時的３ｆｔ’の 速度で７時間吹き込む。炭酸化中反応液を一定速度で攪拌する。終了後反応液を １６５℃／２０ｔｏｒｒでストリッピングし残渣を濾過する。 ｐ液は目的物である過剰に塩基性化したスルホン酸マグネシウムの石油溶液であ って、金属比は約３である。 実施例Ａ−５ 鉱油３２３部、水４．８部、塩化カルシウム０．７４部、石灰７９部、およびメ チルアルコール１２８部の混合物を作り、約５０℃の温度に加温する。この混合 物に平均分子量５００（気相滲透工法）のアルキルフェニルスルホン酸１０００ 部を攪拌しながら添加する。次いで二酸化炭素を約５０℃の温度で毎時約５．４ ｔｈ　の速度で約２．５時間吹き込む。炭酸化後、石油１０２部を加え、温度１ ５０−１５５℃、圧力５５ｕで揮発分をストリップする。残渣を瀝過する。ｐ液 は過剰に塩基性化したスルホン酸カルシウムの目的とする石油溶液であり、カル シウム含有量的３．７％、金属比は約１．７リンダーから鉛を除去できる物質で ある。もちろん、鉛は無鉛燃料の成分ではないが、アルカリ金属塩及びアルカリ 土類金属塩は鉛に類似し、点火プラグおよびシリンダーの一部に沈着物を形成す る。沈着物は炭素れば、沈着物の生成を減小する効果がある。 本発明の第二の態様は機関内の燃焼を強化する掃鉛剤の使用である。燃焼温度を 低下させることにより、炭素質沈着物はシリンダー壁および点火プラグから離は 炭素を燃焼し、塩の付着力を消失させる。次に塩は燃焼室から排出路へ移動する 。 ズバンの第三の型は沈着物変性剤である。沈着物中の炭素質才たは塩の部°分が シリンダー壁土で成長または付着するのを妨害する化合物は多い。 は炭素数が１−約３０の芳香族でも脂肪族でもよい。 ハロゲン化炭化水素はその主要９ｉ１＋能カが低下しなけよび１，４−　ｔｅｒ ｔ−ジアルキルベンゼンがある。 ハロゲン化炭化水素の混合物も使用できる。使用できるハロゲン化炭化水素には 、二塩化エチレン、三臭化エチレン、三塩化メタン、三臭化メタン、ジクロロベ ンゼン、トリクロロベンゼンおよびその混合物があげられる。 二塩化エチレンと三臭化エチレンの約１０：１−約１＝１０、好ましくは７：１ −１ニアの重量比混合物を使用するとよい。他のハロゲン化物質にはトリクロロ エチレン；１＋　１ｔ２−トリクロロエタン；テトラクロロエチレン：１，１， ２．２−テトラクロロエタン：ペンタクロロエタン；ヘキサク口口エタン：工。 ２、、ｉ−）ジクロロベンゼン：１，２，４．５−テトラクロロベンゼン；１， ２．４−トリクロロゼンゼン；クロロホルム、四塩化炭素、及びこれらの混合物 があげられる。 ハロゲン化炭化水素は、通常アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を含む 組成物と同時に用い、陽イオンとハロゲンとが回当１となるようにする。すなわ ちナトリウム１モルに対し二塩化エチレンを１７２モル使用される。カルシウム 塩の場合は、塩の中のカルシウム１モルについてトリクロロベンゼン２７３モル を使用する。 陽イオンと存在するハロゲンとの当量比の変動範囲は約２：１−約１：１５であ り、中でも約３：２−約表的である。遷移金属はすべて炭化水素可溶性にした後 使用することができる。代表的には遷移金属は、カルボン酸塩、フェネート、ま たはスルホン酸塩の形をとる。好ましい遷移金属はマンガン、セリウム、銅、鉄 、及びチタンであって、マンガンが最も好酸しい。 アメリカ特許第４，５０５，７１８　（ドラ−１１９８５年３月１９質沈着物を 減小するに十分な量を使用する。炭素質は使用する燃料により性質が変動するが 、沈着物中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の量は燃料中に存在する塩の 量により調整される。従って炭素質を全部除去したい場合には、マＩ−ＩＪラッ クス中塩を沈着させないのに十分な量を燃焼させるだけでよい。 存在する遷移金属は燃料に対し約５５００ｐｐｍがすると否とに拘らず、如何な る炭素質沈着物も減小させる特徴も同時にもってσする。従って要求オクタン量 融点を上昇する作用をする。塩の融点が上昇するに伴って、シリンダー内の塩の 結晶性が高くなる。塩が溶融し難く、シリンダー内を平均に流動しなくなるに伴 って、シリンダー壁への付着力も低下する。塩が結晶化し易いと沈着物の一部分 がこわれてシリンダーから排出される。 本発明に用いられる沈着物変性剤は炭化水素可溶性のアルミニウム、マグネシウ ム、カルシウム、リチウム、ボロン、シリコーン（ポリシロキサン形シリコーン 油で代表される）およびモリブデン化合物である。 前記した通り、前述の物質の炭化水素可溶性化合物はすべて本発明に使用できる 。例えば、アメリカ特許第４．２６６．９４５号（カーノ、１９８１年５月１２ 日発行）は本発明に使用できる。ボロン化合物は、アメリカ特許第３　、０８７ 　、９３６号（ルスユール、１９６３年４月３０日発行）に記載されているよう に、ボロンを含む分散物の減小するかまたは沈着物の増加を抑制するに十分な量 を使用する。代表的な使用法は、組成物中において沈着物変性剤中の活性成分の 当量比がアルカリ金属またはアルカリ土類金属に対し約２０：１−１：５、好才 とを強調せねばならない。すなわち、例えばエンジンに生成した沈着物を燃焼変 性剤を用いて清浄したり、沈着物を形成する前の塩を有機ハロゲン化物を用いて 複合体化しながら沈着物をすり落したりすることもで本発明の燃料組成物は物性 を改良できる僅かな量の炭化水素可性無灰分分散剤の少くとも１糧も含む。無灰 分分散剤として有用な化合物は極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に付いてい る点が一般的な特徴である。“極性”基は一般ｌこ窒素、酸素およびりん元素の １種以上を一般に含んでいる。可溶化連鎖は金属型に用いられる連鎖よりも一般 に分子量が高いが、中には同等な場合もある。 潤滑剤および燃料に用いることが公知の無灰分洗浄剤は、一般にいずれも本発明 の燃料組成物に使用できる。 本発明の一つの実施態様では、分散剤は（１）ヒドロカルビル置換基が本質的に 脂肪族であり８個以上の炭素を含む少くとも１個のヒドロカルビル置換アミン： （ｉｔ）　１０個以上の脂肪族炭素からなる置換基をもち、この置換基がカルボ ン酸アシル化剤を１個以上の−ＮＨ−基を含む少くとも１個のアミン化合物と反 応させて得たものであり、このアシル化剤がイミド、アミド、アミジン、または アシルオキシアンモニウム結合によってこのアミノ化合物と結合している少くと も１個のアシル化された窒素含有化合物； （＋＋ｉ）フェノール、アルデヒドおよび１個以上の−ＮＨ−基を有するアミン 化合物の少くとも１個の窒素含有縮合物； （１ｖ）少くとも１個の置換カルボン酸エステル：（Ｖ）少くとも１個の重合体 分散剤： （■ｉ）炭化水素で置換した少くとも１個のフェノール分散剤：及び （Ｖｌ＋）アルコール、フェノールまたはアミンの少くとも１個の燃料溶性アル コキシル化誘導体：からなる群から選ばれたものである。 見工」カルビル　換アミン 本発明の燃料組成物に使用するヒドロカルビル置換アミンは当業者には公知であ り多数の特許に記載されている。これらのうち、アメリカ特許は次のとおりであ る。 ３．２７５，５５４　：　３，４３８，７５７　：　３，４５４，５５５　；　 ３，５６５，８０４　；３．７５５，４３３　：　３，８２２，２０９゜これら の特許には本発明に使用する適当なヒドロカルビルアミン及びその製造方法が記 載されている。 代表的なヒドロカルビルアミンは次の一般式で示される。 （ＡＸＮ）ｘＣ−Ｎ（（−ＵＮ−）　ａ（−ＵＱ）ｂ　）：ＩｙＲＣＨ！＋２　 Ｙ＋ａｙ　−ｃ　式■ここで人は水素、炭素数１−１０のヒドロカルビル基、炭 素数１−１０のヒドロキシヒドロカルビル基；Ｘは水素、炭素数１−１０のヒド ロカルビル基、または炭素数１−１０のヒドロキシカルビル基であり、Ａおよび Ｎと共に５−６負嬢を形成することができるが炭素数は１２までであり、Ｕは炭 素数２−１０のアルキレン基であり、３価の窒素に対応する必要なすべての炭化 水素を含み、Ｒ２は炭素数的３０−４００の脂肪族炭化水素であり；Ｑはピペラ ヂン慴造体であり；ａは０−１０の整数であり；ｂはＯまたは１であり：ａ＋２ ｂは１−１Ｏの整数であり；Ｃは約１−５の整数であって平均値は１−４の範囲 にあり分子中の窒素原子と同数以下であり；Ｘは０またはｌであり：Ｙは０また は１であり；Ｘ十Ｙは１である。 この式を解釈するに当り、ＲとＨは式のかっこ内の未だ結合していない窒素の原 子価に結合するものとする。従って例えば、Ｒが末端窒素に結合した下位概念の 式及びその異性体の下位概念であるＲが非末端窒素に結合した式も含む。Ｒと結 合しない窒素は水素またはＡＸＮ置換基と結合することができる。 本発明に有用であり、前記の式に含まれるヒドロカルビルアミンは次の一般式で 示されるモノアミンである： ＡＸＮＲ”　式Ｘ このモノアミンを例示すれば次の通りである：ボソ（プロピレン）アミン Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｎ−ポリ（エチレン／プロピレン）アミン （モノマーモル比５０：５０） ポリ（インブテン）アミン Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリ（インブテン）アミン ポリ（イソブチン／ｌ−ブテン／２−ブテン）アミン（モノマーモル比５０：２ ５：２５） Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリ（イソブチン）アミン Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ポリ（イソブチン）アミン Ｎ−ポリ（１−ブテン）−アニリン Ｎ−ポリ（インブテン）−モルホリン 前記一般式■で示されるヒドロカルビルアミンの中には次の一般式を有するポリ アミンがある。 −Ｎ（（−ＵＮ−：１ａ（−ＵＱ：）Ｉ））Ｒ％Ｈ＋−＋−２ｙ＋ａｙ−６弐Ｘ このポリアミンの代表例は次の通りである。 Ｎ−ポリ（イソブチン）エチレンジアミンＮ−ポリ（イソプロピレン）トリメチ レンジアミンＮ−ポリ（１−ブテン）ジエチレントリアミンＮ／　、　Ｗ−ポリ （イソブチン）テトラエチレンペンタアミン Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−ポリ（プロピレン）１．３−プロピレンジアミン 本発明の燃料組成物に有用なヒドロカルビル置換アミンには前記式■には含まれ ない成る種のＮ−アミノ−ヒドロカルビルモルホリンがある。これらのヒドロカ ルビル置換アミノヒドロカルビルモルホリンは次の一般式を有する： Ｒ２Ｈ（Ａ）ＵＭ　弐■ ここでＲは炭素数的３０−４００の脂肪族炭化水素基であり：Ａは水素、炭素数 １−１０のヒドロカルビル、または炭素数１−１０のヒドロキシヒドロカルビル であり；Ｕは炭素数２−１０のアルキレン基であり；Ｍはモルホリン構造体であ る。 式Ｘに記載したポリアミンのみならずこれらのヒドロカルビル置換アミノヒドロ カルビルモルホリンも、本発明の組成物を製造する際に使用する代表的なヒドロ カルビル置換アミンである。 アシル化した含窒素化合物 アシル化した含窒素化合物であって１０個以上の脂肪族炭素を有し、カルボン酸 のアシル化剤をアミノ化合物と反応して得られる多数の化合物は当業者に公知で ある。そのような組成物ではアシル化剤はイミド、アミド、アミジンまたはアシ ルオキシアンモニウム結合を介してアミノ化合物に結合する。脂肪族炭素数１０ の置換基は分子中ではカルボン酸から誘導した部分に結合してもよく、アミン化 合物から誘導した部分に結合してもよいが、アシル化剤の部分にあるのが好まし い。 アシル化剤はギ酸及びそのアシル化誘導体から、炭素数５，０００．　１０，０ ００または２０　、０００までの高分子量脂肪族置換基を有するアシル化剤まで ある。アミノ化合物はアンモニアそのものから炭素数的３０までの脂肪族置換基 を有するアミンまで使用できる。 本発明の組成物に有用なアシル化アミン化合物の代表的な群は炭素数１０以上の 脂肪族置換基を有するアシル化剤と−ＮＨ−基を１個以上有する窒素化合物とを 反応させて製造した化合物である。代表的なアシル化剤はモノまたはポリカルボ ン酸（またはその反応性等側体）すなわち置換したコハク酸またはプロピオン酸 である。アミノ化合物はポリアミンまたはその混合物であり、エチレンポリアミ ンの混合物が最も代表的である。アミンはヒドロキシアルキルポリアミンであっ てもよい。これらのアシル化剤の脂肪族置換基は平均炭素数が約３０−５０以上 で約４００以下が好ましい。 １０個以上の炭素を有する炭化水素系基の代表例はｎ−デシル、ｎ−ドデシル、 テトラプロペニル、。−オクタデシル、オレイル、クロロオクタデシル、トリイ コンタニルなどである。炭化水素系置換基は一般にホモポリマーまたはインター ポリマー（すなわちコポリマーおよびターポリマー）を用いる。その原料はエチ レン、プロピレン、ブテン−１、イソブチン、ブタジェン、イソプレン、ｌ−ヘ キセン、ｌ−オクテン、などの炭素２−１０１［！ｉｔを有するモノオレフィン またはジオレフィンである。これらのオレフィンはモノオレフィンが主である。 置換基はこれらのホモポリマーまたはインターポリマーのハロゲン化（すなわち 塩素化または臭素化）同族体を用い製造することもできる。 置換基は下記のような他の原料から製造することもできる。高分子量アルケン単 量体（すなわち、１−テトラ−コンチン）およびその塩素化または塩化水素化同 族体、白油、チーグラー・ナツタ法により製造された合成アルケン（すなわちポ リエチレングリース）その他当業者に公知の原料。置換基内の不飽和結合は公知 の方法により水素化し、取り除くことができる。 本明細書及び請求の範囲に記載したように、”炭化水素系″と言う用語は分子の 残部に直接結合する炭素原子を持ち、本発明において炭化水素としての特性を主 として発揮する基を示す。従って、炭化水素系基は炭素１０個毎に１個以下の非 炭化水素基を含むことができるが、その基の主要な炭化水素特性が著るしく変化 しないことが前提条件である。当業者にはこのような基は知られており、例えば 、ヒドロキシル、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、アルコキシル、アルキル メルカプト、アルキルスルホキシなどである。しかし通常炭化水素系置換基は純 粋のヒドロカルビル基であり、このような非ヒドロカルビル基は含まない。 炭化水素系置換基はその性質が本質的に飽和している。すなわち、存在する炭素 間単結合１０個について炭素間不飽和結合は１個以下である。炭素間結合５０個 に対し、炭素間非芳香族不飽和結合は通常１個以下である。 炭化水素系置換基もまた性質が本質的に脂肪族である。すなわち置換基中の炭素 １０個について炭素６個以下の非脂肪族系（シクロアルキル、シクロアルケニル または芳香族）系基を１個以下含む。しかし通常は、炭素５０個について非脂肪 族基は１個以下であり、非脂肪族基を含まぬ場合も多い。すなわち、代表的な置 換基は純粋な脂肪族である。これらの純脂肪族置換基の代表はアルキル基および アルケニル基である。 平均炭素数３０以上の本質的ｔこ飽和の炭化水素系置換基の代表的な例は次の通 りである： 炭素数約３５−７０のポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物 炭素数的３５−７０のポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物 を酸化劣化または機械劣化させたもの。 炭素数的８０−１５０のポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基の混合物。 平均炭素数５０−７５のポリ（イソブチン）基混合物 置換基の原料はブテン含量３５−７５重量％、イソブチン含量３０−６０重量％ を含む精油所のＣ４留分を五塩化アルミニウムまたは三弗化ホウ素のようなルイ ス酸触媒の存在下に重合して得たポリ（インブテン）類が好ましい。これらのポ リブテンは主成分（全繰返し単位の８０％以上）として次の構成を有するイソブ チン繰返し単位を含む。 一〇（ＣＨ，）２ＣＨ２− これらのアシル化した化合物の製造に用いるアミノ化合物には次の例がある。 （１）次の一般式で示されるポリアルキレンポリアミン： （Ｒ３）２　Ｎ（Ｕ　−Ｎ　（Ｒ”）］ｎＲ３式ＸＩここでＲ３は独立して水素 、炭素数約３０以下のヒドロカルヒル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基 、ただし少くとも１個のＲは水素であり、ｎは１−１０の整数、Ｕはｃ、−１８ のアルキレン基である。 （２）　ヒドロキシアルキル置換ポリアミンを含むヘテロ環置換ポリアミン。こ こで、ポリアミンは前記同様であり、ペテロｉｔ換基はピペラジン、イミダシリ ン、ピリミジン、モルホリンなどである。 （３）次の一般式で示される芳香族ポリアミンＡｒ（Ｎ几３□）、　式ＸＩＶ ここでＡｒ　は炭素数６−２０の芳香環であり、各Ｒ″′は前記のとおりであり 、ｙは２から約８である。ポリアルキ、レンポリアミン（１）の代表例にはエチ レンジアミン、テトラ（エチレン）ペンタアミン、トリー（トリメチレン）テト ラアミン、ｌ、２−プロピレンジアミンなどがある。ヒドロキシアルキル置換ポ リアミンの代表例にはＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（ ３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンなどがある。ヘテロ環置換ポリ アミン（２）の代表例はＮ−２−アミノエチルピペラジン、Ｎ−２およびＮ−３ アミノプロピルモルホリン、Ｎ　−３（ジメチルアミノ）プロピルピペラジン、 ２−へブチル−３−（２−アミノプロピル）イミダシリン、１，４−ビス（２− アミノエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２−ヘ プタデシル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダシリンなどである。 芳香族ポリアミン（３）の代表例はフェニレンジアミンの各種異性体、ナフタレ ンジアミンの各種異性体などである。 有用なアシル化窒素化合物を記載した特許は多く、例えば次のアメリカ特許があ る。 ３．１７２，８９２　：　３，２１９，６６６　；　３，２７２，７４６　：　 ３，３１０，４９２　：３．３４１，５４２　；　３，４４４，１７０　：　３ ，４５５，８３１　；　３，４５５，８３２　：３、ゴ７６，７４３　：　３， ６３０，９０４　：　３，６３２，５１１　；　３，８０４，７６３　：４．２ ３４，４３５゜ この群の代表的アシル化窒素化合物は炭素数的５０−４００のポリインブテン置 換基を有する無水コハク酸アシル化剤（例えば、無水物、曲翫、エステルなど） を１分子中にアミノ窒素３−７個を有するエチレンポリアミンと約１−６エチレ ンクロライドの混合物と反応させて得られたものである。 この種のアシル化アミノ化合物は広汎に開示されており、その性質及び製法につ いてこれ１メ上論議する必要はない。 上記アメリカ特許はアシル化したアミン化合物およびその製法の開示に利用でき る。 この群に属する別の種類のアシル化窒素化合物には、前記アルキレンアミンを前 記の直換コハク酸または無水物および炭素数２−約２２の脂肪族モノカルボン酸 と反応させたものがある。この種のアシル化窒素化合物ではコハク酸とモノカル ボン酸のモル比は約１＝０．１−約１：１である。モノカルボン酸の代表例はギ 酸、酢酸、ドデカン酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸の 名で知られているステアリン酸異性体混合物、トルイル酸などである。これらの 原料についてはアメリカ特許第３，２１６，９３６号および３．２ｓｏ、７：ｘ ５にさらに詳細に記載されている。 本発明の燃料の製造に用いる、さらに別の種類のアシル化窒素化合物は炭素数的 １２−３０の脂肪族モノカルボン酸と２−８個のアミン基を含むエチレン、プロ ピレンまたはトリメチレンポリアミンで代表される前述のアルキレンポリアミン およびその混合物とを反応させたものである。脂肪族モノカルボン酸は炭素１２ −３０個を含む直鎖び分枝脂肪族カルボン酸の混合物である。広汎に用いられる 種類のアシル化窒素化合物は前記アルキレンポリアミンを直鎖脂肪酸約５−３０ モル％、分枝脂肪酸約７０−９５モル％からなる脂肪酸混合物と反応させたもの である。市販の混合物のなかで、それらはイソステアリン酸として商業的に広く 知られている。これらの混合物はアメリカ特許第２．８１２，３４２号および３ ，２６０，６７１号に記載されているように不飽和脂肪酸を二量化する際副産物 として生成する。 分枝脂肪酸は分枝の性質がアルキルでないものも使用することができ、その例は フェニルおよびシクロヘキシルステアリン酸ならびにクロロステアリン酸である 。分枝脂肪族カルボン酸／アルキレンポリアミン反応生成物は広く記載されてい る技術である。例えば次のアメリカ特許を参照。 ３．１１０，６７３　：　３，２５１，８５３　：　３，３２６，８０１　；　 ３，３３７，４５９　：３．４０５，０６４　：　３，４２９，６７４　：　３ ，４６８，６３９　：　３，８５７，７９１０これらの特許は脂肪酸／ポリアミ ン組合物に関する記載を潤滑油の配合処方に利用することができる。 フェノール、アルデヒド、およびアミン化合物の含窒素縮合物 本発明の燃料組成物に分散剤として使用するフェノール／アルデヒド／アミノ化 合物縮合環は、一般にマンニッヒ縮合物と言われている。 一般にこれらの化合物は炭化水素置換フェノール（すなわち、平均炭素数的１２ −４００、好ましくは３〇−約４００のアルキルフェノール）のような芳香族炭 素に結合した１個１メ上の水素を有する少くとも１種の活性水素化合物を同時或 いは、順次に、少くとも１種のアルデヒドまたはアルデヒド生成物質（代表的に はホルムアルデヒド前駆体）および１個以上のＮＨ基を有する少くとも１種のア ミノまたはポリアミノ化合物と反応させて得られる。アミノ化合物には、炭素数 １−３０の炭化水素ａ換基、または炭素数１＝約３０のヒドロキシル置換炭化水 素置換基を有する第１級または第２級モノアミンがある。 他の種類の代表的なアミノ化合物はアシル化含窒素化合物で６ｉ？Ｊしたポリア ミンである。 モノアミンとしては例えば、メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、 アニリン、ジエチルアミン、ジェタノールアミン、ジプロピルアミンなどがある 。次のアメリカ特許には本発明の組成物の製造に用い得るマンニッヒ縮合物につ いて広汎な記載がある。 アメリカ特許 ２．５４９，１１２　３，４１３，３４７　３，５５８，７４３２．９６２，４ ４２　３，４４２，８０８　３，５８６，６２９２．９８４，５５０　３，４４ ８，０４７　３，５９１，５９８３．０３６，００３　３，４５４，４９７　３ ，６００，３７２３．１６６．５１６　３，４５９，６６１　３，６３４，５１ ５３．２３６，７７０　３，４６１，１７２　３，６４９，２２９３．３５５， ２７０　３，４９３，５２０　３，６９７，５７４３．３６８．９７２　３，５ ３９，６３３含硫黄反応体から製造した縮合物も本発明の燃料組成物に使用でき る。このような含硫黄縮合物は次のアメリカ特許に記載がある。 ３．３６８，９７２　：　３，６４９，２２９　：　３，６００，３７２　：　 ３，６４９，６５９　：３．７４１，８９６゜ これらの特許も含硫黄マンニッヒ縮合物を開示している。一般に本発明の組成物 の製造に用いる縮合物は炭素数的６−約４００、代表的には３〇−約２５０のア ルキル置換基を有するフェノールから製造する。これらの代表的縮合物はホルム アルデヒドまたはＣ２−７の脂肪族アルデヒドおよび（Ｂ）（ｉ＋）　に記載し たアシル化含窒素化合物の製造に用いたアミン化合物から製造する。 これらの好ましい縮合物はフェノール化合物１モルをアルデヒド約ｌ−約２モル およびアミン化合物約１−約５当量（アミノ化合物１当量は分子量を＝ＮＨ基の 数で割った値である）と反応させて得られる。 縮合反応を実施する条件は前記特許が証明するとおり、当業者には公知である。 従ってこれらの特許は反応条件を開示する参考質料にもなる。 含窒素縮合物の中で本発明の燃料に用いて特に好ましい群は、アメリカ特許出願 番号４５１，６４４として１９７４年３月１５日提出され、現在放棄された書類 の中に開示されている１２段法”により製造する。簡単に説明すればこれらの含 窒素化合物は （１）炭素数約３０以上約４００以下の脂肪族系または脂環族系置換基を含む少 くとも１個のヒドロキシ芳香族化合物を０１−７　の低級脂肪族アルデヒドオた はその可逆重合体をアルカリ金属水酸化物のようなアルカリ性試薬の存在の下に 約１５０℃までの温度で反応させ、 （２）生成した中間反応混合物を本質的に中和し、（３）中和した中間体を１個 以上の一冊一基を有するアミン基を含む少くとも１種の化合物と反応させること により製造する。 より好ましくは、これらの２段組合物は（ａ）炭素数的３０−２５０の炭化水素 系置換基を持ち、このＩ換基がプロピレン、１−ブテン、２−ブテン、才たはイ ソブチンの重合体から誘導されたフェノール類、および （ｂ）　ホルムアルデヒドまたはその可逆ポリマー（すなわちトリオキサン抜た はバラホルムアルデヒド）またはその機能等個物（すなわちメチロール）、およ び（Ｃ）２ないし１０個の窒素を有するエチレンポリアミンなどのアルキレンポ リアミンから製造する。 これらの好ましい縮合物については前記アメリカ出願番号４５１，６４４中に更 に詳細に記載されているが、ここでは２段線合物に関する開示の参考資料とじて こ−に記載する。 置換カルボン酸のエステル 本発明に使用する清浄剤／分散剤は置換カルボン戚誘導体であって、置換基は本 質的に脂肪族の飽和炭化水素系基であり、約３０個以上（野猿しくは約５Ｏ−７ ５０）の脂肪族炭素を含む。本発明に使用する“炭化水素系基″と言う用語は分 子の残部に炭素が直接結合し、本発明の中では主として炭化水素特性を有する基 のことである。このような基として次の基があげられる。 （１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基、芳香族−および脂環族置換をした脂肪 族基などで、当業者には公知の基。 （２）置換炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を含む基であるが、本発明 において基の主要特性である炭化水素性が変らない基。当業者には適当な置換基 が知られている。例えば、ハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アルコキシ、カルバルコ キシおよびアルキルチオである。 （３）へテロ基：すなわち、本発明では主として炭化水素特性を示すが、本来炭 素で構成される鎖または懐部分に炭素以外の原子が存在する基。適当なペテロ基 は当業者には公知であり、例えば窒素、酸素および硫黄があげられる。 置換基およびペテロ原子は炭化水素系基の炭素１０個について一般的には約３個 以下、好ましくは１個以下である。 置換カルボン酸（エステル、アミド、イミドなどの誘導体を含む）は通常不飽和 酸または無水物、エステル、アミドまたはイミドなどのポリマーを所要の炭化水 素基の原料を用いてアルキル化し製造する。 不飽和酸およびその誘導体として適当な化合物にはアクリル酸、メタアクリル酸 、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シ トラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、クロロマレイン酸 、アコニット酸、クロトン酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、３−ヘキセノン 酸、ｌＯ−デセン酸および２−ペンテン−１，３゜５−トリカルボン酸がある。 特に好ましい酸は不飽和ジカルボン酸およびその誘導体であり、その中でも特に マレイン酸、フマール酸および無水マレイン酸が好才しい。 アルキル化剤として適当な化合物にはオレフィンモノマーを重合して得たホモポ リマーおよびインターポリマーがある。モノマーは炭素数的２−１０、通常約２ −６であり、極性置換基を有するモノマーも含む。 このようなポリマーは実質的に飽和であり（すなわち、オレフィン結合は５％以 下である）、実質的に脂肪族である（すなわち構成単位の８０重量％以上、好ま しくは９５重量％以上が脂肪族モノオレフィン系である）。このようなポリマー の製造に用いるモノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、 ２−ブテン、イソブチン、ｌ−オクテンおよび１−デセンがある。不飽和構成単 位は、共役ジエン、例えば１．３−ブタジェンおよびイソプレン；非共ｉＡジエ ン、例えば１．４−へキサジエン、１．４−シクロへキサジエン、５−エチリデ ン−２−ノルボーネンおよび１゜６−オクタジエン；およびトリエン、例えばイ ンプロピリデン−３８，４，７，７ａ−テトラヒドロインデン、１−イソプロピ リデンジシクロペンタジェンおよび２−（２−メチレン−４−メチル−３−ペン テニル）〔２，２，１〕ビシクロ−５−ヘプテンから誘導される。 好ましいポリマーの第１′群はプロピレン、１−ブテン、イソブチンおよび１− ヘキセンなどの末端オレフィンのポリマーであり、その中でも特に主としてイソ ブチン単位からなるポリブテンが好ましい。好ましいポリマーの第２群はエチレ ン、Ｃ３−８のα−モノオレフィンならびに非共′　ジエン（特に好ましい）お よびトリエンからなる群から選ばれたポリエンを原料とするターポリマーである 。これらのターポリマーの例としては１オルソレウム（Ｏｒｔｈｏｌｅｕｍ　） 　２０５２”　（イーアイ、シュポン　ドウ　ネモアース　アンド　カンパニー 社製造）がある。これはエチレン４８モル％、プロピレン４８モル％、１，４− へキサジエン４モル％を含むターポリマーでアリ、インヘレント粘度１゜３５（ ポリマー８．２１、四塩化炭素１０ゴ、３０℃）である。 置換カルボン酸およびその誘導体の製造方法は公知であり詳述する必要はない。 例えばアメリカ特許第３．２７２，７４６号：　３，５２２，１７９号、および ４，２３４，４３５号を参照されたい。ポリマーと不飽和酸またはその誘導体と のモル比は目的とする製品の種類により異なるが、１．１以上または１以下のい ずれでもよい。 エステルは前記コハク酸とヒドロキシ化合物とのエステルであり、ヒドロキシ化 合物は１価アルコール、多価アルコールなどの脂肪族化合物でもよく、フェノー ル、ナフトールなどの芳香族化合物でもよい。本発明のエステルの製造に用いる 芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えばフェノール、β−ナフトール、α−ナ フトール、クレゾール、レゾルシン、カテコール１９．ｐ′−ジヒドロキシビフ ェニル、２−クロロフェノール、２，４−ジブチルフェノール、プロペン四量体 置換フェノール、ジドデシルフェノール、　４　、４’−メチレンービスーフェ ノール、α−デシル−β−ナフトール、ポリイソブチン（分子量１０００）置換 フェノール、ヘプチルフェノールとホルムアルデヒドＱ、５モルとの縮合物、オ クチルフェノールのアセトン縮合物、ジ（ヒドロキシフェニル）オキシド、ジ（ ヒドロキシフェニル）スルフィド、ジ（ヒドロキシフェニル）ジスルフィドおよ び４−（シクロヘキシル）フェノールがある。フェノールおよびアルキル置換基 ３個以下のアルキルフェノールが好ましい。各アルキル置換基の炭素数は１００ 以上でもよい。 エステルの製造に用いるアルコールは脂肪族炭素数４０以下のものが好ましい。 １価アルコールとしてはメタノール、エタノール、インオクタツール、ドデカノ ール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、ベヘニルアルコール、ヘキサ トリアコンタノール、ネオペンチルアルコール、イソブチルアルコール、ベヘニ ルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、２−メチルシクロヘキサノール 、β−クロロエタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロビルエーテル、ト リエチレングリコールモノドデシルエーテル、エチレングリコールモノオレエー ト、ジエチレングリコールモノステアレート、第２級ペンチルアルコール、第３ 級ブチルアルコール、５−ブロモ−ドデカノール、ニトロオクタデカノールおよ びグリセリンジオレエ−１・である。多価アルコールはヒドロキシル基２−約１ ０個のものが好ましい。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 トリエチレンクリコール、テトラエチレングリコール、シクロペンタノ−ル、ト リプロピレンクリコール、ジエチレングリコール、トリブチレングリコールおよ びその他のアルキレングリコールでアルキレン基の炭素数が２−約８個のものな どである。その他の有用な多価アルコールにはグリセリン、グリセリンモノオレ エート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノメチルエーテル、ペンタ エリスリトール、９．１０−ジヒドロキシステアリン酸、９．１０−ジヒドロキ システアリン酸メチル、ｌ、２−ブタンジオール、２゜３−へ牛サンジオール、 ２，４−ヘキサンジオール、ピナコール、エリスリトール、アラビトール、ソル ビトール、マンニトール、１，２−シクロヘキサンジオールおよびキシレングリ コールなどがある。Ｌよ糖、でん粉、セルロースなどの炭水化物も同様に本発明 のエステルの原料となる。炭水化物としては例えばグルコース、フラクトース、 スクロース、ラムノース、マンノース、グリセリルアルデヒド、およびガラクト ースでもよい。 多価アルコールの中で最も好ましい群はヒドロキシル基を３個以上有するもので あって、一部のヒドロキシル基を炭素数的８−３０のモノカルボン酸、例えばオ クタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リルイン酸、ドデカン酸またはトール油 酸などでエステル化したものである。このような部分エステル化した多価ア／ｌ ／　：ｌ−ルハ例へはソルビトールモノオレエート、ソルビトールジステアレー ト、グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステアレート、エリスリトール ジドデカノエートである。 エステルはアリルアルコール、シンナミルアルコール、フロパルギルアルコール 、１−シクロヘキセン−３−オール、オレイルアルコールなどの不飽和アルコー ルから製造することもできる。 本発明のエステルの製造に用い得るさらに別の群のアルコールにはエーテルアル コールおよびアミノアルコールがあり、この例としてはオキシアルキレン、アミ ノアルキレンまたはオキシアリーレン基を１個以上有するオキシアルキレン、オ キシアリーレン、アミノアルキレンおよびアミノアリーレン置換アルコールがあ る。その具体例としてはセロソルブ、カルピトール、フェノキシエタノール、ヘ プチルフェニル（オキシプロピレン）６−水素、オクチル（オキシエチレン）、 。−水素；フェニル（オキシアリーレン＞２−水素、モノ（ヘプチルフェニルオ キソプロピレン）置換グリセリン、ポリ（スチレンオキシド）、アミノエタノー ル、３−（アミノエチル）ペンタノール、ジ（ヒドロキシエチル）アミン、ｐ− アミノフェノール、トリ（ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−（ヒドロキシエチ ル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−（テトラヒドロキシ）トリメチレ ンジアミン、などである。 はとんどの場合、オキシアルキレン基の数が約１５０以下であり、アルキレン基 の炭素数が１−約８のエーテルアルコールが好ましい。 エステルとしてはコハク酸のジエステルでも酸性エステルでもよい。すなわち部 分エステル化した多価アルコールまたはフェノール、すなわち遊離のアルコール 性またはフェノール性ヒドロキシル基を有するエステルでもよい。上記エステル の混合物も同様に使用できる。 エステルの製造法は数種類ある。便利な方法であり、生成したエステルの物性が 使れているために好ましい方法には、適当なアルコールまたはフェノールを実質 的に炭化水素直換した無水コハク酸と反応させる方法がある。エステル化は普通 約ｉｏｏ℃以上の温度、好ましくは１５０−３００℃で行う。 副生ずる水は反応の進行と共に蒸留により除去する。 エステル化する際には溶媒を使用して混合を促進し、温度制御を行う。溶媒はま た反応液から水の除去を促進する。使用する溶媒はキシレン、トルエン、ジフェ ニルエーテル、クロロベンゼン、鉱油などである。 上記方法の別法として置換コハク酸無水物を相当するコハク酸誘導体に替えるこ とができる。しかしコハク酸は約１０００以上で容易に脱水して無水物となり、 次にアルコールと反応してエステル化する。この点ではコハク酸は工程の中で無 水物と本質的に同等の作用をする。 使用するコハク酸反応体とヒドロキシ反応体との対応量は目的とする生成物の種 類およびヒドロキシ反応体に含まれるヒドロキシル基の数に大いに依存する。 例えば、コハク酸の半エステルを製造する場合、すなわち２個の酸基の中の１個 のみをエステル化する場合には、置換コハク酸誘導体１モルに対し一価アルコー ル１モルを使用する。一方コハク酸のジエステルを製造する場合には、酸１モル に対しアルコール２モルを使用する。また６価アルコール１モルは最高６モルの コハク酸と結合することができ、生成したエステルは、アルコールの各ヒドロキ シル基がコハク酸の２個のヒドロキシル基の中の１個でエステル化される。従っ て多価アルコールとともに使用するコハク酸の最制比率はヒドロキシ反応体中に 存在するヒドロキシル基の数によって火まる。本発明の目的に対しては、コハク 酸反応体とヒドロキシ反応体とを等モル反応させて得たエステルが優れた特性を 有し、好ましいことが分かった。 エステル化反応には触媒を使用する方がよい場合もある。触媒は硫酸、ピリジン 塩酸塩、塩酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、その他 公知のエステル化触媒である。触媒の使用量は最低０．０１％（反応混合物の重 量に対し）であり、０．１−５％用いることが多い。 本発明に用いるエステルも同様に置換コハク酸またはその無水物をエポキシドま たはエポキシドと水の混合物と反応させて製造できる。その反応は酸または酸無 水物とグリコールとの反応と同様である。例えば置換コハク酸を１モルのエチレ ンオキシドと反応させて製品を作ることができる。同様に置換コハク酸を２モル のエチレンオキシドと反応させることもできる。このような反応に使用できる他 のエポキシドは例えば、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、１，２−ブチ レンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、シクロヘキセ ンオキシド、１，２−オクチレンオキシド、エポキシ化大豆油、９，１０−エポ キシステアリン酸メチル、ブタジェンモノエポキシドなどである。はとんどの場 合、エポキシドはアルキレン基が炭素２−約８個からなるアルキレンオキシドか 、または炭素約３０個以下の脂肪酸と炭素的８　ｆ［ｉｌ以下の低級アルコール から得たエステル基をもつエポキシ脂肪酸エステルである。 コハク酸または無水物の代りにラクトン酸丈たは置換コハク酸ハライドを用い、 前記方法により本発明のエステルを製造できる。それらの酸ハライドはジブロミ ド、ジクロリド、酸モノクロリド、酸モノプロミドである。置換コハク酸無水物 および酸は例えば、無水マレイン酸と高分子量オレフィンまたは前記したオレフ ィン重合体の塩素化により得られたハロゲン化炭化水素との反応により製造する ことができる。反応は好ましくは約Ｚｏｏ−２５０℃の温度に加熱するだけでよ い。反応生成物はアルケニルコハク酸無水物である。 アルケニル基は水素添加をしてアルキル基にすることができる。無水物は水また は蒸気と加熱して加水分解し、対応する酸にすることができる。コハク酸または その無水物を製造する他の方法はイタコン酸またはその無水物をオレフィンまた は塩素化炭化水素と通常約１０°〇−約２５０℃の温度に加熱する方法である。 コハク酸ハライドは酸またはその無水物を三臭化リン、五塩化リン、または塩化 チオニルと反応させて製造する。コハク酸化合物を製造するこれらの方法は当業 者には公知であり、詳細に例示する必要はない。 本発明の燃料に用いるエステルを製造するには更に別の方法を用いることができ る。例えば、マレイン酸または無水物を前記アルコールと反応させてマレイン酸 のモノまたはジエステルとして１次にこのエステルを前記オレフィンまたはハロ ゲン化炭化水素と反応させてエステルを製造することもできる。これらのエステ ルはまたイタコン酸無水物または酸を先づエステル化した後、エステル中間体を オレフィンまたは塩素化炭化水素と前記同様の条件で反応させても得られる。 非常に多くの種類の高分子分散剤が潤滑油配合処方に使用することが提案され、 それらの高分子分散剤は本発明の燃料組成物に使用できる。このような添加剤は 分散性のある粘度指数改良剤として潤滑油配合処方に用いることがしばしば記載 されて来た。高分子分散剤は一般に長鎖の重合体またはコポリマーであり、分散 性を付与する”極性″化合物を含んでいる。極性基はアミン、アミド、イミン、 イミド、ヒドロキシル、エーテルなどである。例えば、高分子分散剤は別の極性 ４基も同時に有するメタアクリレートまたはアクリレートのコポリマーでもよく 、極性基を含むエチレンプロヒＬ／　ン：ｌ　ホＩＪ　７−　マたは酢酸ビニル ・フマル酸エステルコポリマーでもよい。 先行技術にはこれらの高分子分散剤が多数段載されており、各種類を詳細に記述 することは不要と思われる。 高分子分散剤は例えば次の特許に記載されている。 アメリカ特許第４，４０２，８４４にはリチウム化したハロゲン化共栓ジエノモ ノビニルアーレンコポリマーを反応させて得た含窒素コポリマーを記載している 。アメリカ特許第３，３５６，７６３号には１，３ブタジエンなどのジエンとエ チルスチレンなどのビニル芳香族炭化水素とのブロックコポリマーの製造法を記 載している。アメリカ特許第３，８９１，７２１号にはスチレン−ブタジェン− ２−ビニルピリジンのブロックポリマーを記載している。 多数の高分子分散剤は極性上ツマ−をポリオレフィン主鎖にグラフトしても製造 できる。例えばアメリカ特許第３，６８７，８４９号及び３に６８７，９０５号 にはポリオレフィン主鎖にグラフトするモノマーとして無水マレイン酸の使用を 記載している。マレイン酸およびその無水物は比較的安価なためグラフト用七ツ マ−として特に望ましいものであり、マレイン酸および無水物のカルボキシル基 を例えば含窒素化合物またはヒドロキシ化合物と反応させることにより、分散性 を有する窒素化合物をポリマーに組つ込む安価な方法を提供できる。アメリカ特 許４，１６０，７３９号にはマレイン酸およびその無水物と付加共重合を起し得 る他の１種以上のモノマーからなるモノマーシステムをグラフト反応させ、でき たグラフト生成物を更にポリアミンと二次反応を行って得られたグラフトコポリ マーについて記載している。 マレイン酸または無水　と共重合できるモノマーはすべてのα−およびβ−モノ エチレン不不飽和フッマーある。これらは反応媒体に十分可溶であり、グラフト 高分子中に本質的に大量のマレイン酸または無水物を組み込むように反応させる ことができる。従って適当なモノマーはアクリル酸およびメタアクリル酸のエス テル、アミド、およびニドＩＪル、ならびに遊離酸基を含まないモノマーである 。ヘテロ環モノマーをグラフトポリマーに結合するには次の方法による。第１工 程でアクリル酸またはメタアクリル酸のアルキルエステルを単独またはスチレン とともに主鎖コポリマーにグラフトさせて第１段グラフトポリマーを製造する。 主鎖コポリマーはスチレンと炭素数４−６の共′４ｉジエンとのブロックコポリ マーを水素添加して得たものである。第２工程では重合性を有するヘテロ環モノ マーを単独または疎水性ビニルニスデルとともに第１工程で程たグラフトコポリ マーにグラフトし、第２のグラフトコポリマーを形成する。 本発明の燃料に分散剤として使用するグラフトコポリマーについて記載した他の アメリカ特許は次の通りである。 ３．２４３．４８１　：　３，４７５．５１４　：　３，７２３，５７５　：　 ４，０２６，１６７　：４．０８５，０５５　；　４，１８１，６１８　：　４ ，４７６．２８３゜本発明の燃料組成物に使用する高分子分散剤の他の群はいわ ゆる゛スター”ポリマーおよびコポリマーである。これらについては例えば次の アメリカ特許に記載されている。 ４．３４６，１９３　：　４，１４１，８４７　；　４，３５８，５６５　：　 ４，４０９，１２０　：４．０？７，８９３゜ 高分子分散剤に関する前記アメリカ特許はすべて本発明の燃料に利用できる適当 な高分子分散剤を開示するために示したものである。 炭化水素置換したフェノール分散剤 本発明の燃料組成物に使用する炭化水素置換したフェノール分散剤には、炭化水 素置換基がフェノール化合物を燃料可溶性にさせるに十分な分子量を有するよう なフェノール化合物がある。一般に炭化水素基は本質的に飽和した炭化水素系基 であり、約３０個以上の炭素を有する。フェノール化合物は一般に次式により示 される。 （Ｒ）ａ　Ａｒ　（０Ｈ）ｂ　式ＸＶ ここでＲは本質的に飽和した炭化水素系置換基であって平均約３０−４００個の 脂肪族炭素を有し、ａおよびｂはそれぞれ１．２、または３である。Ａ、ｒ　は ベンゼン環、ナフタレン環または結合ベンゼン環などの芳香族部分である。必要 に応じ、式Ｘｖ　で示される前記フェネートは低級アルキル、低級アルコキシ、 ニトロ、アミノ、ハロ基などの他の置換基を含んでもよい。必要に応じ使用する 置換基はニトロ基とアミノ基が好ましい。 式Ｘｖ　において、本質的に飽和した炭化水素系基Ｒは７５０個以下の脂肪族炭 素を含んでもよいが、通常は平均約４００個が最高である。凡の炭素は成る場合 には最小約５０個となる。前記したように、フェノール化合物は芳香族部分Ａｒ 　の中で各芳香環は１個を越えるＲ基を持ってもよい。 一般に炭化水素置換几は炭素２−１θ個のモノオレフィンまたはジオレフィンの ホモポリマーまたはインターポリマー（すなわちターポリマー）から製造し、オ レフィンとしてはエチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチン、ブタジェン 、イソプレン、１−ヘキセン、１−オクテンなどを用いる。これらのオレフィン は主として１−モノオレフィンである。Ｒ基はこれらのホモポリマーまたはイン ターポリマーのハロゲン化（すなわち塩素化または臭素化）同族体から製造する こともできる。しかしＲ基は他の原料から製造することもできる。その原料は高 分子量アルケンモノマー（すなわち、１−テトラコンチン）および塩素化同族体 および塩化水素化同族体、脂肪族石油留分、特にパラフィンワックスおよび分解 同族体および塩素化同族体および塩化水素化同族体、白油、チーグラー・ナツり 法により製造した合成アルケン（すなわちポリ（エチレン）グリース）およびそ の個当業者に公知の原料である。Ｒ基の不飽和結合は公知の方法により水素添加 を行って減小または除去した後、以下に記載する窒素化工程へ移してもよい。 実質的に飽和の炭化水素系Ｒ基は例えば次の通りでヘンペンタコンタニル基、 炭素的３５−７０個のポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物、 炭素的３５−７０個のポリ（エチレン／プロピレン）基を酸化劣化または機械劣 化した混合物、炭素的８０−１５０個のポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基の 混合物、 炭素が２０＠と３２個の間にあるポリ（イソブチン）基の混合物、 平均５０−７５個の炭素を持つポリ（イソブチン）基の混合物、 Ｒ基の原料にはブテン３５−７５重量％、イソブチン３０−６０％からなる精油 所のＣ４留分を三塩化アルミニウム、三弗化ボロンなどのルイス酸触媒の存在下 に重合させて得たポリイソブチンが好ましい。 これらのポリブテンは主として（全繰返し単位の８゜％以上）次の構成を持つイ ソブチンの繰返し単位から炭化水素置基几を本発明のアミノフェノールの芳香族 部分Ａｒ　に結合させることは、当業者には公知の多数の方法により達成できる 。 一つの好ましい態様においては、本発明の燃料に使用するフェノール分散剤は式 ＸＶ　で示される炭化水素置換ニトロフェノールであり、必要に応じ１個以上の ニトロ基を置換基とする。ニトロフェノールは適当なフェノールをニトロ化すれ ば容易に製造できる。特にニトロフェノールは炭素を約３０個以上、好ましくは 約５０個を有するアルキル基を持つアルキルフェノールのニトロ化により生成さ れる。本発明の燃料に使用する多数の炭化水素置換ニトロフェノールの製造法は アメリカ特許第４，３４７，１４８号に記載されている。 他の好ましい態様においては、本発明に用いる炭化水素置換フェノール分散剤は 式Ｘｖ　に示されるような炭化水素置換アミノフェノールであって、必要に応じ １個以上のアミノ基が置換基となる。これらのアミンフェノールは適当なヒドロ キシ芳香族化合物を前記同様にニトロ化すれば容易に製造できる。特に、炭素約 ３０１固Ｊ′Ｊ、上、好ましくは約５０個を有するアルキル基才たはアルケニル 基を持つアルキルフェノールをニトロ化した後還元して製造する。本発明に分散 剤として使用する多数の炭化水素置換アミンフェノールの製造方法がアメリカ特 許第４，３２０，０２１号に記載されている。 アルコール、フェノールまたはアミンの燃料可溶性アルコキシル化誘導体 アルコール、フェノールおよびアミンの燃料可溶性アルコキシル化誘導体も分散 剤として本発明の燃料組成物に用いる。これらの誘導体は燃料に可溶である限り 、多種類の誘導体が利用できる。誘導体は燃料可溶性である上に水に不溶性であ れば更に好ましい。従って好ましい態様としては、分散剤として使用する燃料可 溶性アルコキシル化誘導体はＨＬＢが約１−約１３７裏ることが特徴である。 当業者には十分公知となっている事項であるが、アルコキシル化誘導体の特性で ある燃料可溶性と水不溶性は、アルコール、フェノールおよぶアミンの選択、特 定のアルコキシ反応体の選択、およびアルコール、フェノールおよびアミンと反 応するアルコキシ反応体の量の選択により調節できる。従って、アルコキシル化 誘導体の製造に用いるアルコール類は炭化水素系アルコールであるが、一方アミ ンはヒドロカルビル置換アミンであって、例えば分散剤（Ｂ）　（＊）として前 記したヒドロカルビル置換アミンなどである。フェノールとしてはフェノール類 でもよく、炭化水素置換フェノールでもよい。炭化水素置換基は１個以上の炭素 を持てばよい。 アルコキシ化した誘導体はアルコール、フェノールまたはアミンをエポキシドま たはエポキシドと水との混合物と反応し製造する。例えば、これらの誘導体はア ルコール、フェノールまたはアミンを等モルまたは過剰のエチレンオキシドと反 応させ製造することができる。アルコール、フェノール、またはアミント反応し 得る他のエポキシドには、例えばプロピレンオキシド、スチレンオキシド、１， ２−ブチレンオキシド、２．３−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、シク ロヘキセンオキシド、１，２−オクチレンオキシドなどがある。エポキシドとし ては、約２−８個の炭素ヲ有スるアルキレン基からなるアルキレンオキシドが好 ましい。前記したように、アルコール、フェノールまたはアミンと反応するアル キレンオキシドの量は誘導体を水溶性にしないように少量用いる方が好結果を与 える。 本発明の燃料組成物に分散剤として利用できるアルキレンオキシド誘導体の市販 品は、例えば字の通りである。 エトミーン（Ｅｉｈｏｍｅｅｎ）　Ｓ／１２　：脂肪族第１．ｖア・、ミンにエ チレンオキシドを縮合して得た第３級アミン（ＨＬＢ、４，１５　：アーマック 　インダストリー社）プルラファツク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）　Ａ−２４：　オキ シエチル化直鎖アルコール（Ｈｒ、ｓ　、５，０　：バスフ壷ワイアンドット社 ）など。 アルコール、フェノールおよびアミンの燃料可溶性アルコキシ化誘導体は、当業 者ならば適当な製品をこのほかにも容易に知ることができる。 本発明の燃料組成物において使用することのできる代表的な分散剤の調製を以下 の実施例によって説明する。 実施例Ｂ−１ 分子量約９５０及び塩素含有量５．６％を有する塩素化されたポリ（インブテン ）１５００部、イＬ学量論的にテトラエチレンペンタミンに相当する平均組成を 有するアルキレンポリアミン２８５部及びベンゼン１２００部を還流温度に加熱 する。次にこの混合物の温度を４時間の間にベンゼンを除去しながらゆっくりと １７０℃に上昇させる。この冷却された混合物をヘキサンと絶対アルコールとの 等容積の混合物（１：１）で稀釈する。この混合物を還流温度まで加熱し、そし て１０％＠度の炭酸ナトリウム溶液１／３容積をこの混合物

【て加える。攪拌の 後にこの混合物を冷却して相分離させる。その有機相を水で洗滌し、そして４． ５重′Ｎ％の窒素顔料を有する所望のポリインブテニルポリアミ／を生ずるよう にストリッピングする。 実施例Ｂ−２ １４０部のトルエン、鹸化価１０９を有するポリイソブテニル無水コノ・り酸〔 分子量約８５０を有するポリ（イソブチンから蒸気相滲透工法により調製）４０ ０部および化学量論的にテトラエチレン４ンタミンに相当する平均組成を有する エチレンアミン混合物６３．６部との混合物を水／トルエンの共沸混合物を除去 しながら１５０℃に加熱する。次にこの反応混合物をトルエンの留出がなくなる 壕で減圧のもとに１５０℃に加熱する。残シのアシル化された。ｆｆ　’Ｊアミ ンは４．７重量％の窒素含有量を有する。 実施例Ｂ−３ １、１０−１１５°Ｃに加熱された市販のジエチレントリアミン１１３３％に２ 時間にわたり６８２０部のイソステアリン酸をゆっくりと加える。この混合物を １時間１５０℃に保持した後、さらに追加的な１時間にわたって１８００に加熱 する。最後にこの混合物を０．５時間にわたシ２０５℃に加熱し、その際この加 熱の全時間にわたってこの混合物に窒素ガスを吹き込んで揮発性物質を除去する 。この混合物を合計して１１．５時間２０５°−２３０℃に保ち、そして次いで ２３０℃／２０トール（２，６５ＫＰａ　）にふ・いてストリッピングを行って 所望のアシル化されたポリアミンを６．２重量うの窒素含有量を有する残留物と して得る。 実施例Ｂ−４ ポリプロピル置換フェノール（分子量約９００を有し蒸気相滲透工法で作られた ）５０部、鉱油（１００°Ｆにおいて１００　ＳＵＳの粘度を有する溶剤精製パ ラフィン油）５００部及び９．５％濃度のジメチルアミン水溶液１３０部（１２ 部のアミンに相当）の混合物に１時間にわたってホルムアルデヒドの３７％濃度 水溶液２２部（８部のアルデヒドに相当）を滴加する。この添加の間に反応温度 をゆっくりと１００℃に上昇させ、そしてその混合物に窒素ガスを吹き込み乍ら この温度に３時間保持する。冷却された反応混合物に１００部のトルエンと５０ 部の混合ブチルアルコールとを加える。その有機相をリドマス試験紙で中性にな るまで水で３回洗滌し、そしてその有機相を濾過して２００℃１５−１０　）− ル（０，６−１，，３３ＫＰａ　）でストリッピングを行う。その残留物は０． ４５５重量％屋素を含有する最終生成物の油溶液である。 実施例Ｂ−５ 鉱油１４０部と、鹸化価１０５を有する分子量１０００のポリ（インブテン）置 換された無水コハク酸１７４部と、およびイノステアリン酸２３部との混合物を ９０℃にかいて調製する。この混合物に平均即成がテトジエチレン・くンタミン に相当するポリアルキレンアミン類の混合物１７．６部を１．３時間の間に８０ °−１００℃において加える。その反応は発熱反応である。この混合物に１時間 当り５ボンド（２，２７ｋｉ９）の割合で３時間にわたり２２５℃において窒素 ガスを吹き込み、その上で４７部の水性留出液が得られる。この混合物を１時間 にわたり２２５℃において乾燥させ、１００℃に冷却し、そして濾過して油溶液 の形の所望の最終生酸物を得る。 実施例Ｂ−６ 分子量１０００を有するポリイソブチンを塩素含有量４．５％捷で塩素化し、次 いでその塩素化されたポリイソブチンを１５０°−２２０−０の温度においてモ ル比で１．２倍の無水マレイン酸と共に加熱することによって実質的に炭化水素 置換された無水こはく酸を作る。 そのようにして得られた無水こはく酸は酸価１３０を有する。この無水こはく酸 の８７４？（１モル）とネオペンチルグリコール１０４？（１モル）との混合物 を１２時間にわたシ２４０−２５０”Ｏ／３０龍（４ＫＰａ　）において混合す る。残留物はそのグリコールの一方のヒドロキシル基１だは両方のヒドロキシル 基のエステル化により得られたエステルの混合物である。 このものはＳ化価１０１及びアルコール性ヒドロキシル基含有量０．２重量係を 有している。 実施例Ｂ−７ 前記実施例Ｂ−２の実質的に炭化水素置換された無水コハク酸のツメチルエステ ルを、その無水物２１８５ノ・、メタ／−ル４８０ｙ−及びトルエン１ｏｏｏＩ ＋ＩＺの混合物に塩化水素ガスを吹き込みながら３時間にわたりこの混合物を５ ０°−６５°Ｃに加熱することによって作るＯ 次にこの混合物を２時間にわたり６０°−６５℃に加熱し、ベンゼンに溶解し、 水で洗滌し、乾燥させ、そして濾過する。その炉液を１５０°Ｃ／　６０ｎ（８ ＫＰａ）に刀口熱してそのｐ液から揮発性成分を除去する。その残留物は所望の ジメチルエステルである。 実施例Ｂ−８ 高分子量のカルボン酸（塩素化されたポリインブチレンとアクリル酸とを１＝１ の当量比シておいて反応させることにより作られ、そして平均分子量９８２を有 する）の３２４０部を２００部のソルビトールとｌｏ。 部の稀釈油との混合物に１１５°−１２５℃の温度に維持しながら１．５時間に わたってゆっ〈シと加えることによってカルデン酸エステルを作る。次に４００ 部＋７）追加的な稀釈油を加えてその混合物に窒素ガスを吹き込み乍らこれを１ ６時間にわたり約１９５−２０５℃に維持する。次〈さらに７５５部の油を加え てその混合物を１４０℃に冷却し濾過する。その炉液は所望のエステルの油溶液 である。 実施例Ｂ−９ 平均分子量１０１８を有するカルボン酸（塩素化されたポリイソブチンをアクリ ル酸と共に加熱することにより作られた）の６５８部を２２部のにンタエリスリ トールと共に、この混合物に窒素ガスを吹き込みながら１８時間１でわたり約１ ８０−２０５℃の温度に保って加熱することによりエステルを作る。この混合物 を次に濾過し、そしてその炉液は所望のエステルである。 実施例Ｂ−１０ ４０８部のインクエリスリトール、！＝１１００ｍの油との１２０℃に加熱され た混合物に予め１２０℃に加熱された例Ｂ−９の酸２９４６部、キシレン２２５ 部及びジエチレングリコールジメチルエーテル９５部をゆっくりと加える。得ら れた混合物を窒素ガス雰囲気のもとて還流条件において１１時間にわたり１９５ −２０５℃に加熱し、２２　ｍｍＨｇ（２，９２Ｋ、Ｐａ　）において１４０℃ でス）　ＩＪッピングを行って沖過する。このＰ液は所望のエステルよりなる。 このものを全油含有量４０％まで稀釈する。前述したように本発明の燃料組成物 は主要量の液体炭化水素燃料と副次的量の下記（Ａｔ及び（Ｂ）、すなわち （支）炭化水素に可溶性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含有する前述 の組成物および（Ｂｌ　前述のスカヴエンジャー、 の配合物よシなる。 本発明は特に非加鉛の、または低加鉛ガソリンである燃料組成物に適している。 本願明細書および晶求の範囲において「非加鉛」の語は例えばテトラエチル鉛ま たはテトラメチル鉛のような鉛化合物が故意にその燃料に加えられていないとい うことを示すために用いられる。「低加鉛」の語はその燃料が燃料１ガロン当り 約０．５！ｉＩ−よシも少ない鉛が含まれていることを示す。 本発明は特に燃料１ガロン当９０．１）の鉛（０，０２６４９−／ｌ　）を含む 低加鉛の燃料組成物に適用される。 本発明の燃料組成物中に含゛まれる炭化水素可溶性のアルカリ金属またはアルカ リ土類金属を含有する組成物囚の重量は広い範囲にわたって変化し得るが、しか しながらこの金属組成物を不必要に大過剰食で含まないことが望ましい。この燃 料中に含まれる量はその燃料を非加鉛ガソリンの使用のために設計されたもので ないような内燃機関中で燃焼させた時に弁座陥凹の減少のような所望の性質を改 善するに充分なものでなければならない。例えば加鉛燃料用として設計された古 いエンジンは特別に硬化されたバルブシートを用いて構成されていない。従って 燃料中に含まれるべき金属の組−物の量は燃料中の鉛の量に部分的に左右される 。 非加鉛の燃料に対しては多量の金属組成物が弁座陥凹の所望の減少をもたらすた めに要求される。低加鉛燃料を本発明に従って処理する場合には一般に金属含有 組成物の比較的少ない量が必要である。 総括するならば、本発明の燃料組成物中に含まれる成分子人の量はこのような燃 料が内燃機関において用いられた時の弁座陥凹債を減少させるのに充分な量であ る。一般にこの燃料は約０．２ｙ−よりも少なく、好ま１−くはＯ，ＩＰよりも 少ないアルカリ金属またはアルカリ金属化合物を燃料１１娼ｔ）含有する。他の 具体り！１において本発明の燃料組成物は約１から約１００部までのアルカリ金 属またはアルカリ土類金属を燃料１００万部当り含有しているが、しかしながら １００万部当り１０ないし約６０部の量がほとんどの用途に対して適しているよ うである。スカヴエンジャーに対するこのアルカリ金属又はアルカリ土類金属含 有組成物の重量比は典型的には約５＝１から約１＝２５、好ましくけ約３：１か ら約１＝１５までである。 本発明の燃料組成物中に場合により含まれる炭化水素可溶性の無灰分の分散剤の 量も広い範囲にわたって変動することができ、そしてその量は部分的に上記金属 含有組成物（３）の無灰分分散剤に対する重量に依存し、そしてこれは約４：０ ．１から約１＝４までの範囲であることができる。特別な燃料組成物中に含まれ るべき無灰分の分散剤の量は当業者が容易に決定でき、そしてその燃料中に含ま れる分散剤の量は例えばエンジンが冷却される場合に種々のエンジン部分に沈積 物を形成するような有害な作用を示すほどに多量であってはならないことは明ら かである。一般に燃料ｆｄ約５０から約１００部まで、そしてより好ましくは約 ８０から４００重量部までの分散剤を燃料１００万重量部当り含有するように調 製される。 本発明の燃料組成物はそれぞれの配合成分を液体炭化水素燃料に個別に添加する か、甘たはそれぞれの組成物を生のままでまたは例えば鉱油のような炭化水素稀 釈剤に稀釈して濃厚液を調製するようにしてもよい。 好ましくはこの稀釈剤はその生成物がエンジンの中で燃欠克するのを促進するよ うな範囲内の引火点（）’１　ａｓｈｐｏｉｎｔ）を有するのがよい。濃厚液を 作る場合にはこの濃厚液中に含まれる各配合成分の相対量はその燃料組成物にお いて望まれる相対酌量に本質的に和尚する量である。ここで得られる生成物は水 に対する高い安定度を有し、例えば各無機カチオンは水と接触した時に特に浸出 （１ｅａｃｈ　ｏｕｔ　）　Ｌないようなものである。 本発明による燃料組成物中および上記の濃厚液を以下の実施例によって説明する 。 実施例Ｂ−１の分散剤　７５ 組　成　重量部 実施例Ａ−１の中性ナトリウム塩　１００実施例Ｂ−５の分散液　２５ 鉱油　２５ 組　成　重量部 実施例Ａ−１の中性ナトリウムスルホネート　１６８実施例Ｂ−２の分散剤　４ ２ 重油　４０ 鉱油　２００ 実施例４（濃厚液） 組　成　重量部 実施例Ａ−１の中性ナトリウムスルホネート　３３６実施例Ｂ−２の分散剤　８ ４ 重油　８０ 実施例５（濃厚液） 上記例２の濃厚液を用いて非加鉛のガソリンを燃料１０００バレル当り約ｓ　ｏ 　ｏ　ｔｂの処理水準で処理する。 実施例６ エンジンをアイドレン（１ｄｏｌｅｎｅ）クリアー燃料を用いて安定化させる。 安定化の後に実施例１の添加剤１０００　ＰＴＢをこのエンジンに導入する。こ の燃料の中にはマグネシウムジアルキルベンゼンスルホネートもナトリウム２原 子当りのマグネシウム１原子の水準で存在している。弁の保護がアルカリ金属塩 及びアルカリ土類金属塩の混合物を用いることによって観測される。 本発明の添加剤に加えて他の通常的な燃料添加剤の使用を企てる。すなわちその 燃料組成物は表面燃焼抑制剤、染料、ガム防止剤、酸化防止剤等をも含むことが できる。 本発明は一般的に燃料組成物を対象とするものであるけれども、しかしながらこ れは特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属組成物、無灰分分散剤及びス力づ °エンジャーを含有する低加鉛の、または非加鉛のガソリン組成物に関する。本 発明の添加剤を含む燃料は好ましくは低加鉛又は非加鉛のガソリンであって種々 の内燃機関中で燃焼させるものであるが、本発明の燃料組成物はまた廃棄ガスの 残存炭化水素分を低下させ、改善された燃焼室及び弁の清浄性をもたらし、ピス トン表面の樹脂膜（ｖｅｒｎｉｓｈ）を低下させ、キャブレタースロートの析出 物を減少させ、そしてクランクケースの各部材及びバルブカバー内のスラッジや 樹脂膜を減少させるのにも有用である。 実施例７ 実施例３の濃厚液をイントレン（標準照合燃料）に２５０　ＰＴＢ　（０，７２ ？　／　ｔ　）の水準で加える。この燃料はテトラエチル鉛として０．１９／： ｌｆ口ｙ（ｏ、ｏ２６）／ｌ）の鉛をも含んでいる。１７０時間の運転のあとで 認め得るほどのオクタン所要量増加（ＯＲＩ）は観測されない。このエンシンは 予め１０８時間燃料と鉛との混合物を用いて実施ｆｌ１２の濃厚液を存在させる ことなく安定化されたものである。上記の実験の目的は実流側３の添加剤濃厚液 が低加鉛燃料に排気弁弁座を保護するのに充分な水準で加えた時１・てそのエン ノンのオクタン所要量を過度に増大させないということを示す最初のオクタン所 要量８４を有するエンシンをイントレンクリヤーを燃料として用い、そして１４ ４時間時間転する。１４４４４時間目クタン所要量はエンジンの安定化によって ５単位上昇する。１４４４４時間目の燃料を実施例３の濃厚液２５０　ＰＴＢを 含むイントレンクリヤーに切換える。次いでこのエンジンを合計２５２時間運転 し、そしてＯＲＩの２単位の上昇が観測される。この実施例は加鉛燃料を用いて 運転するように設計されたエンジンを安定化させる効果を示すものであり、その 際その安定化の間における燃料は非加鉛の燃料である。いずれかのスカヴエンジ ャーの非存在のもとての濃厚液の弁保護作用も得られる。 この濃厚液（実施例３）の効果はＯＲＩについて最小であるけれども、これはい くつかのエンシンにおいては最初の１４４時間にわたるエンシンの運転のあとで の安定化作用によって受容できない場合がある。すなわち全ＯＲＩを低下させる 必要が観測される。 実施例９ 実施例８におけると同様にしてエンノ／を１４４時間にわたり安定化させる。こ の実施例において用いた燃料は同様にイントレンクリヤである。このエンジンの 安定化に引続いて実施例３の添加剤濃厚液を２５０ＰＴＨにおいて加える。安定 化のあとの燃料はスカヴエンジャーとしてエチレンジブロマイド及びエチレンブ ロマイドとエチレンジクロライドとの混合物を含有する。用いたエチレンジブロ マイド（ＥＤＢの）の量はナトリウムｌ原子当り上記（ＥＤＢ）からの臭素１原 子のモル比に対応する量である。エチレンクロライド（ＥＤＣ）の・１度水準は ナトリウム１分子当り（ＥＤＣ）からの塩素１分子に相当する水準である。この エンジンの２５０時間の運転の後にＯＲＩは観測されない。この例はスカヴエン ジャーを用いた場合に実施例３の添加剤濃厚液の使用によってＯＲＩがそれ以上 上昇しないということを示す。 実施例１０ エンジンをイントレンクリヤ燃料を用いて１１０時間安定化させる。次にこのエ ンジンを実施例４による非処理配合剤の１００ＯＰＴＢ（３２ρ−のナトリウム ）における使用のもとに再運転する。この燃料はエチレンジクロライド及びエチ レンジクロライドを実施例９と同じす）　＋７ウムに対する臭素及び塩素の水準 において含有している。この実施例は添加剤濃厚液のある高められた水準におい て弁を保護するという利点を示している。３００００時間目けるＯＲＩの上昇は １１０時間の安定化期間におけるそれと同じである。 実路ｆｌｌｌｌ イントレンクリヤ燃料の１試料を１４５時間にわたるエンジンの安定化のために 用いる。１４５４５時間目施例４の濃厚液ｘｏｏＯＰＴＢ（３２泗のナトリウム ）をその燃料に加えて試験を続行する。１４５時間の安定化期間の後の燃料中に は１５１’１ｆＸｌの銅がマンニヒ塩基として存在している。次にこのエンジン 試験を３５０時間まで継続する。このエンノンを分解してエンジン内部の沈着物 形成を調べる。３５０時間の間にエンジン内部には若干の沈着物が形成されてい るけれどもぎざぎざ状゛または樹枝状の沈着物の証拠は存在しない。この樹脂状 沈着物の存在しないことはその燃料が異常な早期燃焼を受けがたいということを 示す。充分な弁座保護が得られる。 実施例１２ イントレンクリヤ燃料を用いてエンジンを運転し、そして２１０時間にわたり安 定化させる。２１０１０時間目施例４のａ原液１０００ＰＴＢをその燃料中に用 いる。セリウムもそのオクトエートの塩の形でセリウムとして１５ｐＨ１ｍの濃 度で存在している。この生成物は弁座陥凹を減少させる作用を有する。２１０時 間から３９６＠間までの間の運転において観測されたＯＲＩの上昇は最初の安定 化期間の間のものよりも僅かである。 実＃伊１１３ この実施例においては９６時間にわたってイントレンクリヤ燃料によって安定化 されたエンジンを用いる。 ９６時間目にその燃料を実施例４の濃厚液が１０００ＰＴＢの量で含まれるよう に将節する。この燃料混合物にはまたマンガンがそのカルボキシレートの形で存 在している。このマンガン含有量はマンガンとして１５ｐａである。この実施例 はマンガンをイオン性炭素質沈着物がエンジン内部に形成されるのを低下させる ために用いる場合の利点を示す。９６時間目（最初の安定化期間）から試験の終 了した２４０４０時間目の間のＯＲＩの上昇は最初の安定化期間の間のものより も僅かに大きい。受容し得る弁座保護も同様に観測される。 実施例１４ イントレンクリヤ燃料を９６時間にわたって安定化させる。９６時間の後に実施 例４の添加用濃厚液を１０００ＰＴＢの水草で燃料に投入する。次いでエンジン を再び運転してその試験を３１０時間の合計時間にわたって続行した。この実施 例は何等かの形のスキャベンジャの存在しない安定化期間と添加後の総合のＯＲ Ｉ上昇が燃焼修飾剤（スキャベンジャ−）または通常のスカヴエンジャーを含む 諸実流側のそれらよりも大きいことを示す。この実施例において受容し得る弁座 保護が得られる。 イントレンクリヤ燃料の１試料をエンジンの安定化のために用いる。エンジンが 安定化されてしまったあとで実施例４の濃厚液をその燃料に１００ＯＰＴＢの水 準で加える。この燃料中のもう一つの成分は２−エチルヘキシルアルコールと組 合わされたアルミニウムのトリインプロピル付加物（それぞれの分子比＝１：２ ）の形のアルミニウムである。またエトメーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）　Ｃ−１２ もこのインゾロビルアルコールに対してに１のモル比で存在している。アルミニ ウムはその濃厚液からのナトリウムの１モル当り１モルのアルミニウムの割合で 用いられる。次にエンジンを燃料中に存在する嘩厚液とアルミニウム源とを用い て再安定化させる。次にこのエンジンを分解して沈着物形成について評価する。 適当な弁座陥凹保護と共に受容し得る沈着物形成が見出される。 実施例１６ インドレンクリヤ燃料を入手して１４０時間にわたってエンジンを安定化させる のに用いる。１４０時間時間この燃料を、分散剤中に硼素を充分に導入すること によって修飾した実施例４の濃厚液の１０００　ＰＴＢが燃料に含まれるように 処理する。シリンダの異常な沈着物形成をもたらすことなく弁座陥凹の受容し得 る保護が得られる。 実於例１７ 前の諸実流側におけ、ると同様ＦＣしてイントレンクリヤ燃料を調製し、そして エンジンを１２０時間にわたって安定化した。ＯＲＩの認められた上記１．２０ 時間の安定化期間に続いて実施例４の濃厚液を１０００　ＰＴＢの水準で、そし て鉄をそのカル？キシレートの形で燃料に導入する。この燃料中の鉄の濃度は１ ５卿である。 安定化後のＯＲＩの上昇は安定化の間の初期上昇よシもほんの僅かだけ大である 。 前の実＃ｆ１＋におけると同様にしてイントレンクリヤ燃料の試料を得る。エン ジンをこの燃料の使用にょシ安定化して初期ＯＲＩの上列をめる。次にこの燃料 を実施ｆ＋１３の漕厚液２５０ＰＴＢ（８１１四のナトリウム）で処理する。こ の燃料はまた前記実施例９にあげられている塩素対ナトリウムの比率でエチレン ジクロンイドにより処理される。エンジンを再安定化してＯＲＩをめる。このＯ ＲＩは受容できるものであり、そして適切な弁座保護が得られる。 実施例】９ 前の実施例におけると同様にして燃料を得る。ＯＲＪ所要量を決定するための最 初の安定化の後にこの燃料の供給をシリコーン液体としての珪素の導入のために 切換える。この珪素はナトリウム２モル当り珪素１モルの割合で燃料に加えられ る。この実験期間の最後においてＯＲＩを再び決定し、そしてエンジンを弁座陥 凹について調べる。弁座陥凹も贅たＯＲＩの上昇も共に受容可能である。 実施例２０ 前の諸実施伊Ｉにおけると同様にしてイントレンクリヤ燃料を調製する。このエ ンジンを安定化が達成されるまでＯＲＩについて試験する。安定化妬続いて燃料 を実施例３の添加剤の２５０ＰＴＢが含まれるように切換える。この燃料は実施 例３の添加剤に加えてナトリウム１部当り１部のリチウムを１モルニ１モルの基 準で含んでいる。このリチウムはアルキルベンゼンスルホン酸の塩の形でその組 成物中に含まれている。次にエンジンを再び運転してＯＲＩについての安定化が 再び達成される。次にこのエンジンを分解して弁座を磨耗について検査する。こ の生成物はＯＲＩのみならず弁座の陥凹についても共に受容できる。 実施例２１ イントレンクリヤ燃料の試料を調製してエンジンをＯＲＩについて安定化させる 。その時の燃料は実施例３の濃厚液を２５０ＰＴＢの水準で含むように修飾され ている。またこの燃料は更にチタンをそのイソゾロＩキシドの形でＣ２〜Ｃ１１ のアルコールと２，４−ベンタンジオンとの混合物と共に１：１：１０モル比で 含有するように修飾されている。このチタンはナトリウムに対して１：１の比率 で存在している。 次にエンジンをこの修飾された燃料を用いて再び運転してＯＲＩについてもう一 度安定化させる。この試験の最後においてＯＲＩを測定し、そしてエンジンを分 解して弁座の陥凹と沈着物について検査する。受容できるＯＲＩ及び磨耗の結果 が得られる。 実施例２２ 前述の踏倒におけると同様にしてイントレンクリヤ燃料をエンジン中で用いる。 安定化の後にその燃料は２５０ＰＴＨの水準に加えられた実施例４の濃厚液を含 む。この燃料はまたチタンを１．５１１−の濃度で含んでいる。このチタンは（ イ）イソプロ」ぞキシドの形で（ロ）２゜４−ペンタジオン及ヒ（ハ）ウンｒシ ルアルコールとノニルアルコールとの混合物とともに１：１：１の（イ）：仲） ：　ｒ−ｑのモル比において存在している。次にエンジンを上記の修飾された燃 料によって再び運転してＯＲ，Ｉに関してもう一度安定化させる。この試験の最 後においてＯＲＩを測定し、そしてエンジンを分解して弁座の陥凹と沈着物とに ついて検査する。受容可能なＯＲＩ及び磨耗の結果が得られる。 実施例２３ 実施例２０におけると同様にし°Ｃ燃料を得る。エン、シンを安定化させ、そし て燃料を次にキシレン中のアンモニウムジモリブデートの形で１５咽のモリブデ ンをエトメー：ｙ　（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）Ｏ−１２の界面活性剤と共に含むよう に修飾する。このモリブデン配合液は１１．９重量楚のモリブデンを含有してい る。この燃料はまた実施例４の濃厚液を１０００　ｐｐＢの水茎で含有している 。受容できる弁座陥凹とＯＲＩとが観測される。 国際調査報告 ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　−ミ　ＩＮＴＥ艮ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＳＥＡ只ＣＨＲＥＰＯ ＲＴ　０ＮＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＡＰ？ＬＩＣＡＴｒＯＮ　Ｎｏ、　Ｐ ＣＴ／ＵＳ　８６１０１５９２　（Ｓ八　１４１５４）ＣＢ−Ａ−９４９９８１ Ｎｏｎｅ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．主要量の液体炭化水素燃料及びその燃料を内燃機関中で用いた時に弁座陥凹 を減少させるのに充分な副次的量の （Ａ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む少なくとも１つの炭化水素可 溶性の組成物及び（Ｂ）少なくとも１つの炭化水素可溶性の無灰分の分散剤 よりなる内燃機関用燃料組成物。 ２．燃料１ｌ当り０．５ｇよりも少ない鉛を含んでいる、請求の範囲第１項の燃 料組成物。 ３．燃料がその燃料１ｌ当り約０．２ｇより少ないアルカリ金属又はアルカリ土 類金属を含有している請求の範囲第１項の燃料組成物。 ４．組成物（Ａ）が硫黄酸、燐酸、カルボン酸またはフエノールのアルカリ金属 またはアルカリ土類金属の塩である、請求の範囲第１項の燃料組成物。 ５．前記（Ａ）が有機スルホン酸の中性塩または塩基性塩である、請求の範囲第 ４項の燃料組成物。 ６．前記（Ａ）が有機スルホン酸の中性塩である、請求の範囲第４項の燃料組成 物。 ７．前記（Ａ）が式Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒ又は（Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ３Ｈ）ｙ（これ らの式において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に脂肪族基であり、Ｒ１は少な くとも約１５個の炭素原子を含んでおり、上記各Ｒ及びＴの中の炭素原子数の合 計は少なくとも約１５であり、Ｔは芳香族炭化水素核であり、ｘ、ｒ、及びｙは 少なくとも１以上の数である）によつて表わされるスルホン酸のアルカリ金属塩 またはアルカリ土類金属塩である、請求の範囲第１項の燃料組成物。 ８．金属塩がナトリウム塩である、請求の範囲第７項の燃料組成物。 ９．前記分散剤（Ｂ）が、 ｉ）ヒドロカルビル置換基が実質的に脂肪族性であつて少なくとも８個以上の炭 素原子を含む少なくとも１種のヒドロカルビル置換アミン、ｉｉ）少なくとも１ ０個の脂肪族性炭素原子の置換基を有し、そしてカルボン酸アシル化剤を少なく とも１個の−ＮＨ−基を含むアミノ化合物と反応させることによつて作られ、上 記アシル化剤が上記アミノ化合物にイミド結合、アミド結合、アミジン結合また はアシロキシアンモニウム結合を通じて結合される少なくとも一種類のアシル化 された窒素含有化合物、 ｉｉｉ）フエノール、アルデヒドおよび少なくとも１つの−ＮＨ−の基を有する アミノ化合物の少なくとも１つの窒素含有縮合生成物、 ｉｖ）置換されたカルボン酸の少なくとも１つのエステル、 Ｖ）少なくとも１つのポリマー型分散剤、ｖｉ）少なくとも１つの炭化水素置換 フエノール性の分散剤、および ｖｉｉ）アルコール、フエノールまたはアミンの少なくとも１つの燃料可溶性ア ルコキシル化誘導体よりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項の燃料組成物。 １０．前記分散剤（Ｂ）がカルボン酸アシル化剤を少なくとも１つの−ＮＨ−基 を含む少なくとも１つのアミノ化合物と反応させることによつて作られ、上記ア シル化剤がイミド結合、アミド結合、アミジン結合またはアシロキシアンモニウ ム結合を通じて上記アミノ化合物に結合する少なくとも１０個の脂肪族性炭素原 子の置換基を有する少なくとも１つのアシル化された含窒素化合物である、請求 の範囲第１項の燃料組成物。 １１．前記分散剤（Ｂ）が置換カルボン酸の少なくとも１つのエステルである、 請求の範囲第１項の燃料組成物。 １２．約１から約１００ｐｐｍまでのアルカリ金属を含有する、請求の範囲第１ 項の燃料組成物。 １３．アシル化された含窒素化合物（Ｂ）がカルボン酸アシル化剤を少なくとも １つの−ＮＨ−基の含まれた少なくとも１つのアミノ化合物と反応させることに よつて作られ、上記アシル化剤がイミド結合、アミド結合アミジン結合またはア シロキシアンモニウム結合を通じて上記アミノ化合物に結合する、請求の範囲第 ９項の燃料組成物。 １４．アミノ化合物が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｒ のアルキレンポリアミンであり、その際上記式においてＵは約１から約１８個ま での炭素原子のアルキレン基であり、各Ｒ３は、少なくとも１つのＲ３が水素原 子であるということを条件としてそれぞれ独立に水素原子、約１０個までの炭素 原子を含むヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基であり、そ してｎは１から約１０までの数である、請求の範囲第１３項の燃料組成物。 １５．アルキレンポリアミンが少なくとも２個から約８個までのアミノ基を有す る、エチレン、プロピレンまたはトリメチレンのポリアミンあるいはこのような ポリアミンの混合物である、請求の範囲第１４項の燃料組成物。 １６．カルボン酸アシル化剤がモノカルボン酸またはポリカルボン酸あるいはそ れらの反応剤等価物であつて、少なくとも約３０個以上の炭素原子の脂肪族性ヒ ドロカルビル置換基を含む請求の範囲第１４項の燃料組成物。 １７．置換基がＣ２−１０の１−モノオレフインのホモポリマー又はインターポ リマーあるいはそれらの混合物から誘導される、請求の範囲第１６項の燃料組成 物。 １８．前記（Ｂ）が少なくとも約３０個の脂肪族性炭素原子をそのアルケニル基 の中に含むアルケニルーコハク酸イミドである、請求の範囲第９項の燃料組成物 。 １９．前記（Ａ）の前記（Ｂ）に対する重量比が約４：０．１から約１：４まで である、請求の範囲第１項の燃料組成物。 ２０．燃料が非加鉛燃料である、請求の範囲第１９項の燃料組成物。 ２１．内燃機関中で用いられるべき燃料に（Ａ）少なくとも１つ以上の炭化水素 可溶性のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有する組成物及び（Ｂ）少なく とも１つ以上の炭化水素可溶性の無灰分の分散剤 よりなる組成物を加えることを特徴とする内燃機関における弁座の陥凹を減少さ せる方法。 ２２．上記（Ａ）の上記（Ｂ）に対する重量比が約４：０．１から約１：４まで である請求の範囲第２１項の方法。 ２３．主要割合の液体炭化水素燃料及び副次的割合の（ａ）炭化水素可溶性のア ルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む組成物および （ｂ）鉛スカヴエンジヤー 内燃機関用非加鉛燃料組成物。 ２４．燃１ｌ当り約０．２ｇよりも少ないアルカリ金属またはアルカリ土類金属 を含む組成物を含有する、請求の範囲第２３項の燃料組成物。 ２５．前記（ａ）が硫黄酸、燐酸、カルボン酸またはフエノールのアルカリ金属 またはアルカリ土類金属の塩である、請求の範囲第２３項の燃料組成物。 ２６．前記（ａ）が有機スルホン酸の中性塩または塩基性塩である、請求の範囲 第２５項の燃料組成物。 ２７．炭化水素可溶性の無灰分の分散剤を追加的に含む、請求の範囲第２３項の 燃料組成物。 ２８．約１ないし約１００ｐｐｍのアルカリ金属を含有する請求の範囲第２３項 の燃料組成物。 ２９．分散剤が少なくとも約１０個以上の脂肪族性炭素原子の置換基を有する少 なくとも１つのアシル化された含窒素化合物であつてカルボン酸アシル化剤を少 なくとも１つの−ＮＨ−基の含まれた少なくとも１つのアミノ化合物と反応させ ることによつて作られ、上記アシル化剤はイミド結合、アミド結合、アミジン結 合またはアシロキシアンモニウム結合を通じて上記アミノ化合物に結合される、 請求の範囲第２７項の燃料組成物。 ３０．前記（ａ）が有機スルホン酸の中性塩である、請求の範囲第６項の燃料組 成物。 ３１．スルホン酸塩が内燃機関における弁座の陥凹を減少するのに充分な量のア ルカリ金属スルホン酸塩である、請求の範囲第３０項の燃料組成物。 ３２．スルホン酸がアルキル化ベンゼンスルホン酸またはアルキル化ナフタレン スルホン酸あるいはそれらの混合物である、請求の範囲第２６項の燃料組成物。 ３３．アミノ化合物が一般式 （Ｒ３）２〔Ｕ−Ｎ（Ｒ３）〕ｎＲ３ のアルキレンポリアミンであつて、上式においてＵは約１から約１８個までの炭 素原子のアルキレン基であり、各Ｒ３は少なくともこれらＲ３の１つが水素原子 であるということを条件として、それぞれ独立に水素原子、約３０個までの炭素 原子を含むヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカビル基であり、そし てｎは１から約１０までの数である、請求の範囲第２６項の燃料組成物。 ３４．鉛スカヴエンジヤーが内燃機関のシリンダ内部のアルカリ金属またはアル カリ土類金属の沈着物の量を減少させるのに充分な量で存在している、請求の範 囲第２３項の燃料組成物。 ３５．炭化水素可溶性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物の炭化 水素可溶性無灰分分散剤に対する重量比が約４：０．１から約１：４までである 、請求の範囲第２７項の燃料組成物。 ３６．アルカリ金属またはアルカリ土類金属の鉛スカヴエンジヤに対する当量比 が約２：１から約１：１５までである、請求の範囲第２３項の燃料組成物。 ３７．鉛スカヴエンジヤーがハロゲン化炭化水素である、請求の範囲第２３項の 燃料組成物。 ３８．鉛スカヴエンジヤーが１．４−ジｔｅｒｔ−アルキルベンゼン、カルバメ ート類及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる、請求の範囲第２３項の燃料 組成物。 ３９．ハロダン化炭化水素がジクロロエタン、トリクロロメタン、トリブロモメ タンおよびジブロモエタン並びにそれらの混合物よりなる群から選ばれる、請求 の範囲第３７項の燃料組成物。 ４０．鉛スカヴエンジヤーとしてジブロモエタンとジクロロエタンとをそれぞれ の重量比で約１０：１から約１：１０までの割合で含有する、請求の範囲第３９ 項の燃料組成物。 ４１．主要量の液体炭化水素燃料及び副次的量の（ａ）炭化水素可溶性のアルカ リ金属またはアルカリ土類金属含有組成物および （ｂ）アルミニウム含有組成物、シリコン含有組成物、モリブデン含有組成物、 リチウム含有組成物、カルシウム含有組成物、マグネシウム含有組成物及びそれ らの混合物よりなる群から選ばれる炭化水素可溶性成分 からなる、内燃機関用燃料組成物。 ４２．燃料１ｌ当り０．５ｇよりも少ない鉛を含有する請求の範囲第４１項の燃 料組成物。 ４３．燃料１ｌ当り約０．２ｇよりも少ないアルカリ金属またはアルカリ土類金 属含有組成物を含む、請求の範囲第４１項の燃料組成物。 ４４．約１ないし１００ｐｐｍのアルカリ金属を含む、請求の範囲第４１項の燃 料組成物。 ４５．前記（ａ）が硫黄酸、燐酸、カルボン酸またはフエノールのアルカリ金属 塩またはアルカリ土類金属塩である、請求の範囲第４１項の燃料組成物。 ４６．前記（ａ）が有機スルホン酸の中性塩または塩基性塩である、請求の範囲 第４５項の燃料組成物。 ４７．金属がナトリウムである、請求の範囲第４５項の燃料組成物。 ４８．前記（ａ）が有機スルホン酸の中性塩である、請求の範囲第４５項の燃料 組成物。 ４９．炭化水素可溶性の無灰分分散剤を追加的に含有する、請求の範囲第４１項 の燃料組成物。 ５０．分散剤が ｉ）実質的に脂肪族性であつて少なくとも８個以上の炭素原子を含む少なくとも １つのヒドロカルビル置換アミン、 ｉｉ）少なくとも１０個の脂肪族性炭素原子の置換基を有してカルボン酸アシル 化剤を少なくとも１つの−ＮＨ−基の含まれた少なくとも一つのアミノ化合物と 反応させることにより得られ、上記アシル化剤がイミド結合、アミド結合、アミ ジン結合またはアシロキシアンモニウム結合を通じて上記アミノ化合物に結合さ れる、少なくとも１つのアシル化された含窒素化合物、 ｉｉｉ）フエノール、アルデヒド、および少なくとも１つの−ＮＨ−基を有する アミノ化合物の、少なくとも１つの含窒素縮合物、 ｉｖ）置換されたカルボン酸の少なくとも１つのエステル、 Ｖ）少なくとも１つのポリマー型分散剤、ｖｉ）炭化水素置換された少なくとも １つのフエノール性分散剤および ｖｉｉ）燃料可溶性の、アルコール、フエノールまたはアミンの少なくとも１つ のアルコキシル化誘導体よりなる群から選ばれる、請求の範囲第４９項の燃料組 成物。 ５１．前記（ａ）がアルカリ金属含有組成物であつてまた前記（ｂ）がマグネシ ウム含有組成物である、請求の範囲第４１項の燃料組成物。 ５２．スルホン酸がアルキル化ベンゼンスルホン酸またはアルキル化ナフタレン スルホン酸である、請求の範囲第４７項の燃料組成物。 ５３．燃料が非加鉛燃料である、請求の範囲第４１項の燃料組成物。 ５４．スルホン酸塩が式Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒまたは（Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ３Ｈ）ｙ によつて表わされ、これらの式においてＲ１およびＲ２はそれぞれ独立に脂肪族 基であり、Ｒ１は少なくとも約１５個の炭素原子を含み、Ｒ２とＴとの炭素原子 の数の合計は少なくとも約１５以上であり、Ｔは芳香族炭化水素核であり、ｘは １から３までの数であつてｘおよびｙは１から４までの数である、請求の範囲第 ４７項の燃料組成物。 ５５．アシル化された含窒素化合物がカルボン酸アシル化剤を少なくとも１つの −ＮＨ−基の含まれた少なくとも１つのアミノ化合物と反応させることによつて 作られ、上記アシル化剤はイミド結合、アミド結合、アミジン結合又はアシロキ シアンモニウム結合を通じて上記アミノ基に結合される、請求の範囲第５０項の 燃料組成物。 ５６．アミノ化合物が一般式 （Ｒ３）２Ｎ〔Ｕ−Ｎ（Ｒ３）〕ｎＲ３のアルキレンポリアミドであり、上記式 においてＵは約１から約１８個までの炭素原子のアルキレン基であり、各Ｒ３は 少なくとも１つ以上のＲ３が水素原子であるということを条件としてそれぞれ独 立に水素原子、約３０個までの炭素原子を含むアルキル基又なまヒドロキシアル キル基であり、ｎは１から約１０までの数である、請求の範囲約５５項の燃料組 成物。 ５７．アルキレンポリアミンが少なくとも２個から約８個までのアミノ基を有す るエチレン、プロピレン−、又はトリメチレンポリアミンあるいはそのようなポ リアミン類の混合物である、請求の範囲第５６項の燃料組成物。 ５８．カルボン酸アシル化剤がモノカルボン酸又はポリカルボン酸あるいはそれ らの反応剤等価物であつて少なくとも約３０個の炭素原子の脂肪族性ヒドロカル ビル置換基を含む、請求の範囲第５６項の燃料組成物。 ５９．炭化水素可溶性の無灰分分散剤が少なくとも約５０個の脂肪族性炭素原子 をそのアルケニル基の中に含むアルケニルコハク酸イミドである、請求の範囲第 ５０項の燃料組成物。 ６０．前記（ａ）の上記炭化水素可溶性無灰分分散剤に対する重量比が約４：０ ．１ないし約１：４である、請求の範囲第４９項の燃料組成物。 ６１．アルカリ金属含有組成物がナトリウム組成物であつて成分（ｂ）がリチウ ム含有組成物である、請求の範囲第４１項の燃料組成物。 ６２．成分（ｂ）がシリコン含有組成物である、請求の範囲第４１項の燃料組成 物。 ６３．成分（ｂ）が硼素含有組成物である、請求の範囲第４１項の燃料組成物。 ６４．成分（ａ）の成分（ｂ）に対する重量比が約５：１から約１：２５までで ある、請求の範囲第４１項の燃料組成物。 ６５．主要量の液体炭化水素燃料および副次的量の（ａ）炭化水素可溶性のアル カリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物および （ｂ）炭化水素可溶性の遷移金属含有組成物よりなる、内燃機関用燃料組成物。 ６６．燃料１ｌ当たり０．５ｇよりも少ない鉛を含有する、請求の範囲第６５項 の燃料組成物。 ６７．燃料がその燃料１ｌ当たり約０．２ｇよりも少ないアルカリ金属またはア ルカリ土類金属含有組成物を含む、請求の範囲第６５項の燃料組成物。 ６８．組成物（ａ）が硫黄酸、燐酸、カルボン酸又はフエノールのアルカリ金属 又はアルカリ土類金属の塩である、請求の範囲第６５項の燃料組成物。 ６９．前記（ａ）が有機スルホン酸の中性塩又は塩基性塩である、請求の範囲第 ６８項の燃料組成物。 ７０．前記（ａ）が有機スルホン酸の中性塩である、請求の範囲第６８項の燃料 組成物。 ７１．遷移金属がセリウム、マンガン、鉄、銅およびチタン並びにそれらの混合 物よりなる群から選ばれる、請求の範囲第６５項の燃料組成物。 ７２．金属塩がナトリウム塩である、請求の範囲第６８項の燃料組成物。 ７３．炭化水素可溶性の無灰分分散剤を追加的に含有する、請求の範囲第６５項 の燃料組成物。 ７４．分散剤が （ｉ）実質的に脂肪族性であつて少なくとも８個以上の炭素原子を有する少なく ともひとつのヒドロカルビル置換アミン、 （ｉｉ）少なくとも１０個以上の脂肪族性の炭素原子の置換基を有し、そしてカ ルボン酸アシル化剤を少なくともひとつの−ＮＨ−基の含まれた少なくとも１つ のアミノ化合物と反応させることにより作られ、上記アシル化剤はイミド結合、 アミド結合、アミジン結合又はアシロキシアンモニウム結合を通じて上記アミノ 化合物に結合するような少なくとも１つのアシル化された含窒素化合物、（ｉｉ ｉ）フエノール、アルデヒドおよび少なくともひとつの−ＮＨ−基を有するアミ ノ化合物の少なくとも１つの含窒素縮合生成物、 （ｉｖ）置換されたカルボン酸の少なくとも１つのエステル、 （ｖ）少なくとも１つのポリマー型分散剤、（ｖｉ）少なくとも１つの炭化水素 置換フエノール性分散剤、および （ｖｉｉ）アルコール、フエノールまたはアミンの少なくとも１つの燃料可溶性 アルコキシル化誘導体よりなる群から選ばれる、請求の範囲第７３項の燃料組成 物。 ７５．約１から約１００ｐｐｍまでのアルカリ金属を含む、請求の範囲第６５項 の燃料組成物。 ７６．前記（ａ）が内燃機関における弁座陥凹を減少させるのに充分な量で存在 しているアルカリ金属スルホン酸塩である、請求の範囲第６９項の燃料組成物。 ７７．スルホン酸がアルキル化ベンゼンスルホン酸又はアルキル化ナフタレンス ルホン酸である、請求の範囲第７６項の燃料組成物。 ７８．燃料が非加鉛燃料である、請求の範囲第６５項の燃料組成物。 ７９．アシル化された含窒素化合物がカルボン酸アシル化剤を少なくとも１つの −ＮＨ−基の含まれた少なくともひとつ以上のアミノ化合物と反応させることに 上り作られ、上記アシル化剤はイミド結合、アミド結合、アミジン結合又はアシ ルオキシアンモニウム結合を通じて上記アミノ化合物と結合される、請求の範囲 第７４項の燃料組成物。 ８０．アミノ化合物が一般式 （Ｒ３）２Ｎ〔Ｕ−Ｎ（Ｒ３）〕ｎＲ３のアルキレンポリアミンであり、上式に おいてＵは約１ないし約１８個の炭素原子のアルキレン基であり、各Ｒ３は少な くとも１つのＲ３が水素原子であるということを条件として、それぞれ独立に水 素原子、約３０個までの炭素原子を含むアルキル基、またはヒドロキシアルキル 基であり、そしてｎは１から約１０までの数である、請求の範囲第７９項の燃料 組成物。 ８１．アルキレンポリアミンが少なくとも２個ないし約８個までのアミノ基のエ チレン−、プロピレン−又はトリメチレンポリアミンあるいはそれらのポリアミ ンの混合物である、請求の範囲第８０項の燃料組成物。 ８２．カルボン酸アシル化剤がモノカルボン酸またはポリカルボン酸あるいはそ れらの反応剤等価物であつて、少なくとも約３０個の炭素原子の脂肪族性ヒドロ カルビル置換基を有する、請求の範囲第８０項の燃料組成物。 ８３．炭化水素可溶性の無灰分分散剤がアルケニル基中に少なくとも約５０個の 脂肪族性炭素原子を含むアルケニルコハク酸イミドである、請求の範囲第７３項 の燃料組成物。 ８４．前記（ａ）の上記炭化水素可溶性無灰分分散剤に対する重量比が約１：０ ．１から約１：４である、請求の範囲第７３項の燃料組成物。 ８５．遷移金属がマンガンである、請求の範囲第６５項の燃料組成物。 ８６．遷移金属がマンガンカルボキシレートである、請求の範囲第８５項の燃料 組成物。 ８７．（ａ）炭化水素可溶性のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、 （ｂ）（１）スカウエンジヤー （２）アルミニウム含有組成物、シリコン含有組成物、モリブデン含有組成物、 リチウム含有組成物、カルシウム含有組成物、マグネシウム含有組成物およびそ れらの混合物よりなる群から選ばれた炭化水素可溶性成分および （３）炭化水素可溶性遷移金属含有組成物およびそれらの混合物よりなる群から 選ばれた成分、および （ｃ）燃料可溶性又は燃料分散性の有機稀釈剤よりなる、燃料において使用する のに適した濃厚剤。 ８８．炭化水素可溶性の無灰分分散剤を含有する、請求の範囲第８７項の濃厚剤 。 ８９．非加鉛燃料に炭化水素可溶性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含有 組成物を内燃機関の弁座陥凹を減少させるのに充分な量で、そしてその燃料シリ ンダ内のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の沈着物の形成を低下させることの できる充分な量のスカヴエンジヤー化合物を含有させることによつて内燃機関の 弁座の陥凹を減少させる方法。 ９０．スカヴエンジヤーがハロゲン化炭化水素である、請求の範囲第８９項の方 法。 ９１．スカヴエンジヤー化合物が遷移金属を含有する、請求の範囲第８９項の方 法。 ９２．スカヴエンジヤー化合物がホウ素およびアルミニウム並びにそれらの混合 物よりなる群から選ばれる、請求の範囲第８９項の方法。 ９３．ハロゲン化炭化水素がジクロロエタンおよびジブロモエタン並びにそれら の混合物よりなる群から選ばれる、請求の範囲第９０項の方法。 ９４．スガヴエンジヤーがシリコン含有組成物、ホウ素含有組成物、セリウム含 有組成物、鉄含有組成物、マンガン含有組成物、銅含有組成物、リチウム含有組 成物、マグネシウム含有組成物およびアルミニウム含有組成物並びにそれらの混 合物よりなる群から選ばれる、請求の範囲第８９項の方法。 ９５．遷移金属がセリウム、マンガン、鉄、銅及びチタン並びにそれらの混合物 よりなる群から選ばれる、請求の範囲第９１項の方法。 ９６．炭化水素可溶性の無灰分分散剤を追加的に含有する、請求の範囲第８９項 の方法。 ９７．遷移金属がマンガンカルボキシレートである、請求の範囲第９５項の方法 。