JPH04505475A - ２サイクルエンジン燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ２サイクル工ンジン燃料組成物 ｉ豆立ヱ説 及五ユ立立 本発明は、２サイクルエンジンにて、有機成分のゲル化ヲ避ける際に有用な組成 物に関する。

疋良旦芝■ ２サイクルエンジンは、エンジン内に、動作部品の潤滑用にクランク室を有しな いエンジンである。むしろ、２サイクルエンジン（２ストローク）では、動作部 品用に必要な潤滑粘性のあるオイルは、燃料と混合される。

典型的には、この潤滑粘性のあるオイルは、添加前に手動で燃料と混合されるか 、または燃料処理系内で混合され得る。

この潤滑粘性のあるオイルと燃料との混合は、成分を互いに攪拌するか、または さらに精巧な装置では、必要量のオイルを使用の直前に燃料に噴射する適当な手 段を備えたオイル用の容器を保持することにより、行われ得る。このオイル噴射 系は、潤滑粘性のあるオイルとガソリンとが相溶性でない状態では、特に有用で ある。非相溶性とは、潤滑粘性のあるオイルおよび／またはガソリン成分が、あ る様式で反応してゲルを形成するという意味である。このゲル化が、燃料フィル ターまたは燃料系統中で起こるなら、予見可能な望声しくない結果を伴って、エ ンジンは作動を停止する。

ある２サイクル油中の特定の成分は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含 有する組成物と反応する傾向にある。

このアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含有する組成物は、燃料中にて、弁 座保護の鉛代替物として利用される。このことに関しては、１９８７年４月２１ 日にジョンストン（Ｊｏｂｎｓｔ。

ｎ）およびドーラー（Ｄｏｒｅｒ）により発行された米国特許第４，６５９．３ ３８号を参照せよ。典型的には、２サイクルエンジンは、弁座退行の保護を必要 としない。しかしながら、ガソリン中でのアルカリ金属またはアルカリ土類金属 含有組成物の使用が増しているということは、鉛代替燃料が２サイクルエンジン に供給される可能性があることを意味する。２サイクルエンジンが、アルカリ金 属またはアルカリ土類金属含有組成物と反応性である潤滑粘性オイルを含有して いるなら、ゲル化が起こり得る。従って、本発明は、潤滑油組成物、２サイクル 燃料、およびこのようなゲル化を防止する方法を示す。

１９６５年２月１６日にベノイト（Ｂｅｎｏｉｔ）により発行された米国特許第 ３．１６９．９８０号では、内燃機関中にて、潤滑剤および燃料用に脂肪酸ポリ アミド組成物を使用し得ることが述べられている。硫化したアルキルフェノール を含有するオイルが、２サイクルエンジン油中で使用され得ることは、１９８８ 年４月２６日にデービス（Ｄａｖｉｓ）らにより発行された米国特許第４．７４ ０．３２１号の開示から、知られている。２サイクルエンジン油で使用するため のアミンフェノールは、１９８１年３月３日にランゲ（Ｌａｎｇｅ）により発行 されたカナダ国特許策１．０９６．８８６号で論じられている。

コハク酸のアルカリ金属塩がガソリンに導入され得ることは、１９８２年９月２ ６日に発行されたドーラー（Ｄｏｒｅｒ）のカナダ国特許第９１０．７５９号か ら周知である。このコハク酸塩がガソリン中で使用され得ることは、１９８７年 １月７日付のファンニス（ｖａｎ　Ｅｓ）によるヨーロッパ公開特許出願第０２ ０７５６０号からも、周知である。潤滑油、燃料（例えば、ガソリンまたはディ ーゼル油）および油圧作動液中にて、カルボン酸組成物が界面活性剤として使用 され得ることは、１９７４年１月２２日にアダムス（Ａｄａｍｓ）により発行さ れた米国特許第３．７８７．３７４号からも周知である。

炭化水素置換されたコハク酸の金属塩の調製は、１９６６年９月６日に発行され たし　シ１−ル（Ｌｅ　５ｅｕｒ）の米国特許第３，２７１、３１０号に記述さ れている。レシュールの組成物は、潤滑油中の界面活性剤および請防止剤として 有用であることが述べられている。１９８６年３月５日にシニエテリッヒ（Ｓｃ ｈｅｔｅｌｉｃｈ）らにより発行された米国特許４．５０２．９７０号は、従来 の潤滑油分散剤と組み合わせて、補助の分散剤界面活性剤として、ポリイソブテ ニル無水コハク酸の使用を記述している。

低分子量の有機酸（例えば、ミリスチン酸、リノール酸、リシノール酸、ステア リン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、イン−オレイン酸 、パルミチン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン（ｃａｐｒｉｎｉｃ）酸、 アラキン酸、エライジン酸、エルカ酸、エラニオステアリン（ｅｌａｅｏ−ｓｔ ｅａｒｉｃ）酸、マーガリン酸、およびエラニオマーガリン（ｅｌａｅｏ−ｍａ ｒｇａｒｉｃ）酸）が燃料組成物中に含有され得ることは、１９２８年１１月２ ０日に発行されたオレルアップ（Ｏｒｅｌｕｐ）の米国特許第１、６９２．７１ １４号から周知である。オレルアップの特許は、エンジン壁から炭素を洗い落と すために、低分子量酸を使用する。

天然に生じる脂肪およびオイルに由来の長く連続した炭素鎖を有する脂肪酸が、 ガソリン燃料組成物中での使用に望ましい成分であることは、１９５８年１２月 ２日に発行された米国特許第２．８６２．８００号にて、キャントレル（Ｃａｎ ｔｒｅｌ　ｌ）らにより周知である。脂肪酸を加えるキャントレルの目的は、火 花点火タイプの内燃機関にて、エンジンの失速を防止することである。

本明細書を通じて、他に指示がなければ、パーセントおよび比は重量で示されて いる。他に指示がなければ、ここで示す温度は摂氏であり、そして圧力はＫＰａ ゲージである。ここで列挙した範囲は、組み合わせ得る。ここで引用した全ての 参考文献が本発明に適用できる限りにおいて、それらの内容は参考文献として特 に援用されている。

及五旦！互 本発明は、主要量の液状炭化水素燃料、および少量の以下の（Ａ）、（Ｂ）およ び（Ｃ）を含有する内燃機関用の組成物を記述する： （Ａ）少な（とも８個の脂肪族炭素原子を含有する、少なくとも１種の炭化水素 溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物；および （Ｂ）少なくとも１種の炭化水素溶解性の無灰分分散剤；および （Ｃ）炭化水素溶解性のポリカルボン酸。

本発明のさらに他の実施態様は、内燃機関での使用に適当な組成物であり、この 組成物は、主要量の液状炭化水素燃料、および燃料を内燃機関で用いたとき、弁 座退行を低減するのに充分な量で少量の、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を 含有する：（Ａ）少なくとも１種の中性の炭化水素溶解性アルカリ金属スルホン 酸塩であって、このスルホン酸塩は、式Ｒ’　（ＳＯ３Ｈ）ｒまたは（Ｒ２）ｘ Ｔ　（ＳＯｓ　Ｈ）　ｖのスルホン酸のアルカリ金属塩である；ここで、Ｒ１お よびＲ２は、それぞれ独立して、脂肪族基であり、Ｒ１は少なくとも約１５個の 炭素原子を含有し、（Ｒ２）、およびＴ中の炭素原子数の合計は少なくとも約１ ５であり、Ｔは芳香族炭イヒ水素核であり、モしてＸは１〜３の数であり、ｒお よびＶ　ｉｔ　１〜４の数である；そして （Ｂ）少なくとも１種の炭化水素溶解性の分散剤であり、これは、少なくとも約 ３０個の脂肪族炭素原子を有する置換基を持ったアミノフェノール含有化合物で ある；および（Ｃ）ヒドロカルビル置換コノ１り酸；ここで、このヒドロカルビ ル置換基は、約３０個〜１５０個の炭素原子を含有する。

以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する組成物もまた、ここで記述されて いる： （Ａ）少なくとも８個の脂肪族炭素原子を含有する、少なくとも１種の炭化水素 溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物；および （Ｂ）少なくとも１種の炭化水素溶解性の無灰分分散剤；および （Ｃ）炭化水素溶解性のポリカルボン酸。

本発明はまた、２サイクルエンジン中の有機物質のゲル化を低減する方法を記述 し、この方法は、ガソリンおよび潤滑粘性のあるオイルと共に、少量のヒドロカ ルビル［換ポリカルボン酸を存在させることを包含する。

本発明のさらに他の形態は、潤滑粘性のあるオイル、約８個〜約２２個の炭素原 子を有する脂肪酸である成分または約８個〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸 を発生できる成分、およびカルボキシル基に対しα位置の少なくとも１個の炭素 上にヒドロカルビル誘導体を含有する炭化水素溶解性のコハク酸（ここで、この ヒドロカルビル基中には、少なくと６３０個の炭素原子が存在する）を含有する ２サイクル油である。

本発明のさらに他の実施態様は、内燃ガソリンエンジンにてゲル化を低減する方 法であり、この方法は、ガソリン中に炭化水素溶解性のポリカルボン酸を含有さ せることを包含する。

本発明のさらに他の形態は、主要量の潤滑粘性のあるオイルに、３０個またはそ れ以上の炭素原子を有するヒドロカルビル基を持った油溶性ポリカルボン酸の少 量を含有させた混合物であり、該混合物は、実質的に水を含有しない。

魚朋Ｍ五 本発明の組成物および方法は、２サイクルエンジン用の用途を意図している。先 に述べたように、２サイクルエンジンは、弁座退行の保護をめったに必要としな い。しかしながら、現在の技術では、弁座退行成分を、２サイクルエンジンと接 触し得るガソリンに一般に加えることが認められる。いずれにしろ、鉛代替物が ２サイクルエンジン油と接触するとき、ゲル化が起こり得る。

特に、本発明は、船舶、庭園および芝生の器具に使われる２サイクルエンジン用 のガソリンに関する。本発明で使用されるガソリンには、ＡＳＴＭ仕様Ｄ−４３ ９−８６により指定されたものが包含され、種々のタイプの炭化水素の混合物か ら構成される。コノ炭化水素には、芳香族、オレフィン、パラフィン、インパラ フィン、ナフテンおよびしばしばジオレフィンが包含される。ガソリンは、通常 、約２０”Ｃ〜約２３０’Ｃの沸点範囲の主要成分を有する。

アルカｉ　たはアルカ１　を　る 本発明の燃料組成物は、少量の（Ａ）少なくとも１種の炭化水素溶解性のアルカ リ金属またはアルカリ土類金属含有組成物を含有する。このような金属含有組成 物を燃料組成物中に存在させることで、特に、燃料が無鉛燃料または低鉛燃料の とき、内燃機関中の弁座退行を防止するかまたは最小にするための所望の性能を 有する燃料組成物が得られる。

金属の選択は特に重要であるとは思われないが、アルカリ金属が好ましく、ナト リウムは好ましいアルカリ金属である。

金属含有組成物（Ａ）は、イオウ含有酸、カルボン酸、フェノールおよびリン含 有酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり得る。これらの塩は中性 または塩基性であり得る。前者の塩は、塩アニオン中に存在する酸基を中和する のにちょうど充分な量の金属カチオンを含有する：後者は、過剰の金属カチオン を含有し、しばしば、オーバーベース化された塩、ハイパーベース化された塩ま たはスーパーベース化された塩と呼ばれる。遊離酸形状のアニオンの一部は、塩 と共に存在し得る。

これらの塩基性塩および中性塩は、油溶性の有機イオウ含有酸（例えば、スルホ ン酸、スルファミン（＋ｓｕｌｆａｍｉｃ）酸、　ｆオスルホン酸、スルフィン 酸、スルフェン酸、部分エステル化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸）の塩であり得 る。一般に、これらは、脂肪族スルホン酸または芳香族スルホン酸の塩である。

これらのスルホン酸には、−核性または多核性の芳香族化合物または環状脂肪族 化合物が包含される。これらのスルホン酸は、大ていの場合、以下の式により表 され得る：Ｒ’　（ＳＯｓＨ）ｒ　式Ｉ （Ｒ”）ＸＴ（Ｓ０３Ｈ）　、　式！■ここで、Ｔは、芳香核、例えば、ベンゼ ン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ジフェニルオキシド、チアン スレン、フェッチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フェノチアジン、ジフェ ニルオキシド、ジフェニルスルフィド、ジフェニルアミン、シクロへ牛サン、石 油ナフテン、デカヒドロナフタレン、シクロペンタンなどである。　Ｒ１および Ｒ２は、それぞれ独立して、脂肪族基であり、Ｒ１は、少なくとも約１５個の炭 素原子を含有し、（Ｒ２）ＸおよびＴ中の炭素原子の合計は、少なくとも約１５ 個であり、そしてｒＳ　ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１またはそれより大 きい。

Ｒ１の特定の例には、ペトロラタム、飽和および不飽和パラフィンワックスおよ びポリオレフィンから誘導された基があり、これには、約１５個〜７０００個ま たはそれ以上の炭素原子を含有する重合したＣ２、Ｃ３、Ｃａ、ｃｓ、Ｃ６など のオレフィンが包含される。上の式中の基Ｔ、　Ｒ１およびＲ２はまた、上で枚 挙したものに加えて、他の無機または有機置換基も含有し得る。これらの無機ま たは有機置換基には、例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、ニトロ、ア ミノ、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドなどがある。添字Ｘは、一般に、１ 〜′３であり、そして添字ｒ＋ｙは、一般に、１分子あたり、約１〜４の平均値 を有する。

以下は、上の式Ｉおよび式［１の範囲内に入る油溶性スルホン酸の特定の例であ る。このような例はまた、本発明で有用なこれらのスルホン酸の塩を例示するの に役立つことが理解されるべきである。言い替えれば、枚挙した各スルホン酸に 対し、それらの対応する中性および塩基性金属塩もまた、例示されているとの理 解が意図されている。このようなスルホン酸には、マホガニースルホン酸；ブラ イトストックスルホン酸；１００°Ｆ（３７，７℃）で約１００秒〜２１０’　 Ｆ　（９９℃）で約２００秒のセーボルト粘度を有する潤滑油留分から誘導され たスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸；ベンゼン、ジフェニルアミン、チオフ ェン、α−クロロナフタレンなどのモノ−およびポリワックス置換されたスルホ ン酸およびポリスルホン酸；他の置換されたスルホン酸（例えば、アルキルベン ゼンスルホン酸（ここで、このアルキル基は少なくとも８個の炭素原子ヲ有する ）、セチルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジセチルチアンスレンジスル ホン酸、ジラウリル−β−ば、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸））が ある。

後者は、ベンゼン環上に１個、２個、３個またはそれ以上の分枝鎖のＣＩ２置換 基を導入するために、プロピレンテトラマーまたはインブテントリマーでアルキ ル化されたベンゼンから誘導された酸である。ドデシルベンゼンボトムス、主ト して、モノドデシルベンゼンとジドデシルベンゼンとの混合物は、家庭用洗剤の 製造の副生成物として入手可能である。線状アルキルスルホン酸塩（ＬＡＳ）の 製造中に形成されるアルキル化ボトムスから得られた類似生成物もまた、本発明 に用いられるスルホン酸塩を製造する際に有用である。

例えば、ＳＯ３との反応により、洗剤製造の副生成物からスルホン酸塩を製造す ることは、当業者に周知である。例えば、ジ目ン　ライレイ　アンド　サンズ（ Ｊｏｈｎ　Ｗｔｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）、ニューヨーク（１９６９）により発行 されたキルクーオズマ−（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の＋Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ ｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−１２版、１９巻、９． ２９１以下の「スルホン酸塩」の章を参照せよ。

中性および塩基性のスルホン酸塩、およびそれらの製造方法の他の記述は、以下 の米国特許に見いだされ得る：米国特許第２．１７４．１１０号；第２．１７４ ．５０６号；第２．１７４．５０８号；第２．１９３．８２４号；第２．１９７ ．８００号；第２．２０２．７８１号；第２．２１２．７８６号；第２、２１３ ．３６０号；第２．２２８．５９８号；第２．２２３．６７６号；第２．２３９ ．９７４号；第２．２６３．３１２号；第２．２７６、０９０号；第２．２７６ 、０９７号；第２．３１５．５１４号；第２，３１９，１２１号：第２，３２１ ．０２２号；第２．３３３．５６８号；６８号；第２，３６６．０２７号；第２ ．３７４．１９３号；第２．３８３．３１９号；第３、３１２．６１８号；茅３ ．４７１．４０３号；第３．４８８．２８４号；第３．５９５．７９０号および 第３．７９８．０１２号。これらの特許の内容は、このことに関する開示につい て、ここに示されている。脂肪族スルホン酸（例えば、パラフィンワックススル ホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換されたバラフィ ンワ・７クススルホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸、テトラアミレンスルホ ン酸、ポリイソブチンスルホン酸くここで、このポリイソブチンは、２０個〜７ ０００個またはそれ以上の炭素原子を含有する）、塩素置換されたパラフィンワ ックススルホン酸、ニトロパラフィンワックススルホン酸など）；環状脂肪族ス ルホン酸（例えば、石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸 、ラウリルシクロへキシルスルホン酸、ビス−（ジイソブチル）シクロへキシル スルホン酸、モノワックス置換されたまたはポリワックス置換されたシクロへキ シルスルホン酸など）もまた、包含される。

ここでおよび添付の請求の範囲で記述のスルホン酸またはそれらの塩に関して、 用語「石油スルホン酸」または「石油スルホン酸塩」は、石油生成物から誘導さ れた全てのスルホン酸またはそれらの塩を含むべく用いることが意図されている 。石油スルホン酸の特に有用な群には、硫酸工程による石油ホワイトオイルの製 造から副生成物として得られるマホガニースルホン酸（それが赤褐色を有するた めに、そう呼ばれている）がある。

本発明での使用のために、適当な中性および塩基性のアルカリ金属塩およびアル カリ土類金属塩が製造され得るカルボン酸には、脂肪族、環状脂肪族および芳香 族の１価および多価カルボン酸（例えば、ナフテン酸、アルキル置換またはアル ケニル置換されたシクロペンタン酸、対応するシクロへ牛サン酸および対応する 芳香族酸）が包含される。この脂肪族酸は、一般に、少な（とも８個の炭素原子 を含有し、好ましくは、少なくとも１２個の炭素原子を含有する。通常、これら は、約４００個より多い炭素原子を有しない。一般に、一定の与えられた炭素原 子含量に対して、この脂肪族炭素鎖が分枝しているなら、酸は油溶性が高くなる 。これらの環状脂肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸は、飽和または不飽和 であり得る。特定の例には、２−エチルへ牛サン酸、α−リルン酸、プロピレン テトラマー置換されたマレイン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸 、カプリン酸、）でルミトレン（ｐａｌ＋ｎ１ｔｏｌｅｉｃ）酸、リノール酸、 ラウリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ウンデシル酸、ジオクチルシクロペン タンカルボキシルミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカルボン酸、 ステアリルオクタヒドロインデンカルボン酸、パルミチン酸、２種またはそれ以 上のカルボン酸の市販混合物（例えば、トール油酸、ロジン酸など）が挙げられ る。

本発明で用いられる塩を調製する際に有用な油溶性カルボン酸の好ましい群には 、油溶性芳香族カルボン酸がある。これらの酸は、以下の一般式により表される ：ここで、Ｒｏは、少なくとも４個の炭素原子および約４００個以下の脂肪族炭 素原子を有する脂肪族炭化水素ベースの基、ａは１〜４の整数、Ａｒ”は、約１ ４個までの炭素原子を有する多価芳香族炭化水素核、各Ｘは、独立して、イオウ 原子または酸素原子、モしてｍは１〜４の整数である；但し、Ｒｏおよびａは、 式ＩＩ＋で表される各酸分子に対し、Ｒ°基により、少なくとも平均して８個の 脂肪族炭素原子が得られるような値である。変数Ａｒ”により表される芳香核の 例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、インデン、フ ルオレン、ビフェニルなどから誘導された多価芳香族基がある。一般に、Ａｒ” により表される基は、フェニレンおよびナフタレンのような、ベンゼンまたはナ フタレンから誘導された多価の核、例エバ、メチルフェニレン、エトキシフェニ レン、ニトロフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキシフェニレン、メ ルカプトフェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニレン、クロロフェニレン、 ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフチレン、およびそれらの類似の３価、 ４価および５価の核である。

Ｒ°基は、通常、純粋なヒドロカルビル基、好ましくは、アルキル基またはアル ケニル基のような基である。しかしながら、このＲ°基は、例えば、以下のよう な置換基を少数で含有し得る：フェニル、シクロアルキル（例えば、シクロヘキ シル、シク、ロベンチルなど）および非炭化水素基（例えば、ニトロ置換基、ア ミン置換基、ハロ置換基（例えば、クロロ、ブロモなど）、低級アルコキシ置換 基、低級アルキルメルカプト置換基、オキソ置換基（すなわち、＝０）、チオ基 （すなわち、＝Ｓ）、中断基（例えば、−ＮＨ−１−〇−１−３−）など；但し 、このＲ°基の実質的に炭化水素的な性質は保持される。

この炭化水素的な性質は、Ｒ°基中に存在するいずれの非炭素原子も、Ｒ°基の 全重量の約１０％より多く占めることのない限り、本発明の目的上は保持されて いる。

Ｒ′基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル 、ドフシル、テトラコンチル、５−り１：Ｉロヘキシル、４−エトキシペンチル 、２−へキセニル、シクロへ牛シルオクチル、４−（ｐ−クロロフェニル）オク チル、２，３．５−トリメチルへブチル、２−エチル−５−メチルオクチル、お よび以下のような重合したオレフィンから誘導された置換基が包含される：ポリ クロロプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン− プロピレン共重合体、塩素化したオレフィン重合体、酸化したエチレン−プロピ レン共重合体など。同様に、基Ａｒは、非炭化水素置換基、例えば、以下のよう な種々の基を含有し得る：低級アルコ牛シ基、低級アルキルメルカプト基、ニト ロ基、ハロ基、４個より少ない炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基 、ヒドロキシ、メルカプトなど。

ここで、Ｒｏ、Ｘ、、Ａｒ’、ｍおよびａは、式ｍで定義のものと同じであり、 モしてｐは１〜４の整数、通常、１または２である。この群のうち、本質的に好 ましいクラスの油溶性カルボン酸には、次式のものがある： （Ｒ”）ａＰｈ（Ｃｏｏｌ）ｂ（ＯＲ）ｏ　式Ｖここで、式ＶのＲ”は、少なく とも４個〜約４００個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、ｐｈはフェニル 基、ａは１〜３の整数、ｂは１または２、Ｃは０．１または２、そして好ましく は、１である：但し、Ｒ”およびａは、この酸分子が、酸１分子あたり、脂肪族 炭化水素置換基中に、少なくとも平均して約１２個の脂肪族炭素原子を含有する ような値である。後者の油溶性カルボン酸の群のうち、脂肪族炭化水素置換され たサリチル酸であって、各脂肪族炭化水素置換基が、１置換基あたり平均して少 なくとも約１６個の炭素原子を含有し、１分子あたり１個〜３個の置換基を含有 するものは、特に有用である。このようなサリチル酸から調製された塩で、この 脂肪族炭化水素置換基が、重合したオレフィン、特に重合した低級１−モノオレ フィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン ／プロピレン共重合体など）から誘導されかつ約３０個〜４００個の炭素原子の 平均炭素含量を有するものは、特に有用である。

上の式ＩＩＩおよびＩＶに対応するカルボン酸は、周知であるか、または当該技 術分野で周知の方法に従って、調製され得る。

上の式で例示のタイプのカルボン酸、およびそれらの中性および塩基性の金属塩 の調製方法は周知であり、例えば、以下のような米国特許に開示されている：米 国特許第２．１９７．８３２号；第２．１９７．８３５号；第２．２５２．６６ ２号；第２．２５２．６６４号；　＊２．７１４．０９２号；第３．４１０゜７ ９８号；および第３．５９５．７９１号。

本発明で用いられる他のタイプの中性および塩基性カルボン酸塩には、以下の一 般式のアルケニルコハク酸塩から誘導されたものがある： Ｒ’ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＯＯＨ式Ｖｌここで、Ｒ′″は、式ＩＩＩにて上 で定義のものと同じである。このような塩およびそれらの製造方法は、米国特許 第３．２７１．１３０号；第３．５６７、６３７号；および第３．６３２．８１ ０号に示されている。

上記スルホン酸、カルボン酸およびそれらの２種またはそれ以上の混合物の塩基 性塩の製造方法を特に記述している他の特許には、以下の米国特許が挙げられる シ米国特許第２．５０第２．６１６．９１１号；第２．６１６．９２４号；第２ ．６１６．９２５号：茅２．６１７．０４９号；第２．７７７、８７４号；第３ ．０２７．３２５号；第３．２５６．１８６号；第３、２８２．１１３５号；東 ３．３８４．５８５号；第３．３７３．１０８号；箪３．３６８．３９６号；第 ３．３４２．７３３号；第３．３２０．１６２号；第３．３１２．６１８号：第 ３．３１８．８０９号；第３．４７１．４０３号；第３．４８８．２８４号；第 ３．５９５．７９０号；および第３．６２９．１０９号。

フェノールの中性塩および塩基性塩（これは、一般に、フェネートとして知られ ている）もまた、本発明の組成物中に有用であり、そして当業者に周知である。

これらのフェネートが形成されるフェノールには、以下の一般式のものがある（ Ｒ”）、−（Ａｒ”）−（ＯＨ）、　式Ｖｌｌここで、Ｒｏ、１％　Ａｒ”およ びｍは、式ＩＩＩに関して上で記述したのと同じ意味及び選択性を有する。式Ｉ ＩＩに関して記述のものと同じ例もまた、適用される。

通常、利用可能なりラスのフェネートには、以下の一般式のフェノールから製造 されるものがある：（Ｒ’）ｓ（Ｒ’）ＺＰｈ（ＯＨ）ｂ　式Ｖｌｌｌここで、 ａは１〜３の整数、ｂは１または２、ｚは０または１、ｐｈはフェニル基、式Ｈ ＩＩのＲｏは、平均して、約３０個〜４００個の脂肪族炭素原子を有する実質的 に飽和で炭化水素ベースの置換基、そしてＲ′は、低級アルキル基、低級アルコ キシル基、ニトロ基およびハロ基からなる群から選択される。

本発明で使用される、特定のクラスのフェネートには、上記のフェノールを、硫 化剤（例えば、イオウ、ハロゲン化イオウまたは硫化塩または硫化水素塩）で硫 化することにより製造した塩基性（すなわち、オーバーベース化されたなど）ア ルカリ金属およびアルカリ土類金属硫化フェネートがある。

これらの硫化フェネートの製造方法は、米国特許！２，６８０．０９６号：第３ ，０３６．９７１号；および東３．７７５．３２１号に記述されている。

他の有用なフェネートには、アルキレン（例えば、メチレン）橋で連結したフェ ノールから製造したものがある。これらは、典型的には酸触媒または塩基触媒の 存在下にて、単一環または複数環のフェノールと、アルデヒドまたはケトンとを 反応させることにより、製造される。このような結合フェネートだけでなく硫化 フェネートもまた、米国特許第３．３５０゜０３８号の特に６〜８欄に詳細に記 述されている。

リン含有酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩もまた、本発明の燃料組 成物中で有用である。これには、例えば、無機リン含有試薬（例えば、Ｐ２Ｓ５ ）と、石油留分（例えば、ブライトストック、または２個〜６個の炭素原子のオ レフィンから得られるポリオレフィン〕とを反応させることにより調製したホス ホン酸および／またはチオホスホン酸の中性塩および塩基性塩がある。このポリ オレフィンの特定の例には、７００〜１００．０００の分子量を有するポリブテ ンがある。オレフィンと反応する他のリン含有試薬には、三塩化リンまたは三塩 化リン−塩化イオウ混合物（例えば、米国特許第３．００１、９８１号および第 ２．１９５．５１７号）、亜リン酸塩および亜リン酸クロライド（例えば、米国 特許第３．０３３．８９０号および第２．８６３．８３４号）およびハロゲン化 リンを有する空気または酸素（例えば、米国特許第２．９３９．８４１号）が挙 げられる。

本発明で有用でありオレフィンと硫化リンとの反応により調製されるリン含有酸 および金属塩を記述している他の特許には、以下の米国特許が包含される：米国 特許第２．３１６，０７８号；第２．３１６．０７９号；第２．３１６．０８０ 号：第２，３１６，０８１号；第２．３１６．０８２号；第２．３１６，０８５ 号；第２．３１６．０８８号；第２．３７５．３１５号；第２、４０６．５７５ 号；第２．４９６．５０８号；第２．７６６、２０６号；第２，８３８，４８４ 号；第２．８９３．９５９号；および第２．９０７．７１３号。上の特許でオイ ル添加剤として記述されているこれらの酸は、本発明の燃料組成物中で有用であ る。これらの酸は、当該技術分野で周知の反応により、中性塩および塩基性塩に 変換され得る。

上記の有機イオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸およびフェノールの２種また はそれ以上の中性塩および塩基性塩の混合物は、本発明の組成物中で用いられ得 る。通常、この中性塩および塩基性塩は、ナトリウム塩、リチウム塩、マグネシ ウム塩、カルシウム塩またはバリウム塩であり、これらの２種またはそれ以上の 混合物が含まれる。

上で述べたように、この燃料組成物に含有されるアルカリ金属またはアルカリ土 類金属含有組成物（Ａ）の量は、燃料組成物中のアルカリ金属またはアルカリ土 類金属の百万分の約１部〜約１００部を与えるのに充分な量である。無鉛燃料ま たは低鉛燃料中で使用されるとき、燃料中に含有されるアルカリ金属またはアル カリ土類金属含有組成物（Ａ）の量は、その燃料が内燃機関で用いられるとき、 弁座の退行を低減するのに充分な量である。

（以下余白） 以下の特定の実施例は、本発明の燃料組成物において有用な典型的なアルカリ金 属およびアルカリ土類金属組成物（Ａ）の調製を記述する。

Ｋ血泗工佳 分枝した第一級のモノアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（酸の分子量は５ ２２）　１０００部と鉱油６３７部との混合物を、５０％カセイソーダ溶液１４ ５．７部で中和し、過剰の水およびカセイソーダを除去する。この方法で得られ たナトリウム塩を含む生成物は、２．５％のナトリウムおよび３．７％のイオウ を含有する。

案Ｊ１１と１ カセイソーダを、化学的に等価な量のＣａ（ＯＨ）２で置き換えたこと以外は、 実施例Ａ−１の方法を繰り返す。

夾菖旦五」 カセイソーダを、化学的に等価な量のＫＯＨで置き換えたこと以外は、実施例Ａ −１の方法を繰り返す。

Ｌ施ヨ五」 アルキルフェニルスルホン酸（これは、蒸気相浸透圧測定によると、４５０の平 均分子量を有する）９０６部、鉱油５６４部、トルエン６００部、酸化マグネシ ウム９８．７部、および水１２０部の混合物に、７８〜８５℃の温度で７時間に わたり、１時間あたり約３立方フイート（８５１／ｈｒ）の割合で、二酸化炭素 を吹き込む。

この反応混合物を、炭酸化の間じゅう、絶えず攪拌する。炭酸化後、この反応混 合物を１６５°Ｃ／２０　ｔｏｒｒ　（２，６５ＫＰａ）までストリッピングし 、そして残留物を濾過する。この濾液は、約３の金属比を有する所望のオーバー ベース化スルホン酸マ鉱油３２３部、水４．８部、塩化カルシウム０．７４部、 石灰７９部、およびメチルアルコール１２８部の混合物を調製し、そして約５０ ℃の温度まで暖める。この混合物に、混合しながら、５ｏｏの平均分子量（蒸気 相浸透圧測定）を有するアルキルフェニルスルホン酸１０００部を加える。この 混合物に、次いで、約５０℃の温度にて約２．５時間にわたり、１時間あたり約 ５．４ボンド（４０、ｓ　ｇ　／分）の割合で二酸化炭素を吹き込む。炭酸化後 、追加の油１０２部を加え、約１５０〜１５５℃の温度にて、５５　ｕ＋圧（７ ゜３　ＫＰａ）の圧力下で、この混合物から揮発物質をストリッピングする。残 留物を濾過する。この濾液は、約３．７％のカルシウム含量および約１．７の金 属比を有するオーバーベース化スルホン酸カルシウムの所望のオイル溶液である 。

°　の。

本発明の燃料組成物はまた、望ましくは、少なくとも１種の炭化水素溶解性の無 灰分散剤（Ｂ）を少量で含有する。無灰分散剤として有用な化合物は、一般に、 比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した「極性」基により特徴づけられる。この 「極性」基は、一般に、窒素、酸素およびリンのうちの１種またはそれ以上の元 素を含有する。可溶な鎖は、一般に、金属タイプで使用されるものよりも分子量 が高いが、ある場合に合には、両者は非常に類似している。

一般に、潤滑剤および燃料中での使用が当該分野で公知のあらゆる無灰分分散剤 は、本発明の燃料組成物において利用できる。

本発明の１実施態様では、この分散剤は、以下の（ｉ）、（ｉｆ）、（ｆｉｔ） 、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）および（ｗｉｔ）でなる群から選択される： （ｉ）少なくとも１種のヒドロカルビル置換されたアミンであって、ここで、こ のヒドロカルビル置換基は、実質的に脂肪族であり、少なくとも８個の炭素原子 を含有する；（ｉｆ）少なくとも１０個の脂肪族炭素原子を持った置換基を有す る少なくとも１種のアシル化された窒素含有化合物であり、これは、カルボン酸 アシル化剤と、少なくとも１個の−ＮＨ−基を含有する少なくとも１種のアミノ 化合物とを反応させることにより製造され、該アシル化剤は、イミド結合、アミ ド結合、アミジン結合またはアシルオキシアンモニウム結合を介して、該アミン 化合物と結合している；（ｉｉｉ）少な（とも１個の一？ＪＨ−基を有するフェ ノール、アルデヒドおよびアミノ化合物の少なくとも１種の窒素含有縮合物； （ｉｖ）置換されたカルボン酸の少なくとも１種のエステル；（Ｖ）少なくとも １種の重合体分散剤；（ｖｉ）少なくとも１種の炭化水素置換されたフェノール 系分散剤；および （ｖｉｉ）アルコール、フェノールまたはアミンの少なくとも１種の燃料溶解性 のアルコキシル化された誘導体。

ヒドロカルビル　されたアミン 本発明の燃料組成物中で用いられるヒドロカルビル置換されたアミンは、当業者 に周知であり、多くの特許に記述されている。これらのうちには、米国特許第３ ．２７５．５５４号；第３，４３８、７５７号；第３．４５４．５５５号；第３ ．５６５．８０４号；第３．７５５．４３３号；および第３．８２２．２０９号 がある。これらの特許は、本発明での使用に適当なヒドロカルビルアミンを、そ の調製方法も含めて、開示している。

典型的なヒドロカルビルアミンは、以下の一般式を有するここで、Ａは水素、１ 個〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、または１個〜１０個の炭素 原子を有するヒドロキシヒドロカルビル基：Ｘは、水素、１個〜１０個の炭素原 子を有するヒドロカルビル基、または１個〜１０個の炭素原子を有するヒドロキ シヒドロカルビル基であり、またＡとＮが一緒になって、５個〜６個の環状部分 および１２個までの炭素原子を有する環を形成し得る；Ｕは、２個〜１０個の炭 素原子を有するアルキレン基であり、３価の窒素に適合するのに必要な炭化水素 は、ここで示されている。　Ｒ２は、約３０個〜４００個の炭素原子を有する脂 肪族炭化水素である；Ｑは、ピペラジン構造である；ａは、０〜１０の整数であ る；ｂは、０〜１の整数である；ａ＋２ｂは、１〜１０の整数である；Ｃは、約 １〜５の整数であり、平均して、１〜４の範囲であって、分子内の窒素原子の数 に等しいかそれ以下である；Ｘは、θ〜１の整数である；ｙは、約Ｏ〜１の整数 である；そしてｘ＋ｙは１に等しい。

この式を解釈する際に、Ｒ２およびＨ原子は、式の括弧内の結合していない窒素 の原子価に結合することが理解される。それゆえ、例えば、この式には、Ｒが末 端窒素に結合した副一般式、およびＲが非末端窒素に結合した異性体側一般式が 包含される。Ｒ２に結合していない窒素原子は、水素原子またはＡＸＮ置換基を 持っていてもよい。

本発明で有用であり、上式に含まれるヒドロカルビルアミンには、以下の一般式 のモノアミンが包含される：ＡＸＮＲａ　式Ｘ このようなモノアミンの例には、以下がある：ポリ（プロピレン）アミン Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｎ−ポリ（エチレン／プロピレン）アミン（５０：５０のモ ノマーのモル比） ポリ（インブテン）アミン Ｎ、　Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）　−Ｎ−ポリ（イソブチン）アミンポリ（イ ソブチン／１−ブテン／２−ブテン）アミン（５０：　２５：　２５のモノマー のモル比）Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリ（イソブチン）アミンＮ− （２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ポリ（イソブチン）アミンＮ−ポリ　（１− ブテン）アニリン Ｎ−ポリ（イソブチン）モルホリン 上記の一般式ＩＸに包含されるヒドロカルビルアミンのうちには、以下の一般式 のポリアミンがあるニー　Ｎ（［−０Ｎ−１ａ　［−ＵＱ］ｂ）Ｒ２ｏＨｔ＋２ ｙ＋＊、−ａ　式Ｘ！このようなポリアミンの例には、以下がある：Ｎ−ポリ（ イソブチン）エチレンジアミントポリ（プロピレン）トリメチレンシアミントポ リ　（１−ブテン）ジエチレントリアミンＮ’　、　Ｎ’−ポリ（イソブチン） テトラエチレンペンタエン本発明の燃料組成物において有用なヒドロカルビル置 換アミンには、上の一般式ＩＸには包含されないある種のドアミノヒドロカルビ ルモルホリンが挙げられる。これらのヒドロカルビル置換されたアミノヒドロカ ルビルモルホリンは、以下の一般式を有する： Ｒ”Ｎ　（Ａ）ＵＭ　式Ｘｌｌ ここで、Ｒ２は、約３０個〜約４ｏＯ個の炭素を有する脂肪族炭化水素基、Ａは 、水素、１個〜１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基または１個〜ｌｏ個 の炭素原子を有するヒドロキシヒドロカルビル基であり、Ｕは、２個〜１０個の 炭素原子を有するアルキレン基であり、モしてＭはモルホリン構造である。これ らのヒドロカルビル置換されたアミノヒドロカルビルモルホリン、および式Ｘで 示されるポリアミンは、本発明の組成物を調製する際に用いられる典型的なヒド ロカルビル置換アミンに入る。

アシル　された会　合物 少なくとも１０個の脂肪族炭素原子を持った置換基を有しそしてカルボン酸アシ ル化剤とアミノ化合物とを反応させることにより製造される、多くのアシル化さ れた窒素含有化合物は、当業者に周知である。このような組成物では、このアシ ル化剤は、イミド結合、アミド結合、アミジン結合またはアシルオキシアンモニ ウム結合を介して、アミノ化合物と結合している。１０個の脂肪族炭素原子を有 する置換基は、カルボン酸アシル化剤から誘導された分子部分、またはアミノ化 合物から誘導された分子部分のいずれかに存在し得る。しがしながら、好ましく は、この置換基は、アシル化剤部分に存在する。このアシル化剤は、ギ酸および そのアシル化誘導体から、５，０００．１０，０００または２０．０００までの 炭素原子を持った高分子量の脂肪族置換基を有するアシル化剤まで、いろいろで あり得る。このアミノ化合物は、アンモニア自体から、約３０個までの炭素原子 を持った脂肪族置換基を有するアミンまで、いろいろあり得る。

本発明の組成物中で有用なアシル化アミノ化合物の典型的なりラスは、少なくと も１０個の炭素原子を持った脂肪族置換基を有するアシル化剤と、少なくとも１ 個の−ＮＨ−基の存在により特徴づけられる窒素化合物とを反応させることによ り、製造されるものがある。典型的には、このアシル化剤は、モノカルボン酸ま たはポリカルボン酸（またはそれらの反応性の等価物）、例えば、置換されたコ ハク酸またはプロピオン酸である。このアミノ化合物は、ポリアミンまたはポリ アミンの混合物であり、最も典型的には、エチレンポリアミンの混合物である。

このアミンはまた、ヒドロキシアルキル置換ポリアミンであり得る。このような アシル化剤の脂肪族置換基は、好ましくは、平均して、少なくとも約３０個また は５０個および約４００ｙｊＪまでの炭素原子を有する。

少な（とも１０個の炭素原子を含有する炭化水素°ベースの基の例としては、ｎ −デシル、ｎ−ドデシル、テトラプロピル、ｎ−オクタデシル、−オレイル、ク ロロオクタデシル、トリーイコンタニル（ｔｒｉ−ｉｃｏｎｔａｎｙｌ）などが ある。一般に、この炭化水素ベースの置換基は、２個〜１０個の炭素原子を有す るモノオレフィンおよびジオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン −１、イソブチン、ブタジェン、イソプレン、ｌ−ヘキセン、■−オクテンなど ）の単独重合体またはインターポリマー（例えば、共重合体、三元共重合体）か ら製造される。典型的には、これらのオレフィンは、■−モノオレインである。

この置換基はまた、このような単独重合体またはインターポリマーのハロゲン化 された（例えば、塩素化されたまたは臭素化された）類似物から誘導され得る。

しかしながら、この置換基は、他の原料から製造され得る。他の原料には、例え ば、高分子量アルケンの単量体（例えば、１−テトラコンチン）およびそれらの 塩素化された類似物および塩化水素化された類似物、脂肪族石油留分（特に、パ ラフィンワックス）およびそれらの熱分解された類似物および塩素化された類似 物および塩化水素化された類似物、ホワイトオイル、合成アルケン（例えば、チ ーグラー−ナツタ方法により生成したもの；例えば、ポリ（エチレン）グリース ）、および当業者に周知の他の原料がある。この置換基中のいずれの不飽和も、 当該技術分野で周知の方法に従って、水素添加により、低減されるかまたは取り 除かれ得る。

本明細書および添付の請求の範囲で用いられるように、「炭化水素ベースの」と の用語は、本発明の文脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして 主として炭化水素的な性質を有する基を示す。従って、炭化水素ベースの基は、 各１０個の炭素原子に対し、１個までの非炭化水素基を含有し得るが、但し、こ の非炭化水素基は、基の主として炭化水素的な性質を著しく変えない。当業者は 、例えば、ヒドロキシ、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、アルコキシル、 アルキルメルカプト、アルキルスルホキシなどを含む、このような基に気づいて いる。しかしながら、通常、この炭化水素ベースの置換基は、純粋にヒドロカル ビルであり、このような非ヒドロカルビル基を含有しない。

この炭化水素ベースの置換基は、実質的に飽和である。すなわち、これらの置換 基は、存在する各１０個の炭素−炭素単一結合に対し、１個より多い炭素−炭素 不飽和結合を含有しない。通常、これらの置換基は、存在する各５０個の炭素− 炭素結合に対し、１個より多い非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を含有しない 。

この炭化水素ベースの置換基はまた、事実上、実質的に脂肪族である。すなわち 、これらの置換基は、置換基中の各１０個の炭素原子に対し、６個またはそれ以 下の炭素原子を有する非脂肪族部分（シクロアルキル基、シクロアルキル／Ｌｉ ｔ。

たは芳香族基）を、１個より多く含有しない。しかしながら、通常、この置換基 は、各５０個の炭素原子に対し、１個より多いこのような非脂肪族基を含有せず 、多くの場合、このような非脂肪族基を全く含有しない。すなわち、典型的な置 換基は、純粋に脂肪族である。典型的には、これらの純粋な脂肪族置換基は、ア ルキル基またはアルケニル基である。

平均して３０個より多い炭素原子を含有する実質的に飽和の炭化水素ベースの置 換基の特定の例には、以下がある：約３５個〜約７０個の炭素原子を有するポリ （エチレン／プロピレン）基の混合物； 約３５個〜約７０個の炭素原子を有する酸化劣化されたまたは機械的に劣化され たポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物； 約７０〜約９５０個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基の 混合物； 平均して、５０個〜７５個の炭素原子を有するポリ（イソブチン）基の混合物。

この置換基の好ましい原料には、３５〜７５重量％のブテン含量および３０〜６ ０重量％のイソブチン含量を有するｃ４精製流を、ルイス酸触媒（例えば、三塩 化アルミニウムま、たは三フフ化ホウ素）の存在下にて重合することにより得ら れるポリ（イソブチン）類がある。これらのポリイソブチン類は、以下の立体配 置のイソブチン繰り返し単位を主として（全繰り返し単位の８０％より多く）含 有する： これらのアシル化された化合物を製造するのに有用なアミノ化合物の例には、以 下がある： （１）以下の一般式のポリアルキレンポリアミン：（Ｒ’）２Ｎ［Ｕ−Ｎ（Ｒ３ ）］。Ｒ３式Ｘ夏１■ここで、各Ｒ３は、独立して、水素原子、約３０個までの 炭素原子を含有するヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換されたヒドロカルビ ル基である。但し、少なくとも１個の８３は水素原子である。ｎは、１〜１０の 整数であり、モしてυはＣＩ−Ｉｇのアルキレン基である；（２）ヒドロキシア ルキル置換されたポリアミンを含有する、複素環置換されたポリアミンであす、 コこで、このポリアミンは上で記述され、この複素環置換基は、例えば、ピペラ ジン、イミダシリン、ピリミジン、モルホリンなどである；そして、（３）以下 の一般式の芳香族ポリアミンここで、Ａｒは、６個〜約２０個の炭素原子を有す る芳香核であり、各Ｒ°°°は、この上で定義のものと同じであり、モしてｙは ２〜約８である。このポリアルキレンポリアミン（１）の特定のｇＡｌ　（こは 、エチレンジアミン、テトラ（エチレン）ペンタミン、トリー（トリメチレン） テトラミン、１．２−プロピレンジアミンなどがある。ヒドロキシアルキル置換 されたポリアミンの特定の例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジア ミン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（３ −ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンなどが挙げられる。複素環置換さ れたポリアミン（２）の特定の例には、Ｎ−２−アミノエチルピペラジン、Ｎ− ２およびＮ−３アミノプロピルモルホリン、Ｎ−３（ジメチルアミノ）プロピル ピペラジン、２−へブチル−３−（２−アミノプロピル）イミダシリン、１．４ −ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラ ジン、および２−ヘプタデシル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダシリンな どがある。この芳香族ポリアミン（３）の特定の例には、種々の異性体フェニレ ンジアミン、種々の異性体ナリ、これらには、米国特許第３．１７２，８９２号 ；第３．２１９．６６６号；アシル化アミノ化合物およびその調製方法を開示す るためζこルボン酸とを反応させることにより、製造されるものがある。

これらのタイプのアシル化窒素化合物のうち、モノカルボン酸に対するコハク酸 のモル比は、約１：Ｏ，１〜約１＝１の範囲である。このモノカルボン酸の典型 例には、ギ酸、酢酸、ドデカン酸、ブタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソ ステアリン酸として知られているステアリン酸異性体の市販混合物、トルイル酸 などがある。このような物質は、米国特許第３、２１６．９３６号および第３． ２５０．７１５号に、より完全に記載されている。

本発明の燃料を製造する際に有用なアシル化窒素化合物のさらに他のタイプは、 約１２個〜３０個の炭素原子を有する脂肪モノカルボン酸と、上記アルキレンア ミン（典型的には、エチレン、プロピレン、または２個〜８個のアミ７基を含有 す生成物である。この脂肪モノカルボン酸は、一般に、１２個〜３０個の炭素原 子を含有する直鎖および分枝鎖の脂肪カルボン酸の混合物である。広く使用され るタイプのアシル化窒素化合物は、上記アルキレンポリアミンと、５〜約３０モ ルパーセントの直鎖酸および約７０〜約９５モルパーセントの分枝鎖脂肪酸を有 する脂肪酸の混合物とを反応させることにより、製造される。市販の混合物には 、イソステアリン酸として商業上広く知られているものがある。これらの混合物 は、米国特許第２．８１２．３４２号および第３．２６０．６７１号に記載のよ うに、不飽和脂肪酸の三量化からの副生成物として製造される。

この分枝鎖脂肪酸にはまた、分枝が事実上アルキルでないもの、例えば、フェニ ルステアリン酸およびシクロヘキシルステアリン酸およびクロロステアリン酸も 包含され得る。分枝鎖の脂肪カルボン酸／アルキレンポリアミン生成物は、当該 技術分野で広く記載されている。例えば、米国特許第３，１１０．６７３号；第 ３．２５１，８５３号；第３，３２６．８０１号；第３．３３７．４５９号；第 ３．４０５，０６４号；第３，４２９，６７４号；第３．４６８，６３９号：第 ３，８５７，７９１号を参照せよ。これらの特許は、潤滑油処方物で使用するた めの脂肪酸／ポリアミン縮合物の開示に用いられる。

（以下余白） フェノール、アルデヒドおよびアミン　Ａ　の　合本発明の燃料組成物中で分散 剤として有用なフェノール／アルデヒド／アミノ化合物の縮合物には、一般にマ ンニッヒ縮合物と言われるものが包含される。一般に、これらの縮合物は、少な くとも１種の活性水素化合物（例えば、芳香族炭素に結合した少なくとも１個の 水素原子を有する炭化水素置換フェノール（例えば、アルキル基が、平均して、 少なくとも約１２個〜４００個の炭素原子、好ましくは、３０個から約４００個 までの炭素原子を有するアルキルフェノール））と、少なくとも１種のアルデヒ ドまたはアルデヒド生成物質（典型的には、ホルムアルデヒド前駆体）および少 なくとも１個のＮＨ基を有する少なくとも１種のアミン化合物またはポリアミノ 化合物とを同時にまたは連続的に反応させることにより、製造される。このアミ ン化合物には、１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素置換基または１個〜約 ３０個の炭素原子を有するヒドロキシ置換炭化水素置換基を有する第一級モノア ミンまたは第二級モノアミンが挙げられる。他のタイプの典型的なアミノ化合物 は、アシル化窒素含有化合物の論述中に記述されたポリアミンである。

例示のモノアミンには、メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、アニ リン、ジエチルアミン、ジェタノールアミン、ジプロピルアミンなどが包含され る。次の米国特許は、本発明の組成物を製造する際に用いられ得るマンニッヒ縮 合物の広範囲の記述を含む： 米皿亘丘 第２．４５９．１１２号　第３．４１３．３４７号　第３．５５８．７４３号第 ２．９６２．４４２号　第３．４４２．８０８号　第３．５８６．６２９号第２ ．９８４．５５０号　東３，４４８，０４７号　第３．５９１．５９８号第３． ０３６．００３号　第３．４５４．４９７号　第３．６００．３７２号！３．１ ６６、５１６号　第３．４５９．６６１号　東３．６３４．５１５号第３．２３ ６．７７０号　第３，４６１．１７２号　第３．６４９．２２９号第３．３５５ ．２７０号　第３，４９３．５２０号　第３．６９７．５７４号第３．３６８． ９７２号　第３．５３９．６３３号イオウ含有反応成分から製造される縮合物も また、本発明の燃料組成物中で使用され得る。このようなイオウ含有縮合物は、 米国特許第３．３６８．９７２号；第３．６４９．２２９号；第３．６００．３ ７２号；第３．６４９．６５９号および第３．７４１．８９６号に記述されてい る。

これらの特許はまた、イオウ含有のマンニッヒ縮合物を開示している。一般に、 本発明の組成物を製造する際に用いられる縮合物は、約１〜約５当量個の炭素原 子、さらに典型的には、３０個〜約２５０個の炭素原子を有するアルキル置換基 を有するフェノールから製造される。これらの典型的な縮合物は、ホルムアルデ ヒドまたはＣ２−７脂肪族アルデヒドおよびアミノ化合物（例えば、（Ｂ）（ｉ ｉ）で記述のアシル化窒素含有化合物を製造する際に用いられるもの）から製造 される。

これらの好ましい縮合物は、約１モル部のフェノール化合物と、約１〜約２モル 部のアルデヒドおよび約１〜約５当量部のアミノ化合物（アミノ化合物の当量は 、その分子量を、存在する＝ＮＨ基の数で割った値である）とを反応させること により、調製される。このような縮合反応が起こる条件は、上で述べた特許によ って明らかなように、当業者に周知である。従って、これらの特許の内容もまた 、反応条件に関する開示について、ここに援用されている。

本発明の燃料中での使用に特に好ましいクラスの窒素含有の縮合生成物は、共に 譲渡された米国特許出願第４５１，６４４号（これは、１９７４年３月１５日に 出願され、現在は放棄されている）に開示のような「２段階方法」で製造される ものである。要約すると、これらの窒木含有縮合物は、（１）脂肪族ベースまた は環状脂肪族ベースの置換基を含有する少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合 物であって、少なくとも約３０個の炭素原子および約４００個までの炭素原子を 有するものと、低級脂肪族の０１−７アルデヒドまたはそれらの可逆的な重合体 とを、アルカリ試薬（例えば、アルカリ金属水酸化物）の存在下で、約１５０℃ までの温度にて反応させること；（２）このように形成された中間体反応混合物 を実質的に中和すること：および（３）中和した中間体を、少なくとも１個の− ＮＨ−基を有するアミン基を含有する少なくとも１種の化合物と反応させること により、製造される。

さらに好ましくは、これらの２段階綿合物は、（ａ）約３０個〜約２５０個の炭 素原子を有する炭化水素ベースの置換基を有するフェノールであって、該置換基 が、プロピレン、１−ブテン、２〜ブテンまたはイソブチンの重合体から誘導さ れたちの；および（ｂ）ホルムアルデヒド、またはそれらの可逆的な重合体（例 えば、トリオキサン、パラホルムアルデヒド）またはそれらの機能的な等偽物（ 例えば、メチロール）；および（Ｃ）アルキレンポリアミン（例えば、２個と１ ０個との間の窒素原子を有スるエチレンポリアミン）から製造される。この好ま しいクラスの縮合物に関するさらに詳細な説明は、この上で述べた米国特許出願 系４５１．６４４号に見いだされ得、その内容は、２段階の縮合物に関する開示 について、ここに援用されている。

カルボン　のエステル 本発明にて、界面活性剤／分散剤として有用なエステルは、置換カルボン酸の誘 導体であって、この置換基が、少な（とも約３０個（好ましくは、約５０個〜約 ７５０個）の脂肪族炭素原子を含有する実質的に脂肪族で、実質的に飽和の炭化 水素ベースの基である。ここで用いられるように、「炭化水素ベースの基」との 用語は、本発明の文脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、そして 主として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下が包含さ れる：（１）炭化水素基；すなわち、当業者に周知のタイプの脂肪族基、芳香族 置換された脂肪族基および脂環族置換された脂肪族基などである。

（２）置換された炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基である 。この非炭化水素置換基は、本発明の文脈内では、主として基の炭化水素的性質 を変化させない。適当な置換基は、当業者に知られている；例には、ハロ、ニト ロ、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボアルコキシおよびアルキルチオなどがある 。

（３）へテロ基；すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有 しながら、鎖または環の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素 原子で構成されている基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らかであり、例 えば、窒素、酸素およびイオウを包含する。

一般に、この炭化水素ベースの基の各１０個の炭素原子に対し、約３個以下の置 換基またはへテロ原子、好ましくは、１個以下の置換基またはへテロ原子が存在 する。

この置換カルボン酸（およびエステル、アミドおよびイミドを包含するそれらの 誘導体）は、通常、不飽和酸またはそれらの誘導体（例えば、無水物、エステル 、アミドまたはイミド）を、所望の炭化水素ベースの基の原料でアルキル化する ことにより、調製される。適当な不飽和酸およびそれらの誘導体には、アクリル 酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタフン酸、無水 イタフン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ク ロロマレイン酸、アコニチン酸、クロトン酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、 ３−ヘキセン酸、１０−デセン酸、および２−ペンテン−１，３，５−トリカル ボン酸が挙げられる。不飽和ジカルボン酸およびそれらの誘導体は特に好ましく 、マレイン酸、フマル酸および無水マレイン酸はとりわけ好ましい。

適当なアシル化剤には、約２個〜約１０個の炭素原子、通常、約２個〜約６個の 炭素原子を含有する重合可能なオレフィンモノマーおよび極性置換基を含有する それらの誘導体の単独重合体およびインターポリマーが包含される。このような 重合体は、実質的に飽和であり（すなわち、約５％以下のオレフィン性結合を含 有する）、そして実質的に脂肪族である（すなわち、脂肪族モノオレフィンから 誘導された単位を少なくとも約８０％で含有し、好ましくは、少なくとも約９５ 重量％で含有する）。このような重合体を生成するのに用いられ得る例示のモノ マーには、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチン、１− オクテン、および１−デセンがある。

結合ジエン（例えば、１．３−ブタジェンおよびイソプレン）；非結合ジエン（ 例えば、１，４−へキサジエン、１．４−シクロへキサジエン、５−エチリデン −２−ノルボルネンおよび１．６−オクタジエン）；およびトリエン（例えば、 ■−インプロピリデンー３ａ。

４、７．−７ａ−テトラヒドロインデン、１−インプロピリデン−ジシクロペン タジェンｔｉ５ヨヒ２−（２−メチレン−４−メチル−３−ペンテニル）　［２ ，２，ｌ］ビシクロ−５−ヘプテンから、不飽和単位が誘導され得る。

重合体の第１の好ましいクラスには、末端オレフィン（例えば、プロピレン、１ −ブテン、イソブチンおよびｌ−ヘキセン）の重合体が包含される。このクラス のうち特に好ましいものは、主としてイソブチン単位を含有するポリブテンであ る。

第２の好ましいクラスには、エチレンと、Ｃ３−＠α−モノオレフィンと、非結 合ジエン（これは、特に好ましい）およびトリエンからなる群から選択されたポ リエンとの三元共重合体が包含される。これらの三元共重合体の例には、Ｅ、１ ．デコボンデネマース　アンド　カンパニー（ｄｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ ｒｓ　＆Ｃｏ＋１ｐａｎｙ）から製造された「オルソレウム（Ｏｒｔｈｏｌｅｕ ＋ａ）２０５２Ｊがある。これは、約４８モル％のエチレン基、４８モル％のプ ロピレン基および４モル％の１．４−へキサジエン基を含有し、そして１．３５ の固有粘度（３０℃にて１０＋＊ｌの四塩化炭素中での８．２ｇの重合体により 測定）を有する三元共重合体である。

置換カルボン酸およびそれらの誘導体の調製方法は、当該技術分野で周知であり 、詳細に記述する必要はない。例えば、米国特許第３．２７２．７４６号；第３ ．５２２．１７９号；および第４．２３４．４３５号のような参考文献が示され 、その内容はここに援用されて　。

いる。不飽和酸またはそれらの誘導体に対する重合体のモル比は、望ましい生成 物のタイプに依存して、１に等しいか、１より大きいかまたは１より小さい。

このエステルは、上記コハク酸と、脂肪族化合物であり得るヒドロキシ化合物（ 例えば、−価アルコールおよび多価アルコール）または芳香族化合物（例えば、 フェノールおよびナフトール）とのエステルである。本発明のエステルが誘導さ れ得る芳香族ヒドロキシ化合物は、以下の特定の例により例示される：フェノー ル、β−ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レゾルシノール、カテコー ル、ｐ、ｐ’−ジーヒドロキシビフェニル、２−クロロフェノール、２．４−ジ ブチルフェノール、プロペンテトラマーで置換されたフェノール、ジドデシルフ ェノール、４．４’−メチレン−ビス−フェノール、α−デシル−β−ナフトー ル、ポリイソブチン（分子量は１０００）置換されたフェノール、ヘプチルフェ ノールと０．５モルのホルムアルデヒドとの縮合生成物、オクチルフェノールと アセトンとの縮合生成物、ジ（ヒドロキシフェニル）オキシド、ジ（ヒドロキシ フェニル）スルフィド、ジ（ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、および４−シ クロヘキシルフェノール。３個までのアルキル置換基を有するフェノールおよび アルキル化フェノールが好ましい。各アルキル置換基は、１００個またはそれ以 上の炭素原子を含有し得る。

エステルが誘導され得るアルコールは、好ましくは、約４０個までの脂肪族炭素 原子を含有する。これらは、例えば、以下のｍ個アルコールであり得る：メタノ ール、エタノール、インオクタツール、ドデカノール、シクロヘキサノール、シ クロペンタ／−ル、ベヘニルアルコール、ヘキサトリアコンタノール、ネオペン チルアルコール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエ チルアルコール、２−メチルシクロヘキサノール、β−クロロエタノール、エチ レングリコールのモノメチルエーテル、エチレングリコールのモノブチルエーテ ル、ジエチレングリコールのモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールの モノドデシルエーテル、エチレングリコールのモノオレエート、ジエチレングリ コールのモノステアレート、第二級ペンチルアルコール、第三級ブチルアルコー ル、５−ブロモドデカノール、ニトロオクタデカノール、およびグリセロールの ジオレエート。この多価アルコールは、好ましくは、２個〜約１０個の水酸基を 含有する。

コレラの多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコ ール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリブチレングリコ ール、およびアルキレン基が２個〜約８個の炭素原子を含有する他のアルキレン グリコールにより例示される。他の有用な多価アルコールには、グリセロール、 グリセロールのモノオレエート、グリセロールのモノステアレート、グリセロー ルのモノメチルエーテル、ペンタエリスリトール、９．１０−ジヒドロキシステ アリン酸、９．１０−ジヒドロキシステアリン酸のメチルエステル、１．２−ブ タンジオール、２．３−へ牛サンジオール、２．４−ヘキサンジオール、ピナコ ール（ｐｅｎａｃｏｌ）、エリスリトール、アラビトール、ソルビトール、マン ニトール、１．２−シクロへ牛サンジオール、およびキシレングリコールが挙げ られる。炭水化物（例えば、糖、デンプン、セルロースなど）も同様に、本発明 のエステルを生じ得る。これらの炭水化物は、グルコース、フルクトース、スク ロース、ラムノース、マンノース、グリセルアルデヒドおよびガラクトースによ り例示され得る。

特に好ましいクラスの多価アルコールは、少なくとも３個の水酸基を有していて 、そのいくつかは約８個〜約３０個の炭素原子を有するモノカルボン酸（例えば 、オクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸またはトー ル油酸）でエステル化されているものである。このような部分エステル化された 多価アルコールの例には、ソルビトールのモノオレエート、ソルビトールのジス テアレート、グリセロールのモノオレエート、グリセロールのモノステアレート 、エリスリトールのジドデカノエートがある。

このエステルはまた、不飽和アルコール（例えば、アリルアルコール、シンナミ ルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロヘキセン−３−オール、オ レイルアルコール）から誘導され得る。本発明のエステルを生じ得るさらに他の クラスのアルコールには、エーテル−アルコールおよびアミノ−アルコールが包 含され、これには、例えば、１個またはそれ以上のオキシアルキレン基、アミノ アルキレン基またはアミノアリーレンオキシアリーレン基を有するオキシアルキ レン置換されたアルコール、オキシアリーレン置換されたアルコール、アミノア ルキレン置換されたアルコールおよびアミノアリーレン置換されたアルコールが 含まれる。これらは、セロソルブ、カルピトール、フェノキシエタノール、ヘプ チルフェニル（オキシプロピレン）　６−Ｈｓ　オクチル−（オキシエチレン） 　３ｅ−Ｈｓ　フェニル（オキシエチレン）　２−Ｈ％　モノ（ヘプチルフェニ ルオキシプロピレン）置換されたグリセロール、ポリ（スチレンオキシド）、ア ミノエタノール、３−アミノエチルペンタノール、ジ（ヒドロキシエチル）アミ ン、ｐ−アミノフェノール、トリ（ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−ヒドロキ シエチルエチレンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラヒドロキシト リメチレンジアミンなどにより例示される。大ていの場合には、約１５０個まで のオキシアルキレン基を有するエーテル−アルコールであって、このアルキレン 基が１個〜約８個の炭素原子を含有するものが好ましい。

このエステルは、コハク酸のジエステル、または酸性ニス。

チル（すなわち、部分エステル化された多価アルコールまたはフェノール、すな わち、アルコール性水酸基またはフェノール性水酸基を有するエステル）であり 得る。上で例示のエステルの混合物も同様に、本発明の範囲内で考慮される。

このエステルは、いくつかの方法の１つにより調製され得る。便宜上および生成 するエステルが優れた特性を有するために好ましい方法には、適当なアルコール またはフェノールと実質的に炭化水素で置換された無水コハク酸との反応が包含 される。このエステル化は、通常、約１００℃を越える温度、好ましくは、１５ ０℃と３００℃との間の温度で行われる。

副生成物として形成される水は、エステル化の進行と共に、蒸留により除去され る。混合および温度制御を促進するために、エステル化では溶媒が用いられ得る 。溶媒はまた、反応混合物からの水の除去を促進する。有用な溶媒には、キシレ ン、トルエン、ジフェニルエーテル、クロロベンゼンおよび鉱油が挙げられる。

上の方法の改良方法には、置換無水コハク酸を対応するコハク酸で置き換える方 法がある。しかしながら、コハク酸は、約１００℃を越える温度で容易に脱水を 受け、その無水物に変換されて、次いで、アルコール反応成分との反応によりエ ステル化される。このことに関して、コハク酸は、この方法では、その無水物と 実質的に等価であると思われる。

用いられ得るコハク酸反応成分およびヒドロキシ反応成分の相対割合は、大まか にいって、所望の生成物のタイプ、およびこのヒドロキシ反応成分の分子内に存 在する水酸基の数に依存する。例えば、コハク酸の半エステル（すなわち、２個 の酸基のうちの１個だけがエステル化されているもの）を形成するには、置換コ ハク酸反応成分の各モルに対して、１モルのｍ個アルコールを使用することが包 含される。これに対して、コハク酸のジエステルを形成するには、この酸の各モ ルに対して、２モルのアルコールを使用することが含まれる。他方、１モルの六 価アルコールは、コハク酸６モル程度と結合し得、アルコールの６個の水酸基の それぞれが、コハク酸の２個の酸基の１個でエステル化されているエステルが形 成される。それゆえ、多価アルコールと共に用いられるコハク酸の最大割合は、 ヒドロキシ反応成分の分子内に存在する水酸基の数により、決定される。本発明 の目的上、等モル量のコハク酸反応成分とヒドロキシ反応成分の反応により得ら れるエステルは、優れた特性を有し、従って、好ましいということが見いだされ ている。

ある場合には、例えば、以下のような触媒の存在下にてエステル化を行うのが有 利である：硫酸、塩酸ピリジン、塩酸、ベンゼンスルホンＬｐ４・ルエンスルホ ン酸、リン酸、または他のいずれかの周知のエステル化触媒。反応での触媒の量 は、０．０１％（反応混合物の重量基準）程度であり、多くの場合、約０．１％ 〜約５％であり得る。

本発明のエステルは、同様に、置換コハク酸またはその無水物と、エポキシドま たはエポキシドおよび水の混合物との反応により得られる。このような反応は、 酸またはその無水物とグリコールとが関与する反応と類似している。例えば、こ の生成物は、１個の置換コハク酸と１モルのエチレンオキシドとの反応により、 調製され得る。同様に、この生成物は、１個の置換コハク酸と２モルのエチレン オキシドとの反応によっても、得られる。このような反応で使用するために通常 利用される他のエポキシドには、例えば、プロピレンオキシド、スチレンオキシ ド、１．２−ブチレンオキシド、２．３−ブチレンオキシド、エビクロロヒドリ ン、クロロへ牛センオキシド、１．２−オクチレンオキシド、エポキシ化された 大豆油、９．１０−エポキシステアリン酸のメチルエステル、およびブタジェン モノエポキシドが包含される。大ていの場合には、これらのエポキシドは、アル キレン基が２個〜約８個の炭素原子を有するアルキレンオキシドであり：または 脂肪酸基が約３０個までの炭素原子を有し、そしてエステル基が約８個までの炭 素原子を有する低級アルコールから誘導されたエポキシ化脂肪酸エステルである 。

本発明のエステルを調製するために上で例示した方法では、コハク酸またはその 無水物の代わりに、ラクトン酸または置換コハク酸のハロゲン化物が用いられ得 る。このような酸ハロゲン化物は、酸二臭化物、酸二塩化物、酸−塩化物、およ び酸−臭化物であり得る。この置換無水コハク酸および酸は、例エバ、無水マレ イン酸と高分子量オレフィンまタハハロケン化炭化水素（例えば、上記オレフィ ン性重合体の塩素化により得られるもの）との反応により、調製され得る。この 反応は、好ましくは、約１００　’Ｃ〜約２５０”Ｃの温度で、反応成分を単に 加熱することを包含する。このような反応から得られる生成物ハ、アルケニル無 水コハク酸である。このアルケニル基は、アルキル基に水素添加され得る。この 無水物は、水または蒸気で処理することにより、対応する酸に加水分解され得る 。コハク酸またはその無水物を調製するために有用な他の方法には、通常、約１ ００　”Ｃ〜約２５０　’Ｃの範囲内の温度での、イタコン酸またはその無水物 と、オレフィンまたは塩素化炭化水素との反応が包含される。このコハク酸のハ ロゲン化物は、酸またはその無水物と、ハロゲン化剤（例えば、三臭化リン、五 塩化リンまたは塩化チオニル）との反応により、調製され得る。このようなコハ ク酸化合物を調製するこれらの方法および他の方法は、当該□技術分野で周知で あり、ここでさらに詳細に例示する必要はない。

本発明の燃料中で有用なエステルを調製するさらに他の方法が利用可能である。

例えば、このエステルは、マレイン酸またはその無水物と、アルコール（例えば 、上で例示のもの）との反応により、マレイン酸のモノエステルまたはジエステ ルを形成し、次いで、このエステルとオレフィンまたは塩素化炭化水素（例えば 、上で例示のもの）との反応により、得られる。これらのエステルはまた、無水 イタコン酸またはイタコン酸をまずエステル化し、続いて、このエステル中間体 を、この上で記述の条件と類似の条件下にて、オレフィンまたは塩素化炭化水素 と反応させることによっても、得られ得る。

！金ｊすυ１剋 非常に多（の異なるタイプの重合体分散剤が、潤滑油処方物中で有用であると提 案されている。このような重合体分散ような添加剤は、潤滑処方物中で、分散特 性を有する粘度指数改良剤として有用であると記述されている。この重合体分散 剤は、一般に、分散特性を与えるために、長い炭素鎖を有し、そして「極性」化 合物を含有する重合体または共重合体である。含有され得る極性基には、アミン 、アミド、イミン、イミド、ヒドロキシル、エーテルなどが挙げられる。例えば 、この重合体分散剤は、極性基をさらに含有するメタクリル酸エステルまたはア クリル酸エステルの共重合体、極性基を含有するエチレン−プロピレン共重合体 、または酢酸ビニル−フマル酸エステル共重合体であり得る。

このような重合体分散剤の多くは、従来技術で記述されており、種々のタイプを 詳細に挙げる必要があるとは考えられない。以下は、重合体分散剤を記述してい る特許の例である。

米国特許第４，４０２，８４４号には、リチウム（化合物）が結合し水素添加さ れ共役したジエン−モノビニルアレン共重合体と、置換アミノラフタンとの反応 により調製された窒素含有共重合体について記述されている。米国特許第３．３ ５６．７６３号には、１．３−ブタジェンのようなジエンと、エチルスチレンの ようなビニル芳香族炭化水素とのブロック共重合体の製造方法について記述され ている。米国特許第３．８９１．７２１号には、スチレン−ブタジェン−２−ビ ニルピリジンのブロック重合体について記述されている。

多くの重合体分散剤は、ポリオレフィン性骨格に極性モノマーをグラフト化する ことにより、調製され得る。例えば、米国特許第３．６８７．８４９号および第 ３．　ｆ！８７．９０５号には、ポリオレフィン性骨格へのグラフトモノマーと しての、無水マレイン酸の使用について記述されている。マレイン酸またはその 無水物は、グラフトモノマーとして特に望ましい。このモノマーは、比較的に低 価格であり、マレイン酸またはその無水物のカルボキシル基と、例えば、窒素化 合物またはヒドロキシ化合物とのさらなる反応により、分散剤窒素化合物を重合 体に導入する経済的なルートが提供されるからである。米国特許第４．１６０． ７３９号には、マレイン酸またはその無水物および少なくとも１種の他の異なる モノマー（これは、付加共重合可能である）を含有するモノマー系のグラフト化 により得られるグラフト共重合体について記述されている。このグラフトモノマ ー系は、次いで、ポリアミンで後処理される。マレイン酸またはその無水物と共 重合可能なモノマーには、ある種のα、β−モノエチレン性不飽和モノマーがあ り、これは、反応媒体に充分に溶解性があって、かなり多量のマレイン酸または その無水物がグラフト化された重合体生成物に導入され得るように、マレイン酸 またはその無水物に対し反応性がある。従って、適当なモノマーには、アクリル 酸およびメタクリル酸のエステル、アミドおよびニトリル、および遊離の酸基を 含有しないモノマーが挙げられる。グラフト重合体に複素環モノマーを導入する ことは、以下の方法によって記述される：この方法は、アクリル酸またはメタク リル酸のアルキルエステルを、単独でまたはスチレンと組み合わせて、骨格共重 合体にグラフト重合させて、第１のグラフト重合体を形成する第１段階を包含す る。この骨格共重合体は、スチレンおよび４個〜６個の炭素原子を有する共役ジ エンの水素添加されたプロ、ｙり共重合体である。第２段階では、重合可能な複 素環モノマーが、単独または疎水化ビニルエステルと組み合わせて、第１のグラ フト共重合体に共重合され、第２のグラフト共重合体が形成される。

本発明の燃料中の分散剤として有用なグラフト重合体を記述している他の特許に は、米国特許ｉ３．２４３．４８１号；第３．４７５．５１４号；第３．７２３ ．５７５号；第４．０２６，１６７号；第４．０８５．０５５号；第４．１８１ ，６１８号；および第４，４７６、２８３号が包含される。

本発明の燃料組成物中で有用な他のクラスの重合体分散剤には、いわゆる「星型 」重合体および共重合体がある。このような重合体は、例えば、米国特許第４． ３４６．１９３号、第４．１４１．８４７号、第４．３５８．５６５号、第４． ４０９．１２０号、および第４．０７７．８９３号に記述されている。重合体分 散剤に関連した上記特許の全ては、本発明の燃料中で使用され得る適当な重合体 分散剤の開示に使用されている。

されたフェノール１ 本発明の燃料組成物中で有用な炭化水素置換されたフェノール系分散剤には、炭 化水素置換基が、フェノール系化合物を燃料溶解性とするのに充分な分子量を有 する炭化水素置換されたフェノール系化合物が挙げられる。一般に、この炭化水 素置換基は、少なくとも約３０個の炭素原子を有する実質的にｔｌｌの炭化水素 ベースの基である。このフェノール系化合物は、一般に、次式により表され得る ：（Ｒ）ａ−Ａｒ−（ＯＨ）　ｂ　式ＸＶここで、Ｒは、平均して、約３０個〜 約４００個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽和の炭化水素ベースの置換基で あり、そしてａおよびｂは、それぞれ、１．２または３である。Ａｒは、芳香族 部分（例えば、ベンゼン核、ナフタレン核または結合したベンゼン核）である。

選択的には、式ＸＶで表される上記フェネートは、他の置換基（例えば、低級ア ルキル基、低級アルコ牛シル基、ニトロ基、アミ７基およびハロ基）を含有し得 る。任意の置換基の好ましい例には、ニトロ基おヨヒアミノ基がある。

式Ｘｖ中の実質的に飽和の炭化水素ベースの基Ｒは、通常、平均して、約４００ 個の最大炭素原子を有するが、約７５０個までの脂肪族炭素原子を含有し得る。

ある場合には、Ｒは、最小で約５０個の炭素原子を有する。ここで述べるように 、このフェノール系化合物は、芳香族部分Ａｒの各芳香核に対し、１個より多い Ｒ基を含有し得る。

一般に、この炭化水素ベースの基Ｒは、２個〜１０個の炭素原子を有するモノオ レフィンおよびジオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イ ソブチン、ブタジェン、インプレン、１−ヘキセン、ｌ−オクテンなど）の単独 重合体またはインターポリマー（例えば、共重合体、三元共重合体）から製造さ れる。典型的には、これらのオレフィンは、１−モノオレインである。このＲ基 はまた、このような単独重合体またはインターポリマーのハロゲン化された（例 えば、塩素化されたまたは臭素化された）類似物から誘導され得る。しかしなが ら、このＲ基は、他の原料から製造され得る。他の原料には、例えば、高分子量 アルケンの単量体（例えば、１−テトラコンチン）およびそれらの塩素化された 類似物および塩化水素化された類似物、脂肪族石油留分（特に、パラフィンワッ クス）およびそれらの熱分解された類似物および塩素化された類似物および塩化 水素化された類似物、ホワイトオイル、合成アルケン（例えば、チーグラー＝ナ ツタ法により生成したもの；例えば、ポリエチレングリース）、および当業者に 周知の他の原料がある。このＲ基中のいずれの不飽和も、当該技術分野で周知の 方法に従って、この後で記述のニトロ化の前に、水素化により、低減されるかま たは取り除かれ得る。

実質的に飽和の炭化水素ベースのＲ基の特定の例には、以下がある： テトラコンタニル基； ヘンペンタコンタニル基： 約３５個〜約７０個の炭素原子を有するポリ（エチレン／プロピレン）基の混合 物： 約３５個〜約７０個の炭素原子を有する酸化劣化されたまたは機械的に劣化され たポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物； 約８０個〜約１５０個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基 の混合物； ２０個と３２個との間の炭素原子を有するポリ（イソブチン）基の混合物； 平均して、５０個〜７５個の炭素原子を有するポリ（イソブチン）基の混合物。

このＲ基の好ましい原料には、３５〜７５重量％のブテン含量および３０〜６０ 重量％のイソブチン含量を有するＣ４精製流を、ルイス酸触媒（例えば、三塩化 アルミニウムまたは三）・ツ化ホウ素）の存在下にて重合することにより得られ るポリ（イソブチン）類がある。これらのポリイソブチン類は、以下の立体配置 のイソブチン繰り返し単位を主として（全繰り返し単位の８０％より多（）含有 する。ニ ー　Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２− 炭化水素ベースの基Ｒは、当業者に周知の非常に多（の方法により、本発明のア ミノフェノールの芳香族部分Ａｒに結合され得る。

好ましい１実施態様では、本発明の燃料中で有用なフェノール系分散剤は、式ｘ ｖで表される炭化水素置換されたニトロフェノールであり、ここで、任意の置換 基は、１個またはそれ以上のニトロ基である。このニトロフェノールは、好都合 には、適当なフェノールをニトロ化することにより、調製され得る。典型的には 、このニトロフェノールは、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましくは、約５ ０個の炭素原子を持ったアルキル基を有するアルキルフェノールのニトロ化によ り形成される。本発明の燃料中で有用な多くの炭化水素置換されたニトロフェノ ールの調製は、米国特許第４．３４７．１４８号に記述されている。

他の好ましい実施態様では、本発明で有用な炭化水素置換されたフェノール系分 散剤は、例えば、式ｘｖで表される炭化水素置換されたアミノフェノールであり 、ここで、任意の置換基は、１個またはそれ以上のアミノ基である。これらのア ミノフェノールは、好都合には、上記の適当なヒドロキシ芳香族化合物をニトロ 化し、その後、ニトロ基をアミノ基に還元することにより、調製され得る。典型 的には、有用なアミノフェノールは、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましく は、約５０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を有するアルキ ルフェノールのニトロ化および還元によす、形成される。本発明で分散剤として 有用な非常に多くの炭化水素置換されたアミノフェノールの調製は、米国特許第 ４．３２０゜０２１号に記述されている。

アルコール　フェノールまたはアミンの　；゛　のアルコ土２」ｄＥＪＬＩ生 本発明の燃料組成物中では、アルコール、フェノールおよびアミンの燃料溶解性 のアルコキシル化誘導体もまた、分散剤として有用である。広範囲の種類のこの ような誘導体は、それが燃料溶解性である限り、利用され得る。さらに好ましく は、この誘導体は、燃料溶解性であることに加えて、水不溶性であるべきである 。従って、好ましい実施態様では、この分散剤として有用な燃料溶解性のアルコ キシル化誘導体は、１〜約１３のＨＬＢを有するものとして特徴づけられる。

当業者に周知のように、このアルコキシル化誘導体の燃料溶解性および水不溶性 の特性は、アルコールまたはフェノールおよびアミンの選択、特定のアルコキシ 反応成分の選択、およびこのアルコール、フェノールおよびアミンと反応するア ルコキシ反応成分の量の選択により、制御され得る。従って、このアルコキシル 化誘導体を調製するのに利用されるアルコールは、炭化水素ベースのアルコール であるのに対し、このアミンは、ヒドロカルピル置換されたアミン（例えば、分 散剤（Ｂ）（ｉ）として上で記述のヒドロカルビル置換されたアミン）である。

このフェノールは、フェノールまたは炭化水素置換されたフェノールであり得、 この炭化水素置換基は、１個程度の炭素原子を含有し得る。

このアルコキシル化誘導体は、アルコール、フェノールまたはアミンと、エポキ シ・ドまたはエポキシドおよび水の混合物との反応により、得られる。例えば、 この誘導体は、アルコール、フェノールまたはアミンと、等モル量または過剰量 のエチレンオキシドとの反応により、調製され得る。アルコール、フェノールま たはアミンと反応され得る他のエポキシドには、例えば、プロピレンオキシド、 スチレンオキシド、１．２−ブチレンオキシド、２．３−ブチレンオキシド、エ ビクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド、１．２−オクチレンオ牛シトなど が包含される。好ましくは、このエポキシドは、アルキレン基が約２個〜約８個 の炭素原子を有するアルキレンオキシドである。上で述べたように、アルコール 、フェノールまたはアミンと反応されるアルキレンオキシドの量は、その誘導体 を水溶性にするのには不充分であるのが望ましくまた好ましい。

以下は、本発明の燃料組成物中で分散剤として利用され得る市販のアルキレンオ キシド誘導体の例である：エトメーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）Ｓ／１２、第一級脂 肪アミンの第三級アミン−エチレンオキシド縮合生成物（ＨＬＢ、４．１５；ア ルマツク　インダストリーズ（Ａｒｍａｋ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））　；プル ラフ７　ツク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）Ａ−２４、ＢＡＳＦワイントッド　インダス トリーズ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｆｅｓ）から入手され、オキシ エチル化された直鎖アルコールなど。アルコール（Ｆ［ＬＢ　５．０）、フェノ ールおよびアミンの他の適当な燃料溶解性のアルコキシル化誘導体は、当業者に 容易に明らかとなる。

以下の特定の実施例は、本発明の燃料組成物中で有用な代表的な分散剤の調製を 例示する。

夾１１１≦ 約９５０の分子量および５．６％の塩素含量を有する塩素化されたポリ（イソブ チン）　１５００部、化学量論的にテトラエチレンペンタミンに相当する平均組 成を有するアルキレンポリアミン２８５部、およびベンゼン１２００部の混合物 を加熱し還流する。

次いで、ベンゼンを除去しつつ、この混合物の温度を、４時間にわたり、１７０ ℃までゆっくりと上げる。冷却した混合物を、混合した等体積のへキサンおよび 無水エタノール（１：１）で希釈する。この混合物を加熱し還流し、この混合物 に、１０％炭酸ナトリウム水溶液の１７３容量を加える。攪拌後、この混合物を 冷却し、相分離する。有機相を水で洗浄し、ストリッピングして、４．５重量％ の窒素含量を有するポリイソブテニルポリアミンを得る。

夾違ノ１≦ トルエン１４０部、および１０９のケン化価を有するポリイソブテニル無水コハ ク酸（蒸気相浸透圧法で測定したとき約８５０の分子量を有するポリ（イソブチ ン）から調製した）４００部、および化学量論的にテトラエチレンペンタミンに 相当する平均組成を有するエチレンアミン混合物６３．６部の混合物を、水／ト ルエン共沸混合物を除去しつつ、１５０℃まで加熱する。この反応混合物を、次 いで、トルエンが留去し終わるまで、減圧下にて、１５０℃まで加熱する。残留 したアシル化ポリアミンは、４．７重量％の窒素含量を有する。

Ｘ１１１ゴ １１０〜１５０℃で加熱した市販のジエチレントリアミン１．１３３９に対し、 イソステアリン酸６８２０部を２時間にわたってゆっくりと加える。この混合物 を、１５０℃で１時間維持し、次いで、さらに１時間にわたって１８０℃まで加 熱する。最後に、この混合物を、０．５時間にわたって２０５℃まで加熱する。

この加熱中、この混合物に窒素を吹き込み、揮発性物質を除去する。この混合物 を、２０５〜２３０℃で、全体で１１．５時間維持し、２３０℃／２０　ｔｏｒ ｒ（２，６５ＫＰａ）でストリッピングして、６．２重量％の窒素を含有する残 留物として、所望のアシル化ポリアミンを得る。

裏車Ｂ ポリプロピレン置換されたフェノール（蒸気相浸透圧法で測定したとき約９００ の分子量を有する）５０部、鉱油（１００’　Ｆで１００　ＳＯＳの粘度を有す る溶媒精製したパラフィン油）　ｓｏｏｇ、および９．５％の水性ジメチルアミ ン溶液１３０部（１２部のアミンに等しい）の混合物に、ホルムアルデヒドの３ ７％水溶液２２部（アルデヒド８部に相当する）を、１時間にわたって滴下して 加える。添加中、反応温度をゆっくりと１００℃まで上げ、混合物に窒素を吹き 込みつつ、その時点で３時間維持する。冷却した反応混合物に、トルエン１００ 部、および混合したブチルアルコール類５０部を加える。リドマス紙で中性にな るまで、有機相を水で３回洗浄し、この有機相を濾過し、２００’Ｃ１５〜１０ 　ｔｏｒｒ　（０，６６〜１．３３　ＫＰａ）までストリッピングする。この残 留物は、０．４５重量％の窒素を含有する最終生成物のオイル溶液である。

寒１夛１」 鉱油１４０部、１０５のケン化価を有するポリ（イソブチン）置換無水コハク酸 （分子量は１０００）　１７４部、およびイソステアリン酸２３部の混合物を、 ９０℃で調製する。この混合物に、テトラエチレンペンタミンの組成に対応する 全組成を有するポリアルキレンアミンの混合物１７，６部を、８０〜１００℃で １．３時間にわたって加える。反応は発熱的である。この混合物に、２２５℃で 、１時間あたり５ポンド（２，２７にｇ）の割合で、３時間にわたり窒素を吹き 込む。それにより、水性留出物４７部を得る。この混合物を２２５℃で１時間乾 燥し、１００℃まで冷却し、そして濾過して、オイル溶液中にて、所望の最終生 成物を得る。

支引■ユ １０００の分子量を有するポリイソブチンを、４．５％の塩素含量まで塩素化し 、次いで、１．２モル割合の無水マレイン酸と共に、この塩素化したポリイソブ チンを１５０〜２２０°Ｃの温度で加熱することにより、実質的に炭化水素で置 換された無水コハク酸を調製する。このように得られた無水コハク酸は、１３０ の酸価を有する。この無水コハク酸８７４グラム（１モル）、およびネオペンチ ルグリコール１０４グラム（１モル）の混合物を、２４０〜２５０°Ｃ／　３０ 　Ｉａｍ（４ＫＰａ）にて１２時間混合する。この残留物は、このグリフールの １個および両方の水酸基をエステル化することにより得られるエステルの混合物 である。それは、１０１のケン化価および０．２重量％のアルコール性ヒドロキ シル含ｔを実施例Ｂ−２の実質的に炭化水素で置換された無水コハク酸２１８５ グラム、メタノール４８０グラムおよびトルエン１０００　ｃｃの混合物を、反 応混合物に塩化水素を３時間泡立たせながら５０〜６５℃で加熱することにより 、この無水コハク酸のジメチルエステルを調製する。この混合物を、次いで、６ ０〜６５°Ｃで２時間加熱し、ベンゼンに溶解させ、水で洗浄し、乾燥しそして 濾過する。この濾液を、そこから揮発成分を取り除くために、１５０℃／６０　 ａｍ（８ＫＰａ）で加熱する。この残留物は、規定のジメチルエステルである。

寒應！１ゴ 高分子量カルボン酸（塩素化ポリイソブチレンおよびアクリル酸を１＝１の当量 比で反応させることにより、調製した；９８２の平均分子量を有する）　３２４ ０部を、温度を１１５〜１２５℃に維持しつつ１．５時間にわたって、ソルビト ール２００部および希釈油１００部の混合物にゆっくりと加えることにより、カ ルボン酸エステルを調製する。次いで、追加の希釈油４００部を加え、この混合 物に、窒素を吹き込みつつ、この混合物を約１９５〜２０５℃で１６時間維持す る。次いで、追加のオイル７５５部を加え、この混合物を１４０°Ｃまで冷却し 、そして濾過する。この濾液は、所望のエステルのオイル溶液である。

寒議！■」 １０１８の平均分子量を有するカルボン酸（塩素化ポリイソブチンとアクリル酸 とを反応させることにより、調製した）６５８部を、ペンタエリスリトール２２ 部と共に加熱することにより、エステルを調製する。この間、混合物に窒素を吹 き込みつつ、温度を約１８０〜２０５℃で約１８時間維持する。この混合物を、 次いで、濾過する。この濾液は、所望のエステルである。

夫ｉえと■ ペンタエリスリトール４０８部、および１２０℃まで加熱したオイル１１００部 を含有する混合物に、１２０℃まで予備加熱した実施例Ｂ−９の酸２９４６　部 、キシレン２２５部およびジエチレングリコールジメチルエーテル９５部をゆっ くりと加える。得られた混合物を、窒素雰囲気下および還流状態で、１９５〜２ ０５℃にて１１時間加熱し、２２　＋ｉｍＨｇ（２，９２ＫＰａ）で１４０℃ま でストリッピングし、そして濾過する。この濾液は、所望のエステルを含有する 。

この濾液を、４０％の全オイル含量まで希釈する。

１籠−と旦 ポリイソブチン置換されたフェノール（ここで、このポリイソブチン置換基は、 およそ１００個の炭素原子を含有する）４００部、テキスタイルスピリット（ｔ ｅｘｉｌｅ　５ｐｆｒｉｔ）１２５部、および希釈鉱油２６６部の混合物に対し 、２８℃にて０．３３時間にわたり、水５０部中の硝酸（７０％）２２．８３部 をゆっくりと加える。この混合物を２８〜３４℃で２時間攪拌し、そして１５８ ℃／４　ＫＰａ（３０ｔｏｒｒ）までストリッピングして、濾過することにより 、０．８８％の窒素含量を有する所望の中間体のオイル溶液（４０％）が得られ る。

尖１■■ヨユ 実施例Ｃ−１７の生成物溶液９３部と、トルエンおよびインプロパツールの混合 物（５０７５０重量比）９３部との混合物を、適当な大きさの水素化容器に充填 する。この混合物を脱気し、そして窒素置換する。市販の酸化白金触媒（８６， ４％Ｐｔ０２）０．３１部を加える。この反応容器に、３９２　ＫＰａ（５７ｐ ｓｉｇ）まで圧力をかけ、５０〜６０″Ｃで２１時間保持する。全体で０．６モ ルの水素を反応容器に吹き込む。この反応混合物を濾過し、濾液をストリッピン グすると、オイル中に０．４４％の窒素を含有する生成物が得られる。

、°解性のポリカルボン酸 成分（Ｃ）は、炭化水素溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成 物が２サイクル油中に存在するとき、ゲル化を最小にするか防止するために使用 される。以下で記述されている２サイクル油中のある種の成分は、ゲル化の原因 となると考えられる。それゆえ、炭化水素溶解性のポリカルボン酸は、ゲル化の 問題を解決するために用いられる。炭化水素溶解性のポリカルボン酸の例を以下 に挙げる。

芳香族カルボン酸は、以下の一般式で表される：（Ｒ”）　＆Ａｒ”　（ＣＸＸ Ｈ）、　式ＸＶＩここで、Ｒ８は、少なくとも３０個の炭素原子を有し約４００ 個以下の脂肪族炭素原子（好ましくは、１５０個以下の炭素原子）を有する脂肪 族炭化水素ベースの基であり、ａは１〜３の整数であり、Ａｒ”は、約１４個ま での炭素原子を有する多価芳香族炭化水素核であり、各Ｘは、独立して、イオウ 原子または酸素原子であり、そしてｍは、２〜４の整数である：但し、Ｒ７およ びａは、式ＸＶＩで表される各酸分子に対し、平均して少なくとも５０個の脂肪 族炭素原子がＲ８基により提供されるような値である。多様なＡｒ零により表さ れる芳香核の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、 インデン、フルオレン、ビフェニルなどから誘導される多価芳香族基がある。

一般に、Ａｒ”により表される基は、ベンゼンまたはナフタレンから誘導される 多価の核、例えば、フェニレンおよびナフチレン（例えば、メチルフェニレン、 エトキシフェニレン、：二トロフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキ シフェニレン、メルカプトフェニレン、フェニレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフ ェニレン、クロロフェニレン、ジプロポキシナフチレン、トリエチルナフチレン 、およびそれらの類似の三価、四価、三価の核など）がある。

このＲ２基は、通常、純粋なヒドロカルビル基であり、好マしくは、アルキル基 またはアルケニル基のような基である。

しかしながら、このＲＸ基は、少数の置換基、例えば、フェニル、シクロアルキ ル（例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルなど）、および非炭化水素基（例 えば、ニトロ、アミノ、ハロ（例えば、クロロ、ブロモなど）、低級アルコキシ 、低級アルキルメルカプト、オキソ置換基（すなわち、＝ｏ）、チオ基（すなわ ち、＝Ｓ）、中断基（例えば、−ＮＨ−１−０−１−３−）などを含有し得る。

但し、このＲ８基の実質的に炭化水素的な性質は保持される。この炭化水素的な 性質は、このＲ零基中に存在する非炭素原子が、Ｒ１基の全重量の約１０％より 多いことが明らかにされない限り、本発明の目的上は保持されている。

ビ基の例には、ポリブテニル基、ポリプロピル基、および例えば、以下の重合し たオレフィンから誘導された物質が挙げられる：ポリクロロブレン、ポリエチレ ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素 化されたオレフィン重合体、酸化されたエチレン−プロピレン共重合体など。同 様に、このＡｒ基は、非炭化水素置換基、例えば、以下のような多様な置換基を 含有し得る：低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、ニトロ、ハロ、４個よ り少ない炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基、ヒドロキシ、メルカ プトなど。

本発明で用いられる好ましいタイプのカルボン酸には、以下の一般式のアルケニ ルコハク酸から誘導されたものがあるここで、Ｒ”は、式ＸＶＩにて上で定義の ものと同じである。このような酸、およびそれを製造する方法は、米国特許第３ ，２７１゜１３０号、第３．５６７、６３７号および第３．６３２．６１０号に 示されている。

Ｋ奥ヨエユ ポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１ｏ３の酸価を有し、無水マレイン酸 および塩素化ポリイソブチレン（これは、４゜３重量パーセントの平均塩素含量 および７０．７個の平均炭素原子を有する）から調製される）５００グラム（０ ，９２当量）、および鉱油３０（１グラムの混合物に対し、８０℃にて、水５０ グラムを加える。この混合物を、１．５時間にわたり窒素置換しつつ、８０℃で １時間攪拌する。

爽施泗工≦ ポリイソブテニル無水コハク酸（これは、１ｏ２の酸価を有し、実施例Ｃ−１と 同様に、無水マレイン酸および塩素化ポリインブチレン（これは、４．３重量パ ーセントの平均塩素含量および７１．４個の平均炭素原子を有する）から調製さ れる）１，０９４グラム（２当量）、鉱油７６２グラム、および水１６０グラム の混合物を調製する。この生成物を、次いで、９０℃に加熱し、１時間にわたり 窒素を吹き込む。この生成物は、１重量％より少ない水、好ましくは、０．５重 量％より少ない水、最も好ましくは、０．３重量％より少ない水を含有するのが 望ましい。

東庄災虫水裏景料 本発明で有用な燃料成分は、炭化水素留出物として得られる。ガソリンは、意図 する使用用途のタイプに依存して、非常に多くの異なる等級で供給される。ここ で使用するガソリンには、自動車用ガソリンおよび航空機用ガソリンとして設計 したものが挙げられる。自動車用ガソリンには、ＡＳＴＭ仕様Ｄ−４３９−８６ により定義されたものが包含され、種々の炭化水素（これには、芳香族、オレフ ィン、パラフィン、イソパラフィン、ナフテン、および時には、ジオレフィンが 含まれる）の混合物から構成される。自動車用ガソリンは、通常、約２０°Ｃ〜 ２３０℃の範囲の沸点を有する多くの成分を使用する。これに対して、航空機用 ガソリンは、より狭い範囲の沸点、通常、約３７℃〜１６５℃の範囲の沸点を有 する。

このガソリンは、弁座の退行やゲル化防止という性能を得るのに悪影響がないと いう条件で、典型的に添加される成分を有し得る。

ガソリンに典型的に含有される成分は、例えば、四エチル鉛または四メチル鉛の ような化合物の形状で、導入される。

多くの国では、鉛はガソリンでは規制されていることがまず注目される。ガソリ ン中に一定量の鉛が入るのを依然として認めている国は、「低鉛」処方を容認し ている。典型的には、低鉛ガソリンは、燃料１ガロンあたり、約０．５グラムよ り少ない鉛を含有する。本発明は、１局面では、ガソリン１ガロンあたり０．１ グラム（０，０２６４ｇ／リットル）の少量の鉛を含有する低鉛燃料に関する。

このガソリンは鉛を含有しないことが、本発明ではさらに好ましい。鉛を含有し ないとは、低鉛燃料中の鉛の量より著しく少ない痕跡量の鉛は許容されるという 意味である。すなわち、無鉛、つまり鉛を含有しないガソリン組成物は、時には 、有鉛燃料による汚染によって、痕跡量の鉛を含有する。

それゆえ、無鉛ガソリンまたは鉛を含有しないガソリンとの用語は、極く少量の 鉛を包含する。しかしながら、最終のガソリン生成物は、完全に鉛を含有しない のが好ましい。

゛　のあるオイル 本発明の潤滑剤の調製に使用される潤滑粘性のあるオイルは、天然油、合成油ま たはそれらの混合物をベースにし得る。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）および、鉱物 性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタ イプまたは混合した）寸ラフインーナフテンタイプであって、かつ溶媒処理され た鉱物性７１！Ｉ滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。

石炭またはけつ岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用である。合 成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。こ の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィンお よびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピ レン、プロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化されたポリブチレンなど）； ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およ びそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシ ルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー（２−１ルヘキシル）−ベンゼンなど）； ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェ ニルなど）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフ ェニルスルフィドおよびそれらの誘導体、類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（この 誘導体では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾されて いる）は、用いられ得る周知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、 エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、こ れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（ 例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコール Ｘ　−チル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジ フェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリ コールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸 エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合したＣ３− ８脂肪酸エステルまたはＣＬ３オ牛ソ酸ジエステル）により例示される。

用いられ得る合成潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フタ ル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼラ イン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー 、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸なト）と、種々のアルコー ル（例えハ、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２ −エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノ エーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが包含される。これらエス テルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル ）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオ クチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、 セパシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル 、セパシン酸１モルと、テトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキ サン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルには、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオール およびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロール プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス リトールなど）とから形成されるエステルも包含される。

シリコンベースのオイル（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアル コキシ−１またはポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケートオイ ル）は、合成潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには、例えば、テトラ エチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキ シル）シリケート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ −ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペ ントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル） シロキサンなどがある。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例え ば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル（ｔｒｉｏｘｔｙｌ　ｐｈｏｓｐ ｈａｔｅ）、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）、重合したテトラヒド ロフランなどが包含される。

未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示のタイプの天然油または合 成油のいずれかである；これは、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合 物であってもよい）は、本発明の濃縮物中で用いられ得る。未精製油とは、天然 原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られるオイルで ある。例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段階の蒸留から直 接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られ、かつさらに処理 せずに用いられるエステル油は、未精製油である。

精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段階またはそれ以上の 精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。このような 精製方法の多くは、当業者には周知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、 二次蒸留、水素処理、水素添加分解、酸または塩基抽出、濾過、浸透（ｐｅｒｃ ｏｌａｔｉｏｎ）などがある。

再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の 工程を適用することにより、得られる。

このような再精製油もまた、再生された油または再生加工された油として周知で あり、そして消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された 方法により、しばしばさらに処理される。

ｌ災双立 ２サイクル燃料温合物は、しばしば、当業者に周知の追加の添加剤を含有する。

これらの成分には、染料、オクタン価改良剤、酸化防止剤（例えば、２．６一ジ 第三級ブチルー４−メチルフェノール）、錆防止剤、制菌剤、ゴム化防止剤、金 属不活性化剤、解乳化剤、上部シリンダー潤滑剤、凍結防止剤などが挙げられる 。

特ニ、フェノール成分は、２サイクル燃料に有用である。

このフェノール成分は、エンジンバーニッシュ沈澱物を除去するかまたは低減す る際に、そしてピストンリングの密閉性の欠陥を補う際に有用である。このよう な成分は、デービス（Ｄａｖｉｓ）らにより１９８８年４月２６日に発行された 米国特許第４．７４０、３２１号に記述され、その内容は、特にここに援用され ている。

特に、式（Ｒ）　−ＡＲ（ＯＨ）　ｂのフェノール系化合物またはそれらの塩が ある。ここで、Ｒは、少なくとも１０個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽和 で炭化水素ベースの基；ａおよびｂは、それぞれ独立して、Ａｒ中に存在する芳 香核の数に１〜約３までを掛けた整数であるが、但し、ａおよびｂの合計は、Ａ ｒの不飽和価を越えない；そしてＡｒは連結した多核部分であるが、ここで、架 橋結合は、０個〜３個の任意の置換基を有するイオウ含有部分であり、この置換 基は、低級アルキル、低級アルコキシ、メチロールまたは低級炭化水素で置換さ れたメチロール、ハロ、および該任意の置換基の２個またはそれ以上の組合せで ある。

ここで有用なフェノール系物質をさらに記述すると、Ｒ基および０■基（および 架橋基）以外の全てのＡｒ部分は置換されていない。

価格、入手可能性、性能などのような理由から、このＡｒ部分は、通常、ベンゼ ン核、イオウで架橋したベンゼン核、またはナフタレン核である。それゆえ、典 型的なＡｒ部分は、３個〜５個の不飽和価を有する硫化されたベンゼン核またハ ナフタレン核であり、その結果、該不飽和価の１個または２個は水酸基で満たさ れ、残りの不飽和価は、できる限り、水酸基に対してオルト位置またはパラ位置 のいずれかにある。好ましくは、Ａｒは、３個〜４個の不飽和価を有する硫化さ れたベンゼン核であり、１個は水酸基で満たされ得、残りの２個または３個は、 この水酸基に対してオルト位置または、ｆう位置のいずれかにある。

本発明の２サイクル油で用いられるフェノール系化合物は、芳香族部分Ａｒに直 接結合した実質的に飽和で一価の炭化水素ベースの基Ｒ（これは、少なくとも約 １０個の脂肪族炭素原子を有する）を含有する。このＲ基は゛、好ましくは、１ ０個から約４００個までの脂肪族炭素原子を含有する。このような基は１個より 多く存在し得るが、通常、この芳香族部分Ａｒ中の各芳香核に対し、２個または ３個より多くは存在しない。存在するＲ基の全数は、式中のｒａＪの値で示され る。通常、この炭化水素ベースの基は、少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子、 典型的には、１０個〜３０個の脂肪族炭素原子を有し、約４００個まで、さらに 典型的には約３００個までの脂肪族炭素原子を有する。

少なくとも１０個の炭素原子を含有する例示の炭化水素ベースの基には、ｎ−デ シル、ｎ−ドデシル、テトラプロペニル、ｎ−オクタデシル、オレイル、クロロ オクタデシル、トリイコンタニルなどがある。一般に、この炭化水素ベースの基 Ｒは、２個〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンおよびジオレフィン（例 えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチン、ブタジェン、イソプレ ン、１−ヘキセン、１−オクテンなど）の単独重合体またはインターポリマー（ 例えば、共重合体、三元共重合体）から製造される。典型的には、これらのオレ フィンは、１−モノオレインである。このＲ基はまた、このような単独重合体ま たはインターポリマーのハロゲン化された（例えば、塩素化されたまたは臭素化 された）類似物から誘導され得る。しかしながら、このＲ基は、他の原料から製 造され得る。他の原料には、例えば、単量体状の高分子量アルケン（例えば、１ −テトラコンチン）およびそれらの塩素化された類似物および塩化水素化された 類似物、脂肪族石油留分（特に、パラフィンワックス）およびそれらの熱分解さ れた類似物および塩素化された類似物および塩化水素化された類似物、ホワイト オイル、合成アルケン（例えば、チーグラー−ナツタ法により生成したちの；例 えば、ポリ（エチレン）グリース）、および当業者に周知の他の原料がある。こ のＲ基中のいずれの不飽和も、当該技術分野で周知の方法に従って、水素化によ り、低減されるかまたは取り除かれ得る。

ここで用いられるように、「炭化水素ベースの」との用語は、本発明の文脈内で 、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、そして主として炭化水素的な性質 を有する基を示す。

従って、炭化水素ベースの基は、各１０個の炭素原子に対し、１個までの非炭化 水素基を含有し得るが、但し、この非炭化水素基は、基の主として炭化水素的な 性質を著しく変えない。

当業者は、このような基に気づいている。このような基には、例えば、ヒドロキ シ、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、アルコキシル、アルキルメルカプト 、アルキルスルホキシなどが挙げられる。しかしながら、通常、この炭化水素ベ ースの基Ｒは、純粋にヒドロカルビルであり、このような非ヒドロカルビル基を 含有しない。

この炭化水素ベースの基Ｒは、実質的に飽和である。すなわち、これらの基は、 存在する各１０個の炭素−炭素単一結合ζこ対し、１個より多い炭素−炭素不飽 和結合を含有しない。通常、これらの基は、存在する各５０個の炭素−炭素結合 に対し、１個より多い非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を含有しない０ 本発明の２サイクル油で用いられるフェノールの炭化水素ベースの基はまた、事 実上、実質的に脂肪族である。すなわち、これらの基は、このＲ基中の各１０個 の炭素原子に対し、６個またはそれより少ない炭素原子を有する非脂肪族部分（ シクロアルキル基、シクロアルケニル基または芳香族基）を、１個より多（含有 しない。しかしながら、通常、このＲ基は、各５０個の炭素原子に対し、１個よ り多いこのような非脂肪族基を含有せず、多（の場合、このような非脂肪族基を 全く含有しない。すなわち、典型的なＲ基は、純粋に脂肪族である。

典型的には、これらの純粋な脂肪族Ｒ基は、アルキルアルケニル基である。

ここで用いられ得るさらに他のフェノールには、１９８１年３月３日にランデ（ Ｌａｎｇｅ）により発行されたカナタｓ特許第ｔ，。

９６、８１１６号に記述のものが包含される。ランデのアミンフェノールは、デ ービスのものと類似しているが、しかし、芳香族基は互いに直接結合している。

このランデの特許の内容（ま、ここに参考として示されている。

平均して３０個より多い炭素原子を含有する実質的に飽和の炭化水素ベースのＲ 基の特定の例には、以下がある：約３５個〜約７０個の炭素原子を有するポリ（ エチレン／プロピレン）基の混合物； 約３５個〜約７０個の炭素原子を有する酸化劣化されたまたは機械的に劣化され たポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物； 約８０個〜約１５０個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基 の混合物； 平均して、５０個〜７５個の炭素原子を有するポリ（イソブチン）基の混合物。

この基Ｒの好ましい原料には、先に記述のように、Ｃ４精製流を重合することに より得られるポリ（イソブチン）類がある。

炭化水素ベースの基Ｒは、当業者に周知の非常に多くの方法により、本発明の２ サイクル油中で用いられるフェノールの芳香族部分Ａｒに付加され得る。特に適 当な１方法には、フリーデル＝クラフッ反応があり、この場合、オレフィン（例 えば、オレフィン性結合を含有する重合体）、またはそれらのハロゲン化された またはハロゲン化水素化された類似物がフェノールと反応する。この反応は、ル イス酸触媒（例えば、三フッ化ホウ素、およびそれとエーテル、フェノール、フ ッ化水素などとの錯体、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム二塩化亜鉛など） の存在下にて起こる。このような反応を行う方法および条件は、当業者に周知で ある。例えば、キルクーオズマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の’Ｅｎｃｙｃｌ ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−１２版、１巻 、８９４〜８９５ページ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｆｉｓｈｅｒｓ、 ａ　ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｃｏ＋＊ｐａｎ ｙ、　二ｘ　−Ｅｌ−り、１９６３年）の「フェノールのアルキル化」の表題の 論述を参照せよ。炭化水素ベースの基Ｒを芳香族部分Ａｒに結合させる他の同じ ように周知で適当かつ好都合な方法は、当業者に容易に行われる。

本発明の２サイクル油でしばしば用いられるフェノールは、以下の各置換基の少 なくとも１種を含有する：水酸基および上で定義のＲ基。上の各基は、Ａｒ部分 の芳香核の一部である炭素原子に結合しなければならない。しかしながら、１個 より多い芳香核がこのＡｒ部分に存在するなら、これらの置換基は、それぞれが 同じ芳香環に結合している必要はない。

（以下余白） このような芳香族化合物の実施例を、以下に示す。

Ｘ丘旦■」 三フッ化ホウ素−フエノール錯体触媒の存在下にて、フェノールと、およそ１０ ００の数平均分子量（蒸気相浸透圧法）を有するポリイソブチンとを反応させる ことにより、アルキル化フェノールを調製する。このように形成した生成物を、 まず２３０℃／７６０　ｔｏｒｒ　（１０１ＫＰａ−蒸気温度）まで、次いで、 ２０５℃の蒸気温度／　５０　ｔｏｒｒ　（６，６５Ｋｆ’ａ）までストリッピ ングすると、精製したアルキル化フェノールが得られる。

裏通ｆ上≦ ポリイソブチンが約１４００の数平均分子量を有すること以外は、実施例Ｄ−１ の方法を繰り返す。

裏施１１」 ９９℃で１３０６　ＳＵＳの粘度を有し４．７％の塩素を含有するポリイソブテ ニルクロライド（４８８５部）を、１１０℃〜１５５℃にて４時間にわたり、フ ェノール１７００部、硫酸処理された粘土１１８部および塩化亜鉛１４１部の混 合物に加える。この混合物を、次いで、１５５℃〜１８５℃で３時間保ち、そし てケイソウ土で濾過する。

この濾液を、１６５℃１０．５　ｔｏｒｒ　（０，０６５ＫＰａ）まで真空スト リッピングする。この残留物を、ケイソウ土で再び濾過する。

この濾液は、１．８８％のＯＨ含量を有する置換フェノールである。

裏思１１≦ 塩化アルミニウム（７６部）を、６０℃で、ポリインブテニルクロライド（これ は、数平均分子量、Ｍｎが１０００（ＶＰＯ）であり、４．２％の塩素を含有す る）　４２２０部、フェノール１５１６部およびトルエン２５００部の混合物に ゆつ（りと加える。この反応混合物を、表面下の窒素ガスの置換下にて、９５℃ で１．５時間保つ。室温で塩酸（３７，５％塩酸水溶液５０部）を加え、この混 合物を１．５時間静置する。この混合物を、全体で２５００部の水で５回洗浄し 、次いで、２１５℃／　１　ｔｏｒｒ　（０，１３ＫＰａ）まで真空ストリッピ ングする。この残留物を、１５０℃にてケイソウ土で濾過して、透明性を改良す る。この濾液は、置換フェノール（これは、１．３９％の０■含量、０．４６％ のＣ１含貢および８９８のＭｎ値（ＶＰＯ）を有する）である。

本発明に従って有用なアルキル化フェノールの他の例を表Ａに示す。

ム ′ｌＵ！Ｊ！Ｌ　五迩　蝕１．　Ｗｔ。

Ｄ−５２，２°−ジポリ（イソブチン）イＪＬｚ−４，４°−２５００ジヒドロ キシビフエニル Ｄ−６８−ヒドロキシ−ポリ　（プロペン）イル−９００１−アザナフタレン Ｄ−７４−ポリ（イソブチン）イル−１−ナフトール　１７００Ｄ−８２−ポリ （プロペン／ブテン−１）イル−３２００４，４°−イソプロピリデン−ビスフ ェノール２Ｄ−９４−テトラ（プロペン）イル−２−ヒドロキシ　−アントラセ ン Ｄ−１０４−オクタデシル−１，３−ジヒドロキシベンゼン　−Ｄ−１１４−ポ リ（イソブチン）−３−ヒドロキシ　１３００１　蒸気相浸透圧法による数平均 分子量２　この置換基中のブテン−１に対するプロペンのモル比は、２：３であ る。

夾１」ｌ：Ｕ ５５℃の温度を維持しつつ、フェノールｔｏｏｏ部およびスルホン化ポリスチレ ン触媒（ロームアンドハース　カンパニー（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａｍｓ　Ｃｏ ａＩｐａｎｙ）から、アンノイーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）−１５として販 売されている）６８部を、攪拌機、冷却器、温度計および表面下のガス注入チュ ーブを備えた反応器に充填する。この反応器の内容物を、次いで、窒素を２時間 で吹き込みつつ、１ｚＯ℃まで加熱する。プロピレンテトラマー１２３２部を充 填し、この反応混合物を１２０℃で４時間攪拌する。攪拌を止め、パッチを０． ５時間沈降させる。この粗上清反応混合物を濾過し、最大（ｍｉｘｉｍｕｗ）で ０．５％の残留プロピレンテトラマーが残るまで、真空ストリブピングする。

硫化されたアルキル化フェノールの例は以下のとおり＝に良丘ヒ坦 攪拌機、冷却器、温度計および表面下の添加チ一−プを備えた反応器に、実施例 Ｄ−１２の反応生成物１０００部を充填する。

温度を４８〜４９℃に調整し、そしてこの温度を６０℃より低温に保ちつつ、二 塩化イオウ３１９部を加える。このバッチを、次いで、酸価（ブロムフェノール ブルー指示薬を用いた）が４．０より小さくなるまで窒素を吹き込みつつ、８８ 〜９３゛Ｃまで加熱する。次いで、希釈油４００部を加え、この混合物を完全に 混合する。

亙１ｔ」二μ 実施例Ｄ−１３の方法に従って、実施例Ｄ−１２の反応生成物１０００部を、二 塩化イオウ１７５部と反応させる。この反応生成物を、希釈油４００部で希釈す る。

１１匹と垣 実施例Ｄ−１３の方法に従って、実施例Ｄ−１２の反応生成物１０００部を、二 塩化イオウ３１９部と反応させる。この反応生成物に希釈油７８８部を加え、こ れらの物質を完全に混合する。

Ｋ敷えと」 実施例Ｄ−１４の硫化フェノールを、酢酸、メタノールおよびポリイソブテニル 無水コハク酸の存在下にて、水酸化カルシウムと反応させ、そしてＣＯ２を吹き 込むことにより、硫化フェノールの塩基性カルシウム塩を調製する。

２サイクル燃料中で有用なさらに他の成分は、ポリアミド無灰分界面活性剤（Ｅ ）、特に、流動点降下特性を有するものである。典型的には、このポリアミド成 分は、脂肪酸およびポリアルキレンポリアミンからなり、ここで、この脂肪酸は 、約５〜約３０モルパーセントの直鎖脂肪酸、および約７０〜約９５モルパーセ ントの分枝鎖脂肪酸から構成される。典型的には、このポリアミド中で用いられ る脂肪酸は、それぞれ、約１２個〜約３０個の炭素原子を含有し、そしてこのポ リアルキレンポリアミンは、それぞれ、２個〜６個のアルキレン単位を有し、各 アルキレン基は、２個〜４個の炭素原子を有する。このポリアミドは、典型的に は、アミド基に加えて、１個〜３個のアミン基を含有する。

ここで使用されるポリアミドは、次式で示され得る：ＨｚＮ［ＲｔＮ（Ｒ２）］ 　ｎＲ＋　Ｎｌ２ここで、このアルキレン基Ｒ１は、２個〜４個の炭素原子を含 有し、基Ｒ２は、水素またはアシル基Ｒ３Ｃ（＝　０）−であり、ここで、この アシル基は、約５〜約３０モルパーセントの直鎖脂肪酸と約７０〜約９５モルパ ーセントの分枝鎖脂肪酸（これらは、約１２個〜約３０個の炭素原子を含有する ）との混合物であって、モしてｎは１〜５の整数である。このアシル基Ｒ３は、 脂肪酸の脂肪族炭化水素残基であり、従って、約１１個〜約２９個の炭素原子を 含有している。ここで記述のポリアミドの構造式では、１個より多いアシル基が 存在する。

このポリアミドは、好都合には、ポリアルキレンポリアミンの７ミノ基をアミド 化するのに必要な通常の時間にわたり、常温にて、ポリアミンと混合脂肪酸とを 反応させることにより、周知の方法に従って調製される。本発明の目的上、約１ ２１℃（２５０＠Ｆ）〜約２６０°Ｃ（５００°Ｆ）の範囲の温度が適当である 。通常、このアミド化反応は、約２時間〜１０時間を要する。

縮合の際の水を除去する方法が使用され、低い反応温度でアミド化を行うために 、減圧が望ましい。

脂肪酸混合物とポリアルキレンポリアミンとの割合は、この脂肪酸のモル数が、 このポリアルキレンポリアミン中のアミン基のモル当量と等しくなるようにされ 得る。すでに述べたように、脂肪酸のモル数は、平均して、このポリアミン中の 利用可能なアミノ基の数より、約１モル〜約３モル少ないことが好ましい。

本発明のポリアミドの調製に適当な脂肪酸は、上記のように１２個〜３０個の炭 素原子を含有し、好ましくは、１６個〜２０個の炭素原子を含有する。例示の直 鎖酸には、ベヘン酸、トリデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸 、ステアリン酸、アラキン酸、メリシン酸などが包含される。

適当な分枝鎖脂肪酸には、合成により得られるもの、例えば、オレフィンやポリ オレフィンの酸化により得られるものがある。オキソ工程（プロピレンテトラマ ーに由来のオキソアルデヒド中間体の酸化）に由来の酸もまた適当である。他の 原料には、不飽和酸の重合およびそれに続く水素添加により得られるものがある 。例えば、リノール酸のような不飽和酸は、典型的な重合方法に従って、三量化 される。この反応中に、酸生成物の一部は破壊されて、メチル鎖分枝を有する不 飽和モノ酸副生成物が得られる。この生成物は水素添加されて、１８個の炭素原 子を有する分枝鎖の飽和脂肪酸が得られる。

本発明の目的に沿って、エミリー１１２（Ｅｍｅｒｙ　Ａｃ１ｄ）３１０１　Ｒ が特に有用であることが見いだされている。これは、３１０の当量を有するモノ カルボン酸であり、メチル鎖分枝を有する１８個の炭素原子の飽和脂肪酸として 記述されている。

本発明のポリアルキレンポリアミンは、上で述べたように、２個〜６個のアルキ レンアミン単位を含有し、各アルキレン基には、２個〜４個の炭素原子を有する 。例示のアミンには、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ エチレンペンタミン、ヘキサエチレンへブタミン、ヘブタエチレンオクタミン、 テトラプロピレンペンタミン、へ牛すブチレンへブタミンなどがある。本発明の 目的上、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチルペンタミンは、そこから調 製されるポリアミドの有用性および有効性のために、好ましい。

以下の実施例は、ポリアミドの典型的な調製方法およびこのポリアミドを含む潤 滑組成物を例示する。

１鳳１上」 この実施例では、テトラエチレンペンタミンと、直鎖酸と分枝鎖酸の１０：９０ 混合物とのポリアミドを調製する。

反応容器に、テトラエチレンペンタミン３．７重量部、およびシリコーン消泡剤 ０．０００２重量部の混合物を充填する。この混合物を窒素ガスで覆い、約１２ １°Ｃ（２５０’　Ｆ）まで加熱する。約１８．２重量部の量のモノカルボン酸 の混合物を反応容器に入れる。この混合物は、１０モルパーセントのステアリン 酸、および９０モルパーセントのエミリー（Ｅｍｅｒｙ）３１０１　Ｒ酸からな る。全ての酸に対するテトラエチレンペンタミンのモル比は、約１＝３である。

この反応混合物を、約１時間にわたって、約１４９℃（３００°Ｆ）まで加熱し 、反応系の水を除去する。これに続いて、大気圧下にて約１時間にわたり、反応 温度を約２０４℃（４ＧＧ’　Ｆ）まで上げ、次いで、約７時間にわたって、ｏ 、５３にＰａ（４＋ｎ）の水銀圧の真空下にて、約１９３℃（３８０’　Ｆ）で 維持する。

夾１」巳上玉 この実施例は、テトラエチレンペンタミンと、直鎖酸と分枝鎖酸の５：９５混合 物とのポリアミドの調製を例示する。

攪拌機、温度計、還流冷却器および加熱手段を備えた２リツトルの３プロフラス コに、　１８９ｇ　（１，０モル）のテトラエチレンペンタミン、および０．０ １ｇのシリコン消泡剤を充填する。

この充填物を、窒素下にて約８８°Ｃ（１９０’　Ｆ）まで加熱する。

ステアリン酸４２ｇ　（０，１５モル）およびエミリー３１０１　Ｒ酸８７３ｇ （２４５モル）の混合物を、次いで、加える。このフラスコの内容物を１９３℃ （３８０°Ｆ）まで加熱し、次いで約２．６５　ＫＰａ　（２０ｍ＋ｏ）の水銀 圧の真空下に置く。この反応混合物を、これらの条件下にて約６時間保持し、次 いで、冷却する。生成物の収率を定量する。

１４■旦ゴ この実施例では、テトラエチレンペンタミンと、直鎖酸と分枝鎖酸の２０：８０ 混合物とのポリアミドを調製する。

上の実施例＋　１−Ｅで概説した方法に従って、テトラエチレンペンタミン１ｇ ９ｇ、　ステアリン酸１６８ｇ（全ての酸の２０モルパーセント）、およびエミ リー３１０１　Ｒ酸７４４ｇ　（全ての酸の８０モルバーセント）を反応させる 。テトラエチレンペンタミン１モルあたり、全体で３．０モルの酸を用いる。こ の生成物の収率は、反応物を基準にして、約１００％に相当する。

２サイクル油または燃料にしばしば添加される他の物質には、イソステアリン酸 のような短鎖の脂肪酸が包含される。

これらの物質は、錆の抑制に用いられるが、しかし、成分（Ａ）のような物質の 存在下では、ゲル化して、燃料フィルターを閉塞し得る。このような物質の他の 原料は、上記のアミドのケン化により得られる。これらの脂肪酸は、潤滑油のＯ ，，００１重量％〜１重量％で潤滑油中に存在するか、または得られうる。

遊離のスルホン酸（例えば、実施例Ａ−１〜Ａ−５で得られるもの）は、補助的 なゲル化防止剤として用いられ得る。

腹立二よ！ 燃料組成物中に含有される成分（Ａ）、すなわちアルカリ金属またはアルカリ土 類金属含有組成物の量は、この燃料が内燃機関で使用されるときに、弁座退行を 防止するのに充分な量である。一般に、この燃料は、燃料１リツトルあたり、約 Ｏ６５グラムより少ないアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物、好 ましくは、０．３グラムより少ないアルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属 化合物を含有する。この燃料組成物は、典型的には、燃料１００万部あたり、約 １５〜約２００部のアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含有するが、１００ 万分の４部〜約６０部の量が大ていの用途に充分であると思われる。

この燃料組成物中で使用される炭化水素溶解性の無灰分分散剤の量は、広範囲に わたって変えられる。典型的には、この無灰分分散剤（Ｂ）に対する金属含有組 成物（Ａ）の比率は、約４：Ｑ、１〜約１：４の範囲である。特定の燃料組成物 に含有される無灰分分散剤の量は、当業者により容易に決定され得る。

一般に、２サイクル燃料は、燃料１００万重量部あたり、約５重量部〜約５００ 重量部の無灰分分散剤（Ｂ）、さらに好ましくは、約１０重量部〜４００重量部 の無灰分分散剤（Ｂ）を含有する。

成分（Ｃ）のポリカルボン酸は、典型的には、成分（Ａ）に対する重量比で、約 ５＝１〜約１：５、好ましくは、約５：２〜約１＝４で使用される。この分散剤 （Ｂ）に対するポリカルボン酸の量は、典型的には、約５０＝１〜約１＝１、好 ましくは、約２０：１〜約４：１である。成分（Ｃ）は、ガソリンに加えられる とき、典型的には、ガソリン１００万部あたり、５０〜１０００部、好ましくは 、８０〜５００部で加えられる。。

潤滑粘性のあるオイルとガソリンとが燃焼用に配合されるとき、典型的にはこの 潤滑粘性のあるオイルは、ガソリンの約１５〜約２５０部あたり１部、典型的に は、ガソリンの約５＝１〜約１００部あたり約１部で用いられる。

成分（Ｄ）のアルキル化フェノールは、典型的には、潤滑粘性のあるオイル中に ０．１％〜ＩＳ％で存在する。成分（Ｅ）の脂肪酸原料は、典型的には、オイル 組成物のＯ，Ｓ重量％〜２０重量％で用いられる。

波腹一旦且盃 ここで記述の潤滑粘性のあるオイルは、典型的には、通常のオイルと同様に配合 され、潤滑油で典型的に存在する全ての成分を含有する。潤滑粘性のあるオイル と混合され得る成分は、典型的には、適当な反応容器中でオイルに加えられ、低 温で分解性の成分の分解温度までで、その分解温度を含まない適当な温度で、オ イルと物理的に混合される。

本発明のガソリンに加えられる成分は、典型的には、適当な反応容器中で、最終 燃料および／または個々の成分が非反応性であるかまたは非分解性であるような 温度で、ガソリン　−と混合される。時には、溶解性の低い成分を軽油と前もっ て溶解させるのが望ましい。それにより、ガソリンとの混合がさらに容易となる 。

以下に、本発明の組成物の実例を提示する。

爽立五土 船外機用の配合物を調製する。ブライトストックオイルは、約１５％で存在して いる。ストダート（Ｓｔｏｄｄａｒｄ）溶媒は、テトラエチレンペンタミンとイ ソステアリン酸との反応生成物９％と共に、１５％で使用される。実施例Ｂ−１ ２に相当するアミノフェノールは、０６５％で用いられる。残りの量は、１：　 １の重量比での３５０中性油および６５０中性油である。この配合物は、貯蔵お よび使用の際のゲル化に耐性がある。

去ｍユ 無鉛ガソリン４０部あたり、１部の実施例■のオイルを混合することにより、２ サイクル燃料組成物を調製する。先に処理した燃料１０００部に対し、実施例Ａ −１の弁座保護添加剤０，４部、および実施例Ｂ−１２の無灰分分散剤０．２部 、および実施例Ｃ−２のフハク酸誘導体０．４部を加える。この組成物は、弁座 保護特性を有し、ゲル化に耐性がある。

栗１ｉ ２ストロークエンジンで使用される潤滑油は、時には、燃料フィルターの閉塞（ ゲル化）を生じる。このゲル化は、特に、潤滑油または燃料中にアルカリ金属ま たはアルカリ土類金属含有組成物が存在するときに著しい。本発明は、燃料およ びオイル混合物に、炭化水素溶解性または分散性のポリカルボン酸を導入するこ とにより、この特定の課題を解決する。

国際調査報告 国際調査報告 １＋＋ｂｍｍｙｓｌＡ＃＠１ｗ＋ｍ＋＋Ｈａｐ（Ｔ／υ５９１１０１１０１＋国 際調査報告 ＵＳ　９１０１３０５ Ｓ＾　４５３２２ 国際調査報告 ＬＩＳ　９１０１３０５ Ｓ＾　４５３２２

Claims (47)

【特許請求の範囲】
1. １．主要量の液状炭化水素燃料、および少量の以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ ）を含有する内燃機関用の組成物：（Ａ）少なくとも８個の脂肪族炭素原子を含 有する、少なくとも１種の炭化水素溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土類金 属含有組成物；および （Ｂ）少なくとも１種の炭化水素溶解性の無灰分分散剤；および （Ｃ）炭化水素溶解性のポリカルボン酸。
2. ２．燃料１リットルあたり０．５グラムより少ない鉛を含有する請求項１の組成 物。
3. ３．前記（Ｃ）がヒドロカルビル置換コハク酸である、請求項１の組成物。
4. ４．前記（Ａ）が、有機スルホン酸の中性塩または塩基性塩である、請求項１の 組成物。
5. ５．１００万分の約１部〜１００部のアルカリ金属を含有する請求項１の組成物 。
6. ６．前記（Ａ）がナトリウム塩である、請求項１の組成物。
7. ７．請求項１の組成物であって、前記分散剤（Ｂ）は、以下の（ｉ）、（ｉｉ） 、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）および（ｖｉｉ）からなる群から選 択される： （ｉ）ヒドロカルビル置換されたアミンの少なくとも１種であって、ここで、該 ヒドロカルビル置換基は、実質的に脂肪族であり、そして少なくとも８個の炭素 原子を含有する；（ｉｉ）少なくとも１０個の脂肪族炭素原子を持った置換基を 有するアシル化された窒素含有化合物の少なくとも１種であり、これは、カルボ ン酸アシル化剤と、少なくとも１個の−ＮＨ−基を含有する少なくとも１種のア ミノ化合物とを反応させることにより製造され、該アシル化剤は、イミド結合、 アミド結合、アミジン結合またはアシルオキシアンモニウム結合を介して、該ア ミノ化合物と結合している；（ｉｉｉ）少なくとも１個の−ＮＨ−基を有するフ ェノール、アルデヒドおよびアミノ化合物の窒素含有縮合物の少なくとも１種； （ｉｖ）置換されたカルボン酸のエステルの少なくとも１種；（ｖ）少なくとも １種の重合体分散剤；（ｖｉ）炭化水素置換されたフェノール系分散剤の少なく とも１種；および （ｖｉｉ）アルコール、フェノールまたはアミンの燃料溶解性のアルコキシル化 された誘導体の少なくとも１種。
8. ８．遊離の有機スルホン酸をさらに含有する、請求項１の組成物。
9. ９．前記炭化水素溶解性のポリカルボン酸が、ヒドロカルビル基中に３０個〜１ ５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル置換コハク酸である、請求項１の組成 物。
10. １０．前記燃料が無鉛である、請求項１の組成物。
11. １１．前記（Ａ）が、炭化水素溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含 有組成物の塩基性塩である、請求項１の組成物。
12. １２．主要量の液状炭化水素燃料、および該燃料が内燃機関で用いられるとき、 弁座の退行を低減するのに充分な量で少量の以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） を含有する、内燃機関での使用に適当な組成物： （Ａ）少なくとも１種の中性の炭化水素溶解性アルカリ金属スルホン酸塩であっ て、該スルホン酸塩は、式Ｒ１（ＳＯ３Ｈ）ｒまたは（Ｒ２）ｘＴ（ＳＯ３Ｈ） ｙのスルホン酸のアルカリ金属塩であり、ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ 独立して、脂肪族基であり、Ｒ１は少なくとも約１５個の炭素原子を含有し、（ Ｒ２）ｘおよびＴ中の炭素原子数の合計は少なくとも約１５であり、Ｔは芳香族 炭化水素核であり、そしてｘは１〜３の数であり、ｒおよびｙは１〜４の数であ る；そして （Ｂ）少なくとも１種の炭化水素溶解性の分散剤であり、これは、少なくとも約 ３０個の脂肪族炭素原子を有する置換基を持ったアミノフェノールである；およ び （Ｃ）ヒドロカルビル置換コハク酸；ここで、該ヒドロカルビル置換基は、約３ ０個〜１５０個の炭素原子を含有する。
13. １３．前記（Ａ）がナトリウム塩である、請求項１２の組成物。
14. １４．主要量の潤滑粘性のあるオイルに、３０個またはそれ以上の炭素原子を有 するヒドロカルビル基を持った油溶性ポリカルボン酸の少量を含有する混合物で あって、該混合物は、実質的に水を含有しない。
15. １５．前記油溶性カルボン酸が、ヒドロカルビル置換されたコハク酸である、請 求項１４の組成物。
16. １６．前記潤滑粘性のあるオイルが鉱油である、請求項１４の組成物。
17. １７．さらに、脂肪酸およびポリアミンの反応生成物を含有する請求項１４の組 成物。
18. １８．さらに、アミノフェノールを含有する請求項１４の組成物。
19. １９．さらに、アミノフェノールを含有する請求項１７の組成物。
20. ２０．さらに、式（Ｒ）ａＡｒ（ＯＨ）ｂのフェノール系化合物またはそれらの 塩を含有する請求項１４の組成物であって、ここで、Ｒは、少なくとも１０個の 脂肪族炭素原子を有する実質的に飽和の炭化水素ベースの基；ａおよびｂは、そ れぞれ独立して、Ａｒ中に存在する芳香核の数の１倍から約３倍までの整数であ るが、但し、ａとｂの合計は、Ａｒの満たされていない原子価を越えない；そし てＡｒは、連結した多核部分であり、ここで、架橋結合は、０個〜３個の置換基 を随意に有するイオウ含有部分であって、該置換基は、低級アルキル、低級アル コキシ、メチロールまたは低級炭化水素置換されたメチロール、ハロ、および該 随意の置換基の２個またはそれ以上の組合せからなる、組成物。
21. ２１．請求項１７の組成物であって、前記反応生成物は、脂肪酸およびテトラエ チレンペンタミンから得られ、ここで、該脂肪酸は、約５〜約３０モルパーセン トのステアリン酸と約７０〜約９５モルパーセントのメチル分枝鎖の脂肪酸との 混合物であり、該メチル分枝鎖の脂肪酸は、リノール酸の二量化および水素添加 の副生成物として生成され、ここで、前記ポリアミドは、アミド基に加えて、１ 個〜３個のアミン基を含有する、組成物。
22. ２２．さらに、ガソリンを含有する請求項１４の組成物。
23. ２３．以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する組成物：（Ａ）少なくとも ８個の脂肪族炭素原子を含有する、少なくとも１種の炭化水素溶解性のアルカリ 金属またはアルカリ土類金属含有組成物； （Ｂ）少なくとも１種の炭化水素溶解性の無灰分分散剤；および （Ｃ）炭化水素溶解性のポリカルボン酸。
24. ２４．前記（Ｃ）がヒドロカルビル置換コハク酸である、請求項２３の組成物。
25. ２５．前記（Ａ）が、有機スルホン酸の中性塩または塩基性塩である、請求項２ ３の組成物。
26. ２６．前記（Ａ）がナトリウム塩である、請求項２３の組成物。
27. ２７．請求項２３の組成物であって、前記分散剤（Ｂ）は、以下の（ｉ）、（ｉ ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）および（ｖｉｉ）からなる群か ら選択される： （ｉ）ヒドロカルビル置換されたアミンの少なくとも１種であって、ここで、該 ヒドロカルビル置換基は、実質的に脂肪族であり、そして少なくとも８個の炭素 原子を含有する；（ｉｉ）少なくとも１０個の脂肪族炭素原子を持った置換基を 有するアシル化された窒素含有化合物の少なくとも１種であり、これは、カルボ ン酸アシル化剤と、少なくとも１個の−ＮＨ−基を含有する少なくとも１種のア ミノ化合物とを反応させることにより製造され、該アシル化剤は、イミド結合、 アミド結合、アミジン結合またはアシルオキシアンモニウム結合を介して、該ア ミノ化合物と結合している；（ｉｉｉ）少なくとも１個の−ＮＨ−基を有するフ ェノール、アルデヒドおよびアミノ化合物の窒素含有縮合物の少なくとも１種； （ｉｖ）置換されたカルボン酸のエステルの少なくとも１種；（ｖ）少なくとも １種の重合体分散剤；（ｖｉ）炭化水素置換されたフェノール系分散剤の少なく とも１種；および （ｖｉｉ）アルコール、フェノールまたはアミンの少なくとも１種の燃料溶解性 のアルコキシル化された誘導体。
28. ２８．また、遊離の有機スルホン酸を含有する請求項２３の組成物。
29. ２９．前記炭化水素溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含有組成物が 、ヒドロカルビル置換コハク酸のナトリウム塩またはカリウム塩である、請求項 ２３の組成物。
30. ３０．前記（Ａ）が、炭化水素溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土類金属含 有組成物の中性塩である、請求項２３の組成物。
31. ３１．潤滑粘性のあるオイル、約８個〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸であ る成分または約８個〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸を発生できる成分、お よびカルボキシル基に対しα位置の少なくとも１個の炭素上にヒドロカルビル誘 導体を含有する炭化水素溶解性のコハク酸であって、該ヒドロカルビル基中に少 なくとも３０個の炭素原子を有するもの、を含有する２サイクル油。
32. ３２．さらに、アミノフェノールを含有する請求項３１の２サイクル油。
33. ３３．前記脂肪酸がイソステアリン酸である、請求項３１の２サイクル油。
34. ３４．前記脂肪酸の原料が、ポリアミンおよび脂肪酸の反応生成物に由来する、 請求項３１の組成物。
35. ３５．２サイクルエンジン中の有機物質のゲル化を最小にする方法であって、ガ ソリンおよび潤滑粘性のあるオイルと共に、少量の炭化水素溶解性のヒドロカル ビル置換ポリカルボン酸を存在させることを包含する、方法。
36. ３６．前記潤滑粘性のあるオイルが、石油に由来のオイルである、請求項３５の 方法。
37. ３７．前記ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸が、コハク酸誘導体である、請求 項３５の方法。
38. ３８．前記ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸が、該ヒドロカルビル基中に約３ ０個〜約１５０個の炭素原子を含有する、請求項３５の方法。
39. ３９．内燃ガソリンエンジン中のゲル化を低減する方法であって、炭化水素溶解 性のポリカルボン酸をガソリン中に含有させることを包含する。
40. ４０．前記オイルが、脂肪酸およびポリアミンの反応生成物を含有する、請求項 ３９の方法。
41. ４１．前記脂肪酸が、２２個より少ない炭素原子を含有する、請求項４０の方法 。
42. ４２．前記脂肪酸が、８個〜２２個の炭素原子を含有する、請求項４０の方法。
43. ４３．前記炭化水素溶解性のポリカルボン酸が、約３０個〜約１５０個の炭素原 子を含有する、請求項３９の方法。
44. ４４．前記炭化水素溶解性のポリカルボン酸が約３０個〜１５０個の炭素原子を 含有し、そして脂肪酸およびポリアミンの反応生成物が存在する、請求項３９の 方法。
45. ４５．前記オイルを、前記エンジン内で、（Ａ）少なくとも８個の脂肪族炭素原 子を含有する少なくとも１種の炭化水素溶解性のアルカリ金属またはアルカリ土 類金属含有組成物と接触させる、請求項４４の方法。
46. ４６．さらに、（Ｂ）少なくとも１種の炭化水素溶解性の無灰分分散剤も存在す る、請求項４５の方法。
47. ４７．前記潤滑油を、フェノール系化合物と接触させる、請求項３９の方法。