JPH07197052A - 燃料組成物およびそれ用の添加剤 - Google Patents

燃料組成物およびそれ用の添加剤

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 吸気弁の堆積物を制御するに高い有効性を示
す燃料添加剤組成物を開示する。 【構成】 これは、ａ）（ｉ）アルキル基が約６００か
ら約３０００の数平均分子量を有する高分子量のアルキ
ル置換フェノールと（ｉｉ）アミンと（ｉｉｉ）アルデ
ヒドとの、ガソリンに溶解性を示すマンニッヒ反応生成
物、およびｂ）未希釈状態の粘度が４０℃で少なくとも
約７０ｃＳｔでありそして１００℃で少なくとも約１３
ｃＳｔである、ガソリンに溶解性を示すポリ（オキシア
ルキレン）化合物を含んでいる。これらの成分の比率
は、（ａ）中の活性マンニッヒ塩基が（ｂ）１重量部当
たり約０．２から約５重量部になるような比率である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は、エンジンにおける要求オクタン
上昇（ｏｃｔａｎｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ ｉｎｃ
ｒｅａｓｅ）に有意な影響を与えることなく吸気弁堆積
物を制御する目的で用いられ得る燃料添加剤組成物に関
するものである。
【０００２】
【背景】数年に渡って、火花点火内燃機関の燃料吸い込
み系内に堆積物が生じるのを制御する（防止するか或は
低くする）ための添加剤に対してかなりの研究が向けら
れて来た。特に、吸気弁の堆積物を有効に制御すること
が可能な添加剤はこの分野において重要な研究活動の焦
点になっており、これらの試みが成されて来たにも拘ら
ず、さらなる改良が望まれている。このような系統に沿
って比較的最近行われた努力の中には、米国特許第５，
２４２，４６９号および公開されたカナダ特許出願第
２，０８９，８３３号がある。
【０００３】米国特許第５，２４２，４６９号に記述さ
れている添加剤系は、特定のモノスクシニミド類、ビス
（スクシニミド類）、ポリオレフィンポリアミン類、お
よびベンジルアミン誘導体から選択される少なくとも１
種の分散剤成分とエステルを含んでいる。これらのベン
ジルアミン誘導体はマンニッヒ型の清浄剤であると見ら
れる［この特許に従うと、ヒドロキシベンジルアミン
（これは、恐らくは、フェノールとホルムアルデヒドと
ポリアミンとの間でマンニッヒ反応を生じさせることに
よって生じると思われる）のアルキル化を行うことによ
ってそのヒドロキシベンジルアミン誘導体の製造が行わ
れている。その得られる生成物は、より通常の順序であ
るところの、そのフェノールのアルキル化を行った後そ
の得られるアルキル化フェノールとホルムアルデヒドと
ポリアミンとを用いたマンニッヒ反応を行う順序で製造
される製品と同一でないとしても同様であると考えられ
る］。これらの添加剤組み合わせは更に、５００−５０
００、好適には１０００−３０００の分子量を有するポ
リオキシアルキレングリコールまたはそれの誘導体を含
んでいてもよい。また、指定した種類の潤滑油溜分がそ
の添加剤混合物の中に入っていてもよい。この特許の本
文中で言及されているポリオキシアルキレングリコール
誘導体には、ポリオキシアルキレングリコールのエーテ
ル類、エステル類およびエーテルアミノ酸エステル類が
含まれる。
【０００４】公開日付が１９９３年８月２１日であるカ
ナダ特許出願第２，０８９，８３３号にも同様な添加剤
系が記述されている。特に、このガソリンには、（ａ）
特定群のマンニッヒ塩基清浄剤が７５から４５０ｐｐｍ
ｗ入っていると共に（ｂ）油溶性を示すポリ（オキシア
ルキレン）アルコール、グリコールまたはポリオールか
或はそれのモノもしくはジエーテルが７５から１７５ｐ
ｐｍｗ入っており、この混合物内の（ｂ）に対する
（ａ）の重量比は少なくとも０．４３である。
【０００５】
【発明】ここに、油溶性を示すポリ（オキシアルキレ
ン）アルコール類、グリコール類またはポリオール類か
或はそれらのモノもしくはジエーテル類をマンニッヒ塩
基清浄剤と協力させて用いた場合、吸気弁清浄に関し
て、相当する結果がもたらされないことを見い出し、そ
してそのポリ（オキシアルキレン）成分が示す粘度特性
が、現在のところ理解されていない理由で、この組成物
全体が示す吸気弁清浄性能に対して明らかに深い影響を
与えていることを見い出した。
【０００６】従って、本発明は、これの態様の１つにお
いて、 ａ）（ｉ）高分子量のアルキル置換フェノールと（ｉ
ｉ）アミンと（ｉｉｉ）アルデヒドとのマンニッヒ反応
生成物、および ｂ）未希釈状態の粘度が４０℃で少なくとも約７０セン
チストーク（ｃＳｔ）でありそして１００℃で少なくと
も約１３ｃＳｔであるポリ（オキシアルキレン）化合
物、を含んでいる、燃料に溶解性を示す添加剤組成物を
提供する。好適には、この組成物は１種以上の液状炭化
水素を含んでいるが、これが示す粘度は、単一の炭化水
素であるか或は異なる炭化水素の混合物であるかに拘ら
ず、本質的に、そのポリ（オキシアルキレン）化合物が
示す粘度を越えない。
【０００７】本発明は、これの別の態様において、 ａ）（ｉ）高分子量のアルキル置換フェノールと（ｉ
ｉ）アミンと（ｉｉｉ）アルデヒドとのマンニッヒ反応
生成物、および ｂ）未希釈状態の粘度が４０℃で少なくとも約７０セン
チストーク（ｃＳｔ）でありそして１００℃で少なくと
も約１３ｃＳｔであるポリ（オキシアルキレン）化合物
を、少量、即ち吸気弁の堆積物を制御する量で含んでい
る、ガソリンを含む燃料組成物を提供する。
【０００８】典型的には、本発明の組成物におけるａ）
対ｂ）の比率は、ｂ）１重量部当たり約０．２から約５
重量部のａ）、好適にはｂ）１重量部当たり約０．５か
ら約３重量部のａ）、より好適にはｂ）１重量部当たり
約０．８から約２重量部のａ）になるような比率であ
り、ここで、このａ）の重量は「活性材料基準」を基に
している。このことは、通常、重量を基準にして、炭化
水素希釈剤が少量含まれていると共に、そのマンニッヒ
清浄剤を製造する基となるアルキル化フェノールの製造
で用いた未反応のポリオレフィンが少量含まれている混
和物として、成分ａ）を供給することを意味している。
従って、上に示したａ）対ｂ）の比率は、成分ａ）内の
マンニッヒ塩基清浄剤の含有量を基準にしており、ここ
では、何らかの希釈剤または溶媒の重量およびこれが供
給される形態においてそれに入っている可能性がある何
らかの未反応ポリオレフィンの重量は除外する。通常、
希釈していない形態で成分ｂ）を供給し、そしてこのよ
うな場合、そのａ）対ｂ）の比率を計算する時それの重
量を直接用いることができる。しかしながら、このポリ
（オキシアルキレン）化合物が溶媒もしくは希釈剤との
混和物である時にこのポリ（オキシアルキレン）化合物
とａ）とをブレンドする場合、このｂ）の重量は、その
ポリ（オキシアルキレン）化合物それ自身の重量を基準
にすべきであり、同様に、それに入っているそのような
何らかの溶媒または希釈剤の重量は除外すべきである。
【０００９】このような何らかの補助溶媒もしくは希釈
剤は、炭化水素であるか或はそれ以外であるかに拘ら
ず、何らかの物質的様式でも、上記添加剤組成物の吸気
弁堆積制御性能に悪影響を与えてはならないことは理解
されるであろう。従って、エーテル類、エステル類また
は他の不活性溶媒もしくは希釈剤は、これらがそのよう
な悪影響を与えない限り、本添加剤組成物内に存在して
いてもよい。しかしながら、好適には、本添加剤組成物
の中に入っているただ１つの補助希釈剤もしくは溶媒は
炭化水素であり、ここで、これらの炭化水素が４０℃お
よび１００℃で示す粘度は、集合的に（ｃｏｌｌｅｃｔ
ｉｖｅｌｙ）、該ポリ（オキシアルキレン）化合物の粘
度を本質的に越えるものでない。例えば、これらの集合
的炭化水素粘度は、好適には、その用いるポリ（オキシ
アルキレン）化合物が示す相当する４０℃および１００
℃粘度の約２５％以上である。これにより、如何なる物
質的様式でもこの組成物の吸気弁堆積物制御効力に悪影
響を与えないこが保証されるばかりでなく、この添加剤
組成物のコストを最小限に保つことが保証される。
【００１０】本発明は、別の態様において、ガソリンエ
ンジンにおける吸気弁の堆積物を低くする方法を提供す
る。この方法は、（ａ）ガソリン沸騰範囲内にある炭化
水素系燃料を主要量で含んでいると共に、（ｂ）少量、
即ち吸気弁の堆積物を制御する量で、 ａ）（ｉ）高分子量のアルキル置換フェノールと（ｉ
ｉ）アミンと（ｉｉｉ）アルデヒドとのマンニッヒ反応
生成物、および ｂ）未希釈状態の粘度が４０℃で少なくとも約７０セン
チストーク（ｃＳｔ）でありそして１００℃で少なくと
も約１３ｃＳｔであるポリ（オキシアルキレン）化合
物、を含んでいる燃料組成物を燃料として上記エンジン
に供給することを含んでいる。
【００１１】上に示したように、典型的に、本発明のマ
ンニッヒ反応生成物成分は有意な部数で炭化水素系材料
を含んでいるが、これらの材料は、極性または界面活性
を示さない意味で活性を示さず、従って清浄剤としては
働かない。例えば、このマンニッヒ反応生成物の製造を
行った後、典型的には、炭化水素溶媒を加えることでこ
の生成物の希釈を行うことにより、取り扱いおよびブレ
ンドを行うのを容易にする。従って、受け取り時の該マ
ンニッヒ生成物は、典型的に、その活性を示すマンニッ
ヒ塩基材料を約４０から約５５重量％含んでおり、その
残りは溶媒もしくは希釈剤、並びにこの合成段階からの
未反応材料、例えばポリオレフィンポリマーなどであ
る。一般的に用いる希釈用溶媒は、芳香族炭化水素、例
えばｏ−、ｐ−およびｍ−キシレン、メシチレンなどの
混合物、並びに高沸点芳香物、例えばＡｒｏｍａｔｉｃ
１５０（Ｃｈｅｍｔｅｃｈから商業的に入手可能）な
どである。
【００１２】アルキル置換基が約６００から約１４，０
００の数平均分子量を有する、アルキル置換されている
ヒドロキシ芳香族化合物、好適には、約６００から約３
０００、好適には約７５０から約１２００、より好適に
は約８００から約１２００、最も好適には約８００から
約９５０の数平均分子量を有する、１−モノオレフィン
ポリマーから誘導されるアルキル置換基を有するアルキ
ルフェノールと、少なくとも１個の＞ＮＨ基を有するア
ミン、好適には式 Ｈ2Ｎ−（Ａ−ＮＨ−）xＨ ［式中、Ａは、１から１０個の炭素原子を有する二価の
アルキレン基であり、そしてｘは、１から１０の整数で
ある］で表されるアルキレンポリアミンと、アルデヒ
ド、好適にはホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド
前駆体とを、溶媒の存在下で縮合させることによって、
本発明のマンニッヒ反応生成物を入手する。市販グレー
ドのアルキレンポリアミン類は、しばしば、線状、分枝
および環状種の混合物を含んでいる。
【００１３】マンニッヒ縮合生成物の製造で用いられて
いる通常の方法に従い、好適には、上に挙げた反応体を
用い、（ｉ）高分子量のアルキル置換ヒドロキシ芳香族
化合物と（ｉｉ）アミンと（ｉｉｉ）アルデヒドとの個
々のモル比が約１．０：０．１−１０：１−１０になる
ようにして、本発明の燃料添加剤組成物における添加剤
として有効な高分子量のマンニッヒ反応生成物の製造を
行う。通常、限定反応体となるヒドロキシ芳香族化合
物、例えばアルキルフェノールなどに対して該アルデヒ
ドを過剰に存在させると共にポリアミンを過剰に存在さ
せるような割合で、これらの反応体を仕込む。例えば、
１モルの（ｉ）当たり約１から３モルのポリアミンと約
１．２から４モルのアルデヒドを仕込むのが通常であ
る。適切な縮合操作は、アミンとアルキル置換ヒドロキ
シ芳香族化合物との混合物単独にか、或は除去が容易な
有機溶媒、例えばベンゼン、キシレンまたはトルエンな
どか或は溶媒精製中性油などに入れた上記混合物に、該
ホルムアルデヒド反応体（例えばホルマリン）を室温か
ら約９５℃の温度で添加した後、脱水が完結するまで、
好適には不活性な脱溶媒用ガス、例えば窒素、二酸化炭
素などを吹き込みながら、上昇させた温度（１２０−１
７５℃）にこの反応混合物を加熱することを伴ってい
る。所望に応じて、このようにして得られた反応生成物
の濾過および溶媒希釈を行うことによってこれの仕上げ
を行う。
【００１４】アルキルフェノール（このアルキルフェノ
ールのアルキル基は約６００から約３，０００、より好
適には約７５０から約１，２００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を有している）とエチレンポリアミンとホルムアル
デヒドとの個々のモル比が１．０：０．５−２．０：
１．０−３．０であるような反応体を反応させることに
よって生じさせた高分子量のマンニッヒ縮合生成物か
ら、本発明で用いるに好適なマンニッヒ反応生成物添加
剤を誘導する。
【００１５】これらの高分子量のアルキル置換ヒドロキ
シ芳香族化合物の代表的なものは、ポリプロピルフェノ
ール（フェノールをポリプロピレンでアルキル化するこ
とによって生じる）、ポリブチルフェノール（フェノー
ルをポリブテン類またはポリイソブチレンでアルキル化
することによって生じる）、並びに他の同様な長鎖アル
キルフェノール類である。ポリプロピルフェノールが最
も好適な反応体である。ＢＦ3の如きアルキル化触媒の
存在下、高分子量のポリプロピレン、ポリブチレンおよ
び他のポリアルキレン化合物でフェノールのアルキル化
を行うことで、このフェノールのベンゼン環上のアルキ
ル置換基に約６００から約１４，０００の数平均分子量
（Ｍｎ）を持たせることにより、ポリアルキルフェノー
ル類を入手することができる。
【００１６】このヒドロキシ芳香族化合物上のアルキル
置換基は、高分子量のポリプロピレン類、ポリブテン類
および他のモノ−オレフィン類、主に１−モノ−オレフ
ィン類のポリマー類から誘導される。また有効なもの
は、モノ−オレフィン類とそれらと共重合し得るモノマ
ー類との共重合体であり、ここで、この共重合体分子
は、そのモノ−オレフィン単位を少なくとも９０重量％
含んでいる。特定例は、ブテン類（ブテン−１、ブテン
−２およびイソブチレン）とそれと共重合し得るモノマ
ー類との共重合体であり、ここで、この共重合体分子は
プロピレンおよびブテン単位をそれぞれ少なくとも９０
重量％含んでいる。プロピレンまたはブテン類と共重合
し得るモノマー類には、このポリマーが示す油溶性を評
価できる程低くするクロロ、ブロモ、ケト、エーテル、
アルデヒドなどの如き反応性を示さない極性基を含んで
いてもその割合が低いモノマー類が含まれる。プロピレ
ンまたは上記ブテン類と一緒に重合させるコモノマー類
は脂肪族であってもよくそしてまた非脂肪族基を含んで
いてもよく、これらは例えばスチレン、メチルスチレ
ン、ｐ−ジメチルスチレン、ジビニルベンゼンなどであ
る。プロピレンもしくは該ブテン類と共重合させるモノ
マーに関して示した上記制限から、その得られるポリマ
ー類および共重合体は本質的に脂肪族の炭化水素ポリマ
ー類であることは明らかである。従って、その得られる
アルキル化されたフェノール類は、約６００から約１
４，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する本質的にア
ルキルの炭化水素置換基を含んでいる。
【００１７】上に示した高分子量のヒドロキシ芳香族化
合物に加えて、使用可能な他のフェノール系化合物に
は、とりわけレゾルシノール、ヒドロキノン、クレゾー
ル、カテコール、キシレノール、ヒドロキシジ−フェニ
ル、ベンジルフェノール、フェネチルフェノール、ナフ
トール、トリルナフトールの高分子量アルキル置換誘導
体が含まれる。このような好適なマンニッヒ縮合生成物
を製造するに好適なものは、ポリアルキルフェノール反
応体、例えばアルキル基が６００−３０００の数平均分
子量を有するポリプロピルフェノールおよびポリブチル
フェノールであり、ここで、より好適なアルキル基は７
４０−１２００の数平均分子量を有しており、最も好適
な種類のアルキル基は、約９００−９５０の数平均分子
量を有するポリプロピル基である。
【００１８】このアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物
の好適な構造配置は、パラ置換されているモノアルキル
フェノールの構造配置である。しかしながら、このマン
ニッヒ縮合反応で容易に反応し得る如何なるアルキルフ
ェノールも使用可能である。従って、ただ１個のみの環
アルキル置換基を有しているアルキルフェノールからか
或は２個の環アルキル置換基を有しているアルキルフェ
ノール類から製造されたマンニッヒ生成物が、本発明で
用いるに適切である。
【００１９】代表的なアミン反応体はアルキレンポリア
ミン類、主にポリエチレンポリアミン類である。このマ
ンニッヒ反応生成物の製造で用いるに適切な、ＮＨ＜基
を少なくとも１個含んでいる他の代表的な有機化合物は
よく知られており、これらには、モノおよびジ−アミノ
アルカン類およびそれらの置換類似体、例えばエチルア
ミン、ジメチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン
およびジエタノールアミンなど、芳香族ジアミン類、例
えばフェニレンジアミン、ジアミノナフタレン類など、
複素環式アミン類、例えばモルホリン、ピロール、ピロ
リジン、イミダゾール、イミダゾリジンおよびピペリジ
ンなど、メラミンおよびそれらの置換類似体などが含ま
れる。
【００２０】本発明で有効なアルキレンポリアミン反応
体には、線状、分枝または環状であるポリアミン類、或
は線状、分枝および／または環状ポリアミン類の混合物
が含まれ、ここで、各アルキレン基は約１から約１０個
の炭素原子を含んでいる。好適なポリアミンは、１分子
当たり２から１０個の窒素原子を含んでいるポリアミ
ン、或は１分子当たり平均で約２から約１０個の窒素原
子を含んでいるポリアミン類の混合物、例えばエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオ
クタミン、オクタエチレンノナミン、ノナエチレンデカ
ミン、および上記アミン類の混合物である。相当するプ
ロピレンポリアミン類、例えばプロピレンジアミン、ジ
プロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テ
トラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミ
ンなどもまた適切な反応体である。特に好適なポリアミ
ンは、約３から７個の窒素原子を有するポリアミンまた
はポリアミン類の混合物であり、ジエチレントリアミ
ン、またはジエチレントリアミンが示す物理的および化
学的特性に近い特性を有するエチレンポリアミン類の組
み合わせまたは混合物が最も好適である。適当なポリア
ミンを選択する場合、その得られる清浄剤／分散剤とそ
れを混合するガソリン燃料混合物との相溶性を考慮すべ
きである。
【００２１】通常、最も高度に好適なポリアミンである
ジエチレントリアミンには、一般の物理的および／また
は化学的組成全体は純粋なジエチレントリアミンのそれ
に近いが分枝鎖および環状種、並びに他の何らかの線状
ポリエチレンポリアミン類、例えばトリエチレンテトラ
ミンおよびテトラエチレンペンタミンなどが少量入って
いる可能性がある、市販の混合物が含まれる。最良の結
果を得るには、上記混合物に、少なくとも５０モル％が
ジエチレントリアミンである線状のポリエチレンポリア
ミン類を少なくとも５０％、好適には少なくとも７０％
含有させるべきである。
【００２２】通常、アンモニアとジハロアルカン類、例
えばジクロロアルカン類とを反応させることによって、
これらのアルキレンポリアミン類が得られる。従って、
２から６個の炭素原子を有しておりそして異なる炭素原
子上に塩素原子を含んでいるジクロロアルカン類の１か
ら１０モルと、アンモニアの２から１１モルとを反応さ
せることで、これらのアルキレンポリアミン類が得られ
る。
【００２３】高分子量のマンニッヒ生成物を製造する時
に用いられる代表的なアルデヒド類には、脂肪族のアル
デヒド類、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレル
アルデヒド、カプロアルデヒド、ヘプトアルデヒド、ス
テアルアルデヒドなどが含まれる。用いられ得る芳香族
アルデヒド類にはベンズアルデヒドおよびサリチルアル
デヒドが含まれる。本明細書で用いる説明的な複素環式
アルデヒド類はフルフラールおよびチオフェンアルデヒ
ドなどである。また有効なものは、ホルムアルデヒドを
生じる試薬、例えばパラホルムアルデヒドなど、或はホ
ルムアルデヒド水溶液、例えばホルマリンなどである。
最も好適なものはホルムアルデヒドまたはホルマリンで
ある。
【００２４】本発明に関する限りにおいて重要な考慮
は、所望の数平均分子量を有するアルキル置換基を持っ
ているアルキルフェノールと好適なポリエチレンポリア
ミンとアルデヒド化合物とを反応させ、そしてその得ら
れるマンニッヒ反応体生成物が必須な比率でその化学結
合した反応体を含むような割合で上記反応体が消費され
ることを確実にすることであり、これらに関しては全て
本明細書の中に明記した通りである。このような特徴組
み合わせを用いる時、本発明の得られる組成物は、エン
ジンを運転している間に生じる吸い込み系の堆積物量を
制御もしくは低くするに例外的な有効性を示すばかりで
なく、適切な抗乳化性能を示すことを可能にする。
【００２５】本発明の鍵となる特徴は、上で言及した必
須な粘度パラメーターを示す１種以上のポリ（オキシア
ルキレン）化合物と組み合わせて該マンニッヒ反応生成
物を用いる点である。
【００２６】本発明の実施で用いるに適切なポリ（オキ
シアルキレン）化合物は、ガソリンに溶解性を示す１種
以上のポリ（オキシアルキレン）アルコール類、グリコ
ール類またはポリオール類か或はそれらのモノもしくは
ジエーテル類を含んでいるが、但し上記化合物はこれら
の未希釈状態において４０℃で少なくとも約７０センチ
ストーク（ｃＳｔ）および１００℃で少なくとも約１３
ｃＳｔの粘度を示すことを条件としている。上記化合物
を、下記の式 Ｒ1−（−Ｒ2Ｏ−）n−Ｒ3 （Ｉ） ［式中、Ｒ1は、水素原子またはヒドロキシであるか、
或は１−２００個の範囲の炭素原子を有するアルキル、
シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキ
ル、アルコキシ、シクロアルコキシまたはアミノ基であ
り、Ｒ2は、２−１０個の炭素原子（好適には２−５個
の炭素原子）を有するアルキレン基であり、Ｒ3は、水
素原子であるか、或は１−２００個の炭素原子を有する
アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、
アラルキルまたはヒドロカルビルアミノ基であり、そし
てｎは、繰り返すアルキレンオキシ基の数を表していて
１から５００の範囲（好適には３から１２０の範囲）の
整数である］で表すことができるが、これらは全て、こ
の生成物がその未希釈状態において４０℃で少なくとも
約７０センチストーク（ｃＳｔ）および１００℃で少な
くとも約１３ｃＳｔの粘度を示す、ガソリンに溶解性を
示す液体であることを条件としている。
【００２７】一般的に言って、本発明の実施で用いるポ
リ（オキシアルキレン）化合物は、４０℃で約４００ｃ
Ｓｔ以下そして１００℃で約５０ｃＳｔ以下の粘度を示
す。好適には、この用いるポリ（オキシアルキレン）化
合物が示す粘度は、４０℃で約３００ｃＳｔを越えず、
そして１００℃で約４０ｃＳｔを越えない。最も好適な
ポリ（オキシアルキレン）化合物が示す粘度は、４０℃
で約２００ｃＳｔ以下でありそして１００℃で約３０ｃ
Ｓｔ以下である。
【００２８】好適なポリ（オキシアルキレン）化合物
は、上記粘度必要条件を満足させると共に、アルコール
またはポリアルコールとアルキレンオキサイド、例えば
プロピレンオキサイドおよび／またはブチレンオキサイ
ドとをエチレンオキサイドの使用有り無しで反応させる
ことによって生じる繰り返し単位で出来ているポリ（オ
キシアルキレン）グリコール化合物およびそれらのモノ
エーテル誘導体であり、特に、この分子中のオキシアル
キレン基の少なくとも８０モル％が１，２−プロピレン
オキサイドから誘導されたものである生成物である。上
記ポリ（オキシアルキレン）化合物の製造に関する詳細
は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著「Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ」、第３版、１８巻、６３３−６４５頁（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓが１９８２年に著作権）お
よびその中に引用されている文献の中に示されており、
上記Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ百科事典の引用文およびそ
の中に引用されている文献は全て引用することによって
本明細書に組み入れられる。米国特許第２，４２５，７
５５号、２，４２５，８４５号、２，４４８，６６４号
および２，４５７，１３９号にもまたそのような操作が
記述されており、これらもまた、そこに充分に述べられ
ているように引用することによって本明細書に組み入れ
られる。
【００２９】好適なポリ（オキシアルキレン）化合物
は、式 Ｒ4Ｏ−（Ｒ5Ｏ）p−Ｒ6 （ＩＩ） ［式中、Ｒ4は、水素原子であるか、或は１８個以下の
炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好適には１０
−１２個以下の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ
5は、２−５個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、従ってこれはエチレン（即ちジメチレン）基であっ
てもよいが、好適にはプロピレン（即ちメチルジメチレ
ン）基またはブチレン（即ちエチルジメチレン）基であ
り、Ｒ6は、水素原子であるか、或は１８個以下の炭素
原子を有するヒドロカルビル基、より好適には１０−１
２個以下の炭素原子を有するアルキル基であり、そして
ｐは、上で与えた粘度パラメーターを示す生成物をもた
らす整数である］で表され得る。商業的に入手可能な生
成物はしばしば混合物で出来ており、ここで、この混合
物の個々の種はｐに関して異なる数値を示し、従ってこ
のような混合物の場合、その生成物全体に関するｐ値は
平均値を表している。これらのアルキレン基Ｒ5は全て
同じであるか、或は異なっていてもよく、もし異なって
いる場合、これらはランダムにか或は前以て調整したブ
ロックまたは配列で配置していてもよい。特に好適なも
のは、アルキレン基の７０から１００％、特に８０から
１００％が、上記生成物の製造で通常利用されるアルコ
キシル化反応中に消費された１，２−プロピレンオキサ
イドから誘導されるプロピレン基（メチルジメチレン
基）であるところの、ポリ（オキシアルキレン）アルコ
ール類およびグリコール類である。これらの特に好適な
ポリ（オキシアルキレン）アルコール類、グリコール類
およびジエーテル類において、もしプロピレン基がその
アルキレン基の１００％未満である場合、その残りはエ
チレンまたはブチレン基であるか或はそれらの両方であ
り、その比率は、上に明記した必須粘度特性を示す液状
の、ガソリンに溶解性を示す生成物をもたらす比率であ
る。アルカノール類のプロポキシル化で誘導されるモノ
オール類［式（ＩＩ）中のＲ4がアルキルであり、Ｒ5が
メチルジメチレン基であり、Ｒ6が水素原子であり、そ
してｐが上で定義した通りである］が最も好適である。
また、上記化合物はポリ（オキシアルキレン）グリコー
ル類のモノエーテル類であると見なされ得る。
【００３０】用いられ得る他のポリ（オキシアルキレ
ン）グリコール類およびエーテル類は、式 Ｒ7Ｏ−（−Ｒ8Ｏ−）q−Ｒ9−（−ＯＲ10−）r−ＯＲ11 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ7およびＲ11は、同一もしくは異なっていて
もよく、各々独立して、水素原子であるか、或は１８個
以下の炭素原子、より好適には１０−１２個以下の炭素
原子を有するヒドロカルビル基、好適にはアルキル基で
あり、Ｒ8およびＲ10は、同一もしくは異なっていても
よく、各々が２−５個の炭素原子を有するアルキレン基
であり、従ってこれらはエチレン基（即ちジメチレン
基）であってもよいが、好適にはプロピレン（即ちメチ
ルジメチレン）基および／またはブチレン（即ちエチル
ジメチレン）基を含んでいるか或はそれから成ってお
り、Ｒ9は、開始剤から誘導される二価のヒドロカルビ
レン基であり、従ってフェニレン基またはエチレン基の
如き基であってもよく、好適にはエチレン（即ちジメチ
レン）基、プロピレン（即ちメチルジメチレン）基また
はブチレン（即ちエチルジメチレン）基であり、そして
ｑおよびｒは、独立して、上で与えた粘度パラメーター
を示す生成物をもたらす整数である］で表され得る。商
業的に入手可能な生成物はしばしば混合物で出来てお
り、ここで、この混合物の個々の種はｑに関して異なる
数値を示すと共にｒに関して異なる数値を示し、従って
このような混合物の場合、その生成物全体に関するｑ値
およびｒ値は平均値を表している。示したように、これ
らのアルキレン基は全て同じであるか、或は異なってい
てもよく、もし異なっている場合、これらはランダムに
か或はブロックまたは配列として配置していてもよい。
【００３１】本発明に従って用いるポリ（オキシアルキ
レン）化合物は、このポリ（オキシアルキレン）化合物
がガソリン溶解性を示すようになるに充分な数で分枝オ
キシアルキレン単位（例えばメチルジメチレンオキシ単
位および／またはエチルジメチレンオキシ単位）を含ん
でいる。
【００３２】本発明の組成物および方法で有効性を示す
最も好適なポリ（オキシアルキレン）グリコール誘導体
化合物は、ＩＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ Ｌｔｄ．から入手可能なＥＭＫＡＲＯＸ Ａ
Ｆ２２として商業的に知られている。この化合物が示す
流動点は約−４２℃であり、２０℃における密度は約
０．９８０ｇ／ｍＬであり、開放カップ引火点は約２３
０℃であり、４０℃の粘度は約９０ｃＳｔ（典型的には
約８７から約９８ｃＳｔの範囲）でありそして１００℃
の粘度は約１７ｃＳｔ（典型的には約１５から約１９ｃ
Ｓｔの範囲）であり、平均分子量は約１７００であり、
粘度指数は約２００であり、そして以下に記述する揮発
度測定方法で測定した揮発度は約５０％未満である。本
発明のポリ（オキシアルキレン）化合物が示す数平均分
子量は、好適には約２００から約５０００、より好適に
は約５００から約３０００、最も好適には約１５００か
ら約２５００の範囲である。
【００３３】本発明の燃料組成物に任意の炭化水素成分
はポリ−α−オレフィンである。本発明の組成物および
方法で有効性を示すポリ−α−オレフィン類（ＰＡＯ）
は、完全水添（水素化処理）、部分水添または未水添の
ポリ−α−オレフィン類であってもよい。これらの材料
は、ポリ−α−オレフィンのオリゴマー類、主に、６か
ら１２個、一般に８から１２個、最も好適には約１０個
の炭素原子を含んでいるアルファ−オレフィンモノマー
類のトリマー類、テトラマー類およびペンタマー類であ
る。これらの合成は、「Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ」、１９８２年２月、７５頁以降の中
に概略が示されており、そしてこれは本質的に、線状の
短鎖アルファオレフィン類（適切にはエチレンを触媒処
理することによって得られる）を触媒オリゴマー化する
ことを含んでいる。個々のＰＡＯが示す性質は、部分的
に、その元のアルファ−オレフィンが有する炭素鎖長、
そしてまたそのオリゴマーの構造に依存している。正確
な分子構造は、このオリゴマー化の正確な条件に従って
いくらか変化する可能性があり、これは、最終的なＰＡ
Ｏの物性が変化することに反映されている。特別なＰＡ
Ｏが適切であるか否かは、主に、それが示す物性、特に
それの粘度で決定されることから、一般に、それらが示
す粘度特性を用いて種々の製品を区別して限定する。本
発明の組成物で用いるに好適なものは、２から２０セン
チストークの範囲の粘度（１００℃で測定）を示すポリ
−α−オレフィン類である。より好適には、このポリ−
α−オレフィン類が示す１００℃の粘度は、少なくとも
８センチストーク、最も好適には約１０センチストーク
である。このポリ−α−オレフィンが示す揮発性もまた
重要であり、これは、以下に記述する揮発度測定方法に
よって測定され得る。
【００３４】物質が示す揮発度を測定する目的で、下記
の揮発度測定方法を用いる。温度計用の差し込み口が備
わっている２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコの中に、物
質、例えばポリ−α−オレフィン（１１０−１３５グラ
ム）を入れる。このようなフラスコはＡｃｅ Ｇｌａｓ
ｓ（２０／４０の管継手が備わっているカタログ番号６
９５４−７２）から入手可能である。このフラスコの中
心ノズルの中に、幅１９ｘ長さ６０ｍｍのテフロン羽根
が備わっている撹拌棒（Ａｃｅ Ｇｌａｓｓカタログ番
号８０８５−０７）を挿入する。このフラスコ内の物質
を１５０ｒｐｍの速度で撹拌しながら、この物質（例え
ばポリ−α−オレフィン）をオイルバス中で３００℃に
１時間加熱する。この加熱および撹拌を行っている間、
このフラスコの中に入っている物質の上に存在している
自由空間に不活性ガス（例えば窒素、アルゴンなど）を
７．５Ｌ／時で吹き込んで掃き出す。このようにして測
定した物質ポリ−α−オレフィンの揮発度を、試験した
材料の全初期重量を基準にして失われた材料を重量％で
表す。本発明の添加剤調合物内で用いるに適したポリ−
α−オレフィン類を選択する場合、上に示した操作を用
いたとき約５０％未満の揮発度、より好適には約２５％
未満の揮発度を示すものを選択するのが特に好適であ
る。
【００３５】本発明の目的にとって必須ではないが、本
発明の燃料組成物に他の通常の添加剤、例えば抗酸化
剤、抗乳化剤、腐食抑制剤、芳香族溶媒などを含めるの
が好適である。従って、本発明の調合物で用いるに適し
た成分をここに記述する。
【００３６】抗酸化剤 酸化禁止剤として用いるに適していることが知られてい
る種々の化合物を本発明の実施で用いることができる。
これらには、とりわけフェノール系抗酸化剤、アミン系
抗酸化剤、硫化フェノール系化合物および有機ホスファ
イトが含まれる。最良の結果を得るには、この抗酸化剤
は、主にか或は全体が、（１）ヒンダードフェノール抗
酸化剤、例えば２−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチ
ルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）および混合メチレンブリッジのポリ
アルキルフェノール類などまたは（２）芳香族アミン抗
酸化剤、例えばシクロアルキル−ジ−低級アルキルアミ
ン類およびフェニレンジアミン類などで構成されている
か、或は１種以上の上記フェノール系抗酸化剤と１種以
上の上記アミン系抗酸化剤との組み合わせで構成されて
いるべきである。本発明の実施で用いるに特に好適なも
のは、第三ブチルフェノール類、例えば２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノールおよびそれらの混
合物である。
【００３７】抗乳化剤 本発明の実施で用いる目的で幅広い種類の抗乳化剤が利
用可能であり、これらには、例えばポリ（オキシアルキ
レン）グリコール類、オキシアルキル化されているフェ
ノール系樹脂、および同様な材料が含まれる。特に好適
なものは、ポリ（オキシアルキレン）グリコール類とオ
キシアルキル化されているアルキルフェノール系樹脂と
の混合物、例えばＰｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎからＴＯＬＡＤの商標の下で商業的に入手可能
なものである。ＴＯＬＡＤ ９３０８と識別される１つ
の上記特許製品は、重芳香族ナフサとイソプロパノール
で構成されている溶媒の中に溶解している上記成分の混
合物であると理解する。この製品は、本発明の組成物で
用いるに有効性を示すことが確認されている。しかしな
がら、ＴＯＬＡＤ ２８６の如き他の公知抗乳化剤を用
いることも可能である。
【００３８】腐食抑制剤 ここでも再び、本発明を実施する時の腐食抑制剤として
用いる目的で種々の材料が利用できる。従って、２量体
および３量体酸類、例えばトール油脂肪酸、オレイン
酸、リノール酸などから製造される酸類を用いることが
できる。この種類の製品は、現在、種々の商業的給源か
ら入手可能であり、例えばＷｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＨｕｍｋｏ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ ＤｉｖｉｓｉｏｎがＨＹＳＴＲＥＮＥの商標の
下で市販している２量体および３量体酸、およびＥｍｅ
ｒｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓがＥＭＰＯＬの商標の下で市
販している２量体および３量体酸などがある。本発明の
実施で用いるに有効な別の種類の腐食抑制材料は、アル
ケニルこはく酸および無水アルケニルこはく酸の腐食抑
制剤、例えばテトラプロペニルこはく酸、無水テトラプ
ロペニルこはく酸、テトラデセニルこはく酸、無水テト
ラデセニルこはく酸、ヘキサデセニルこはく酸、無水ヘ
キサデセニルこはく酸などである。また有効なものは、
アルケニル基内に８から２４個の炭素原子を有するアル
ケニルこはく酸とポリグリコール類などのアルコール類
との半エステルである。また有効なものは、式：
【００３９】
【化１】
【００４０】［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5およびＲ6の各々
は、独立して、水素原子であるか、或は１から３０個の
炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、そしてＲ1
およびＲ4の各々は、独立して、水素原子であるか、或
は１から３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基で
あるか、或は１から３０個の炭素原子を有するアシル基
である］で表されるアミノこはく酸またはそれらの誘導
体である。
【００４１】これらの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およ
びＲ6は、ヒドロカルビル基の形態の時、例えばアルキ
ル、シクロアルキルまたは芳香族含有基であってもよ
い。好適には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、水素
であるか、或は同一もしくは異なり、１−２０個の炭素
原子を有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基である。最
も好適には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は水素原子
である。Ｒ6は、ヒドロカルビル基の形態の時、好適に
は直鎖もしくは分枝鎖の飽和炭化水素基である。
【００４２】最も好適なものは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4お
よびＲ5が水素でありそしてＲ6がテトラプロペニル基で
ある上記式で表されるテトラアルケニルこはく酸であ
る。
【００４３】芳香族炭化水素溶媒 本発明では、幅広い種類の芳香族炭化水素溶媒、例えば
ベンゼン、およびアルキル置換されているベンゼンまた
はそれらの混合物などを用いることができる。特に有効
なものは、ｏ−、ｐ−およびｍ−キシレン類およびメシ
チレンの混合物、並びにＣｈｅｍｔｅｃｈから入手可能
なＡｒｏｍａｔｉｃ １５０の如き高沸点芳香族であ
る。しかしながら、他の芳香族炭化水素溶媒の混合物を
用いることも可能である。
【００４４】本発明の添加剤濃縮物および燃料の中で用
いる種々の材料が示す相対的な割合は、かなりの範囲内
で変化し得る。しかしながら、最良の結果を得るには、
この添加剤濃縮物に、この燃料添加剤組成物１００重量
部当たり、活性材料を基準にしてマンニッヒ反応生成物
を約２０から約３５重量部（好適には約２５から約３０
重量部）、ポリ（オキシアルキレン）成分を約５０重量
部以下（好適には約２０から約４０重量部）、水素化処
理もしくは未水素化処理ポリ−α−オレフィンを約４０
重量部以下（好適には約０から約３０重量部）、抗酸化
剤を０から５重量部（好適には１から３重量部）、抗乳
化剤を０から１０重量部（好適には０．１から３重量
部）、芳香族炭化水素溶媒（受け取り時のマンニッヒ清
浄剤内に存在している何らかの希釈剤または溶媒を含
む）を２５から８０重量部（好適には３０から７５重量
部）、そして腐食抑制剤を０から５重量部（好適には
０．０２５から１．０重量部）含有させるべきである。
【００４５】好適には、ガソリン沸騰範囲にある炭化水
素混合物または炭化水素／酸素化物（ｏｘｙｇｅｎａｔ
ｅ）混合物または酸素化物の中で本発明の上記添加剤組
成物を用いるが、これらはまた、中間溜分燃料、主にデ
ィーゼル燃料およびガスタービンエンジン用燃料の中で
用いるにも適切である。上記燃料が示す性質はさらなる
説明を行う必要がないほど本分野の技術者に非常によく
知られている。「酸素化物」は、アルカノール類および
エーテル類、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、メチル−ｔ−ブチルエーテル、エチル−ｔ−ブチ
ルエーテル、ｔ−アミル−メチルエーテルなど、或はこ
れらの組み合わせを意味している。勿論、このベース燃
料は他の通常に用いられている材料、例えば冷起動助
剤、染料、金属不活性化剤、潤滑添加剤、オクタン改良
剤、セタン改良剤、排気制御添加剤、抗酸化剤、金属燃
焼改良剤などを含んでいてもよいと理解する。シクロペ
ンタジエニルマンガンのトリカルボニル化合物、例えば
メチルシクロペンタジエニルマンガンのトリカルボニル
が好適である、と言うのは、これらはテールパイプ排気
物、例えばＮＯＸおよびスモッグ生成前駆体などを低く
するに顕著な能力を示すと共に、通常の種類およびより
新しい「再調合」型両方のガソリンが示すオクタン品質
を有意に改良するに顕著な能力を示すからである。
【００４６】本発明の燃料組成物を調合する場合、吸気
弁上に堆積物が生じるのを低くするか或は抑制するに充
分な量でこれらの添加剤を用いる。燃料インジェクター
上の堆積物もまた低くすることができるか或は少なくと
も制御することができる。一般的に言って、この添加し
て仕上げた燃料は、重量および活性材料を基準にして、
ガソリン１００万部当たり約５０００部以下（通常未
満）の量で成分ａ）とｂ）の組み合わせを含んでおり、
好適にはガソリン１００万部当たり約３０００部以下
（より好適には未満）の量で成分ａ）とｂ）の組み合わ
せを含んでいる。本発明の仕上げ燃料の中に上述した如
き比率で入っている、活性材料を基準にした成分ａ）と
ｂ）の全体量は、好適には約２０００ｐｐｍ（重量）以
下であり、最も好適には約２００から約１０００ｐｐｍ
（重量）の範囲である。無鉛ガソリンでは、マンニッヒ
反応生成物とポリ（オキシアルキレン）化合物と少なく
とも１種の液状炭化水素、例えば１種以上の低沸点芳香
族炭化水素である、適切な粘度を有するポリ−α−オレ
フィンオリゴマーおよび／または鉱油を含んでいる添加
剤を少量用い、その結果として、この燃料のガソリン部
分（エーテル類またはアルコールブレンド剤の如き酸素
化物を含む）が主要成分になるように、通常この量が９
５重量％以上になるようにする。この燃料添加剤組成物
と協力させて好適に用いる他の成分は、個々にか或は種
々の副次的組み合わせとして、その燃料の中にブレンド
され得る。しかしながら、本発明の添加剤濃縮物を用い
てこれらの成分の全てを同時にブレンドするのが明らか
に好適である、と言うのは、添加剤濃縮物の形態で用い
る時、本発明の添加剤濃縮物は、これらの材料組み合わ
せと互いに相溶すると言った利点を示すと共に、その方
がブレンド誤差が起こる可能性が低くなるからである。
【００４７】本発明が示す利点を説明する目的で以下の
実施例を与える。これらの実施例において、典型的に
は、これらの添加剤の濃度を１０００バレル当たりのポ
ンド数（ｐｔｂ）で表す。典型的な比重を示すガソリン
の中に１０００バレル当たり１ポンドの量で添加剤が入
っていることは、一般に、重量を基準にして１００万部
当たり約３．８から約４．０部（ｐｐｍ）に相当してい
る。加うるに、「受け取り時基準（ａｓ ｒｅｃｅｉｖ
ｅｄ ｂａｓｉｓ）」として、該マンニッヒ清浄剤の量
を与える。このマンニッヒ清浄剤は活性マンニッヒ反応
生成物を約４０重量％含んでいる（その残りは炭化水素
希釈剤および未反応のポリオレフィンである）ことか
ら、この活性を示すマンニッヒ清浄剤の実際量は、これ
らの実施例内に報告する値の約４０％である。
【００４８】
【実施例】実施例１ 本発明の実施で達成され得る排気弁堆積物制御性能を得
るにおいて成分ｂ）の粘度特性が示す欠くことのできな
い重要さが１組のエンジン試験で示された。各実験で、
Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒｓの２．３Ｌ ＱＵＡＤ
４エンジンが搭載されている１９９１年型 Ｏｌｄｓｍ
ｏｂｉｌｅ ｃｕｔｌａｓｓを、シャシ動力計で５，０
００マイルに相当する期間運転し、そしてエンジン堆積
物の量を測定した。１０％が市街地運転であり、２０％
が郊外運転でありそして７０％が高速道路運転である代
表的な運転サイクルで、このエンジンの運転を行った。
平均速度は１時間当たり約４５マイルに相当しており、
このエンジンの運転累計は１日当たり約９００マイルで
あった。各実験を始める前に、それの吸気多岐管および
シリンダーヘッドを奇麗にして検査し、燃料インジェク
ターが適当な流れとスプレーパターンを示すことをチェ
ックした。各浄化および検査を行った後、このエンジン
に新しい吸気弁を再び取り付けると共にクランクケース
油を交換した。ベース燃料は正味の（即ち添加物が入っ
ていない）レギュラー無鉛ガソリンであった。試験実験
で用いたクランクケース油はＳＡＥ ５Ｗ−３０ ＳＧ
ＡＰＩ品質の油であった。
【００４９】この一連のエンジン試験において、異なる
粘度を示す種々のポリ（オキシアルキレン）化合物を、
同じ割合で、個別部分の同じマンニッヒ塩基清浄剤、即
ち（ｉ）数平均分子量が９００のポリプロピル置換フェ
ノールと（ｉｉ）ホルマリンと（ｉｉｉ）ジエチレント
リアミンとの反応生成物（Ｅｔｈｙｌ Ｐｅｔｒｏｌｅ
ｕｍ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｃ．からＨｉＴＥＣ
（商標）４９９７添加剤として商業的に入手可能なマン
ニッヒ塩基清浄剤）と混合した。各添加剤混合物にま
た、Ｓｕｐｅｒ Ｈｉｇｈ Ｆｌａｓｈ Ｎａｐｈｔａ
［引火点が約４０℃（約１００度Ｆ）であり本質的に１
００％芳香族炭化水素から成る液状炭化水素製品］も含
有させた。これらの３種の添加剤を、成分ａ）（受け取
り時基準重量を使用）：成分ｂ）：芳香族炭化水素希釈
剤の重量比が７０：３５：１００になるように調合し
て、添加剤濃縮物を生じさせた。次に、個別量の同じベ
ース燃料の中に上記添加剤濃縮物をブレンドした後、そ
の得られる燃料組成物を上記エンジン試験で評価した。
また、この試験で正味の（即ち添加剤が入っていない）
ベース燃料を用いた対照実験も実施した。
【００５０】これらの試験では、異なる商業的製造業者
から入手した６種の異なるポリ（オキシアルキレン）製
品を用いた。これらの２種は本発明の粘度必要条件に合
致していたが、その他の４種は合致していなかった。
【００５１】本発明の粘度パラメーターに合致するこの
２種のポリ（オキシアルキレン）製品は下記のものであ
った。
【００５２】Ａ − ＥＭＫＡＲＯＸ ＡＦ２２（ＩＣ
Ｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｌｔ
ｄ．） これは明らかに、典型的に４０℃の粘度が約８７から約
９８ｃＳｔの範囲でありそして典型的に１００℃の粘度
が約１５の範囲である、約１７００の分子量を有するポ
リ（オキシプロピレン）モノオールである。用いたサン
プルが示す４０℃の粘度は９６ｃＳｔであり、そして１
００℃の粘度は１７ｃＳｔであった。
【００５３】Ｂ − ＤＦＡ３６（ＩＣＩ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ ＆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｌｔｄ．） これは、分析を行わないと言った合意（ｎｏｎ−ａｎａ
ｌｙｓｉｓ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ）の下で入手した実験
上の特許製品ポリ（オキシアルキレン）製品（この製造
業者の仕様書に従い、４０℃粘度は７３ｃＳｔでありそ
して１００℃粘度は１３．５ｃＳｔである）。示されて
いた他の特性は下記の通りであった：外観−Ｍｅｔｈｏ
ｄ Ｃ＆Ｐ Ａｐｐｅｎｄｉｘ ２−１に従い透明；水
含有量−Ｍｅｔｈｏｄ Ｃ＆Ｐ／ＣＯ／ｐｍ／５８４に
従い０．０５５％；色（Ｈａｚｅｎ）−Ｍｅｔｈｏｄ
Ｃ＆Ｐ／ＣＯ／ｐｍ／５７９に従い１０；密度−Ｍｅｔ
ｈｏｄ Ｃ＆Ｐ／ＣＯ／ｐｍ／５６１に従い０．９７２
５ｇ／ｍＬ；流動点−Ｍｅｔｈｏｄ ＮＦＴ６０１０５
に従い−３４℃；引火点−Ｍｅｔｈｏｄ Ｃ＆Ｐ／ＣＯ
／ｐｍ／５７８に従い２２８℃。
【００５４】本発明の粘度パラメーターに合致しない４
種のポリ（オキシアルキレン）製品は下記のものであっ
た： Ｃ − ４０℃の粘度が６３ｃＳｔでありそして１００
℃の粘度が８ｃＳｔである、実験上の特許製品ポリ（オ
キシアルキレン）モノオール。この製造業者の仕様書に
おける特性は下記の通りであった：おおよその分子量＝
１０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７９；ＯＨ価（ｍｅｑ Ｋ
ＯＨ／ｇ）＝８６；および２５℃の粘度＝１２０ｃＰ。
【００５５】Ｄ − ４０℃の粘度が５７ｃＳｔであり
そして１００℃の粘度が１１ｃＳｔである、商業的に入
手可能なポリオキシプロピレングリコールのブチルエー
テル。この製造業者の仕様書における典型的な特性は下
記の通りであった：平均分子量＝１１５０；平均凝固点
＝−４０℃；引火点（ＰＭＣＣ）＝＞４００度Ｆ（＞２
０４．４℃）；２５℃の屈折率＝１．４４６；２５℃の
比重＝０．９８８８；および粘度指数＝１７７。
【００５６】Ｅ − 分析を行わないと言った合意の下
で入手した実験上の特許製品ポリ（オキシアルキレン）
製品であるが、この製造業者は、これをアルキルフェノ
ールのプロポキシレートであると識別していた。これの
４０℃粘度は６７から７０ｃＳｔでありそして１００℃
粘度は１０ｃＳｔである。
【００５７】Ｆ − 分析を行わないと言った合意の下
で入手した実験上の特許製品ポリ（オキシアルキレン）
製品であり、これの４０℃粘度は４４から４５ｃＳｔで
ありそして１００℃粘度は８．４から８．６ｃＳｔであ
る。示されていた他の特性は下記の通りであった：外観
−Ｍｅｔｈｏｄ Ｃ＆Ｐ Ａｐｐｅｎｄｉｘ ２−１に
従い透明；水含有量−Ｍｅｔｈｏｄ Ｃ＆Ｐ／ＣＯ／ｐ
ｍ／５８４に従い０．０７％；色（Ｈａｚｅｎ）−Ｍｅ
ｔｈｏｄ Ｃ＆Ｐ／ＣＯ／ｐｍ／５７９に従い１５；密
度−Ｍｅｔｈｏｄ Ｃ＆Ｐ／ＣＯ／ｐｍ／５６１に従い
０．９５８６ｇ／ｍＬ；流動点−Ｍｅｔｈｏｄ ＮＦＴ
６０１０５に従い−３９℃；引火点−Ｍｅｔｈｏｄ Ｃ
＆Ｐ／ＣＯ／ｐｍ／５７８に従い２２０℃。
【００５８】この一連の試験に関する吸気弁堆積物性能
を表１に要約する。ＡからＦで表示する燃料に、それぞ
れ、ＡからＦとして上で同定したポリ（オキシアルキレ
ン）化合物を含有させた。従って、燃料ＡおよびＢは本
発明の燃料である一方、燃料Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦは本発
明でない燃料であった。燃料ＡからＦの各々に、１００
０バレル当たり７０ポンド濃度（約０．０２７重量％に
相当）で成分ａ）、１０００バレル当たり３５ポンド濃
度（約０．０１３重量％に相当）で個々のポリ（オキシ
アルキレン）化合物、および１０００バレル当たり１０
０ポンド濃度（約０．０４重量％に相当）で該芳香族炭
化水素溶媒（これは実際上このガソリンの一部になる）
を含有させた。
【００５９】
【表１】
【００６０】加うるに、燃料ＡおよびＢを用いた時生じ
た燃焼チャンバの全堆積物量は、燃料Ｃ、Ｄ、Ｅおよび
Ｆを用いた実験で生じた燃焼チャンバの全堆積物量より
もおおよそ３％少なかった。
【００６１】実施例２ 実施例１に記述した如く１９９１年型、Ｇｅｎｅｒａｌ
Ｍｏｔｏｒｓの２．３Ｌ ＱＵＡＤ ４エンジンを運
転して、別の群の試験を実施した。もう一度このベース
燃料を、添加剤が入っていないレギュラー無鉛ガソリン
にし、そして用いた燃料清浄剤は、（ｉ）数平均分子量
が９００のポリプロピル置換フェノールと（ｉｉ）ホル
マリンと（ｉｉｉ）ジエチレントリアミンとの反応生成
物であった。この群の試験では、これらの試験燃料のい
くつかに、この清浄剤とポリ（オキシアルキレン）化合
物との組み合わせに加えて、ポリ−α−オレフィンのオ
リゴマー（１０ｃＳｔを示す１−デセンの未水素処理ポ
リ−α−オレフィンであり、以後ＰＡＯと呼ぶ）または
抗酸化剤［ＨｉＴＥＣ（商標）４７３３添加剤（Ｅｔｈ
ｙｌ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎ
ｃ．から商業的に入手可能］を含有させた。ＨｉＴＥＣ
（商標）４７３３添加剤は、２−ｔ−ブチルフェノール
を約１０重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを
約７５重量％、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを約
２重量％、そして２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノ
ールを約１３重量％含んでいる、ｔ−ブチルフェノール
類の混合物である。
【００６２】これらの用いたポリ（オキシアルキレン）
化合物は両方とも本発明の必要条件を満足させるもので
あり、これらの１つは実施例１でＡとして同定したポリ
（オキシアルキレン）製品であった。もう１つの製品Ｇ
は、４０℃の粘度が典型的に約９０ｃＳｔでありそして
１００℃の粘度が約１３．５ｃＳｔである市販ポリオキ
シプロピレングリコールのＰ１２００（Ｄｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）である。この製造業者が
与える典型的な特性は下記の通りであった：平均分子量
＝１２００；平均流動点＝−４０℃；引火点（ＰＭＣ
Ｃ）＝３４５度Ｆ（１７４℃）；２５℃の屈折率＝１．
４４８；２５℃の比重＝１．００７；および粘度指数＝
１６１。
【００６３】表２に、各実験に関して、燃料の中に入れ
た添加剤の組成（ここで、ｐｔｂは、１０００バレル当
たりのポンド数である）、並びに各シリンダーに関する
吸気弁堆積物量（ＩＶＤ）および燃焼チャンバ堆積物量
（ＣＣＤ）の平均を示す。この燃焼チャンバ堆積物は、
ピストン上部の堆積物とシリンダーヘッドの堆積物を一
緒にしたものである。実験１および２は、添加剤が入っ
ていない燃料、およびマンニッヒ清浄剤とＰＡＯのみが
入っている燃料に関するベースライン結果を与えてい
る。実験３−８は本発明に関する実験であり、これは、
本発明に従って必要とされる粘度特性を示すポリ（オキ
シアルキレン）化合物とマンニッヒ清浄剤／分散剤が入
っている添加剤調合物を用いることによって達成され得
る堆積物量減少を説明している。
【００６４】
【表２】
【００６５】実施例３ 別の組の実験において、Ｕｎｉｏｎ Ｏｉｌ燃料を用
い、それに表３に示す添加剤を含有させることにより、
ステイショナリー１９８５年型、Ｆｏｒｄ ２．３Ｌ、
４シリンダー、単一スパークプラグエンジンを、種々の
負荷下で２００時間運転した。過渡試験サイクルは、
１，４００ｒｐｍにしそして負荷を１８インチＨｇの吸
気多岐管真空度にした２分間、２，０００ｒｐｍにしそ
して負荷を１２インチＨｇの吸気多岐管真空度にした５
分間、そして２，５００ｒｐｍにしそして負荷を１０イ
ンチＨｇの吸気多岐管真空度にした３分間から成ってい
た。このエンジンの冷却液温度を約７４℃に維持し、そ
して燃焼用空気の温度を３２℃の温度に調節すると共に
乾燥空気１ポンド当たりの水分が８０グレーンから成る
湿度になるように調節した。この試験は、主に、吸気弁
堆積物試験であるが、燃焼チャンバ堆積物および要求オ
クタン上昇に関する測定を行うこともできる。表３に示
す要求オクタン上昇は、０時間と２００時間で測定した
時のそのエンジンが示す要求オクタンの差である。この
試験実験で用いたクランクケース油はＳＡＥ ５Ｗ−３
０ ＳＧ ＡＰＩ品質の油であった。各試験実験を行っ
た後、新しい吸気弁と弁ステムシールを取り付け、そし
て実験を４回行う毎に新しい排気弁を取り付けた。各試
験実験を行う前と後に、吸気弁、入り口、多岐管および
スロットルブレードの重量測定および／または等級付け
を行った。比較の目的で実験１０、１１および１２を示
し、これらは、添加剤が入っていない燃料が示すベース
ラインケースを示している。実験１４、１５、１６およ
び１７と同じ燃料であるが異なるロットのものを用い
て、実験１０、１１、１２および１３を行った。これら
の試験の結果は、吸気弁堆積物量（ＩＶＤ）が有意に減
少すると共に、ＯＲＩまたは燃焼チャンバ堆積物量の変
化が驚くべきほど小さいことを示している。本発明に従
って用いるポリ（オキシアルキレン）化合物は、実施例
１の製品Ａと同じであった。実験１６における燃料に
は、抗酸化剤として硫化２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールを４ｐｔｂ含有させ、そして実験１７における燃料
には、抗酸化剤としてノニルフェノールスルフィドを４
ｐｔｂ含有させた。この組の他の燃料には抗酸化剤を全
く添加しなかった。
【００６６】
【表３】
【００６７】実施例４ この組の実験は実施例２の実験と同様である。この組の
実験では、単一スパークプラグが含まれている１９８５
年型、２．３Ｌ、４シリンダーＦｏｒｄエンジンを１１
２時間運転したが、ここでは、２，８００ｒｐｍにおけ
る３分間の「パワー」サイクル（３７ＨＰ）と２，００
０ｒｐｍにおける１分間の「アイドル」サイクル（０−
４ＨＰ）との間で運転を行った。このエンジンの冷却液
温度を約７４℃に維持し、そしてその燃焼用空気の温度
と湿度に関しては調節を行わなかった。この要求オクタ
ン上昇は、０時間と１１２時間で測定した時の要求オク
タンの差である。この試験実験で用いたクランクケース
油はＳＡＥ １０Ｗ−４０ＳＧ ＡＰＩ品質の油であっ
た。各試験実験を行った後、新しい吸気弁と弁ステムシ
ールを取り付け、そして試験を４回行う毎に新しい排気
弁を取り付けた。各試験実験を行う前と後に、吸気弁、
入り口、多岐管およびスロットルブレードの重量測定お
よび／または等級付けを行った。表４は、本発明の燃料
添加剤が示す利点を説明している。本発明に従って用い
るポリ（オキシアルキレン）化合物は、実施例１の製品
Ａと同じであった。実験１６における燃料には、抗酸化
剤として硫化２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを４ｐ
ｔｂ含有させ、そして実験１７における燃料には、抗酸
化剤としてノニルフェノールスルフィドを４ｐｔｂ含有
させた。この組の他の燃料には抗酸化剤を全く添加しな
かった。
【００６８】
【表４】
【００６９】実施例５ この組の実験は実施例４の実験と同様である。この組の
実験では、二重スパークプラグの、１９９３年型、４シ
リンダー、２．３ＬのＦｏｒｄエンジンを１００時間運
転したが、ここでは、２，８００ｒｐｍにおける３分間
の「パワー」サイクルと２，０００ｒｐｍにおける１分
間の「アイドル」サイクルとの間で運転を行った。この
燃焼用空気の温度を３２℃の温度に調節すると共に、乾
燥空気１ポンド当たりの水分が８０グレーンから成る湿
度になるように調節した。エンジン冷却液温度を９１℃
にして実験２３−２７を行い、そしてエンジン冷却液温
度を７４℃にして実験２８および２９を行った。この要
求オクタン上昇は、０時間と１００時間で測定した時の
要求オクタンの差である。この試験実験で用いたクラン
クケース油はＳＡＥ ５Ｗ−３０ ＳＧ ＡＰＩ品質の
油であった。各試験実験を行う前と後に、吸気弁、入り
口、多岐管およびスロットルブレードの重量測定および
／または等級付けを行った。各試験実験毎に新しいスパ
ークプラグ、吸気弁および弁ガイドシールを取り付け
た。４回試験を行う毎に新しい排気弁を取り付けた。表
５は、本発明の燃料添加剤が示す利点を説明している。
実験２６および２７における燃料には、抗酸化剤として
硫化２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを４ｐｔｂ含有
させた。この組の他の燃料には抗酸化剤を全く添加しな
かった。
【００７０】
【表５】
【００７１】実施例６ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒｓ ２．３ＬのＱＵＡＤ
４エンジンが搭載されている１９９１年型のＰｏｎｔｉ
ａｃ Ｇｒａｎｄ Ｐｒｉｘを用いて行った一群の路面
試験により、本発明の実施で達成され得る優れた吸気弁
清浄性能が示された。これらの試験では、本発明の無鉛
レギュラーガソリン燃料が示す性能と、現在のガソリン
の中で用いられている最も有効な清浄剤添加剤の１つと
見なされている市販の特許清浄剤組成物が入っている同
じベース燃料が示す性能との間で比較を行った。この比
較燃料添加剤組成物をここでは製品Ｘと呼ぶ。本発明の
燃料（実験１−３）は、該ポリ（オキシアルキレン）成
分として実施例１の製品Ａを用いることを基にしてい
る。実験１および３では、実施例１と同じマンニッヒ塩
基清浄剤を用いる一方、実験２におけるマンニッヒ塩基
清浄剤はＡｍｏｃｏ５９６添加剤、即ち実施例１のそれ
に極めて類似している別のマンニッヒ塩基であった。実
験３における燃料にはまた、１０００バレル当たり５ポ
ンドの濃度でフェノール系抗酸化剤［ＨｉＴＥＣ（商
標）４７３３添加剤］も含有させた。実験１−４に関し
ては、引火点が約４０℃の芳香族炭化水素希釈剤でその
添加剤濃縮物を希釈した。実験１−３における上記希釈
剤の割合は、その仕上げ燃料がその芳香族炭化水素希釈
剤を５６ｐｔｂ含むような割合であり、これは実際上そ
のベースガソリンの一部になる。実験４の燃料に関して
製品Ｘに添加した炭化水素希釈剤の量は、その仕上げ燃
料がその添加芳香族炭化水素希釈剤を１２５ｐｔｂ含む
ような量であり、これもまたそのベースガソリンの一部
になる。
【００７２】各試験において、この自動車を５，０００
マイル運転し、そしてエンジン堆積物の量を測定した。
用いた運転サイクルは、１０％が市街地運転であり、２
０％が郊外運転でありそして７０％が高速道路運転であ
る代表的なサイクルであった。平均速度は１時間当たり
約４５マイルに相当しており、この自動車の運転累計は
１日当たり約８４０マイルであった。各試験を始める前
に、それの吸気多岐管およびシリンダーヘッドを奇麗に
して検査し、燃料インジェクターが適当な流れとスプレ
ーパターンを示すことをチェックした。各浄化および検
査を行った後、このエンジンに新しい吸気弁を再び取り
付けると共にクランクケース油を交換した。これらの試
験結果を表６に要約する。
【００７３】
【表６】
【００７４】実施例７ 同じベース燃料である無鉛レギュラーガソリンを用い、
同じ自動車で行った１対の標準ＢＭＷエンジン試験で
も、優れた性能が同様に示された。１つの実験における
燃料は本発明の燃料であり、ここでのベース燃料には、
成分ａ）としてＨｉＴＥＣ（商標）４９９７添加剤を８
０ｐｔｂ含有させると共に成分ｂ）として実施例１の製
品Ａを４０ｐｔｂ含有させた。比較燃料内の燃料添加剤
組成物は、１２５ｐｔｂ濃度レベルで用いた製品Ｘであ
った。表７にその結果を要約する。 表７ 試験組成物 ＩＶＤ（ｍｇ） ＣＣＤ（ｍｇ） 本発明の燃料 １.８ １４２３.５ 本発明でない燃料 ２３０.５ １３８９.２ 本明細書で用いる言葉「燃料に溶解性を示す」は、考察
下の添加剤がその特別なガソリン燃料組成物に充分な溶
解性を示すことを意味しており、ここで、この添加剤
は、その得られる燃料で運転されている内燃機関内の吸
気弁堆積物の制御を達成するに必要とされる少なくとも
最小濃度の度合にまで、その特別なガソリン燃料組成物
の中に２０℃で溶解させて用いられる。好適には、そし
てほとんど全ての場合において、この添加剤はこれより
も本質的に高いガソリン溶解性を示すべきである（であ
ろう）。しかしながら、この言葉は、この添加剤が全て
の比率でそのガソリン燃料組成物に溶解性を示すことを
必要としていない。
【００７５】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００７６】１． 吸気弁の堆積物を制御する燃料添加
剤組成物において、 ａ）（ｉ）アルキル基が約６００から約３０００の数平
均分子量を有する高分子量のアルキル置換フェノールと
（ｉｉ）アミンと（ｉｉｉ）アルデヒドとの、ガソリン
に溶解性を示すマンニッヒ反応生成物、および ｂ）未希釈状態の粘度が４０℃で少なくとも約７０ｃＳ
ｔでありそして１００℃で少なくとも約１３ｃＳｔであ
る、ガソリンに溶解性を示すポリ（オキシアルキレン）
化合物、を含んでおり、ここで、ａ）対ｂ）の比率が、
ａ）中の活性マンニッヒ塩基がｂ）１重量部当たり約
０．２から約５重量部になるような比率である燃料添加
剤組成物。
【００７７】２． 該アルキル基が約８００から約９５
０の範囲内の数平均分子量を有する第１項の燃料添加剤
組成物。
【００７８】３． 該アミンがジエチレントリアミンお
よびトリエチレンテトラミンまたはそれらの混合物から
選択されるポリアルキレンアミンである第１項の燃料添
加剤組成物。
【００７９】４． 該ポリ（オキシアルキレン）化合物
がポリ（オキシアルキレン）グリコールのモノエーテル
誘導体である第１項の燃料添加剤組成物。
【００８０】５． ａ）対ｂ）の比率が、ａ）中の活性
マンニッヒ塩基がｂ）１重量部当たり約０．５から約３
重量部になるような比率である第１項の燃料添加剤組成
物。
【００８１】６． ａ）対ｂ）の比率が、ａ）中の活性
マンニッヒ塩基がｂ）１重量部当たり約０．８から約２
重量部になるような比率である第１項の燃料添加剤組成
物。
【００８２】７． 上記ポリ（オキシアルキレン）化合
物が１５００から２５００の範囲の平均分子量を有する
第１項の燃料添加剤組成物。
【００８３】８． 上記数平均分子量が約８００から約
１２００の範囲であり、上記アミンがポリアミンであ
り、上記アルデヒドがホルムアルデヒドまたはホルムア
ルデヒド前駆体であり、そして上記ポリ（オキシアルキ
レン）化合物が４０℃で約８７から約９８ｃＳｔの範囲
そして１００℃で約１５から約１９ｃＳｔの範囲の粘度
を示すと共に約１７００の平均分子量を有している第１
項の燃料添加剤組成物。
【００８４】９． ４０℃および１００℃で集合的に示
す粘度がそれぞれ４０℃および１００℃で上記ポリ（オ
キシアルキレン）化合物が示す粘度の約２５％以下であ
る１種以上の炭化水素を更に含んでいる第８項の燃料添
加剤組成物。
【００８５】１０． 上記炭化水素が、約２４０℃以上
の沸点もしくは最終沸点を示す芳香族炭化水素成分を含
んでいる第９項の燃料添加剤組成物。
【００８６】１１． 上記炭化水素が、約８００から約
１２００の数平均分子量を有するポリオレフィンポリマ
ーを更に含んでいる第１０項の燃料添加剤組成物。
【００８７】１２． ａ）対ｂ）の比率が、ａ）中の活
性マンニッヒ塩基がｂ）１重量部当たり約０．５から約
３重量部になるような比率である第１１項の燃料添加剤
組成物。
【００８８】１３． ａ）対ｂ）の比率が、ａ）中の活
性マンニッヒ塩基がｂ）１重量部当たり約０．８から約
２重量部になるような比率である第１１項の燃料添加剤
組成物。
【００８９】１４． 更に、上記組成物１００重量部当
たり、ガソリンに溶解性を示す抗酸化剤を約１から約５
重量部、ガソリンに溶解性を示す抗乳化剤を約０．１か
ら約３重量部、そしてガソリンに溶解性を示す腐食抑制
剤を約０．０２５から１．０重量部含んでいる第１１項
の燃料添加剤組成物。
【００９０】１５． ガソリン沸騰範囲の炭化水素を主
要量で含んでいると共に、含めて第１−１４項いずれか
記載の燃料添加剤組成物を少量であるエンジン堆積抑制
量で含んでいる組成物。
【００９１】１６． ガソリンエンジンにおける吸気弁
の堆積物を制御する方法において、ガソリン沸騰範囲の
炭化水素を主要量で含んでいると共に含めて第１−１４
項いずれか記載の燃料添加剤組成物を少量であるエンジ
ン堆積抑制量で含んでいる燃料組成物を燃料として上記
エンジンに供給することでそれの運転を行うことを含む
方法。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 吸気弁の堆積物を制御する燃料添加剤組
    成物において、 ａ）（ｉ）アルキル基が約６００から約３０００の数平
    均分子量を有する高分子量のアルキル置換フェノールと
    （ｉｉ）アミンと（ｉｉｉ）アルデヒドとの、ガソリン
    に溶解性を示すマンニッヒ反応生成物、および ｂ）未希釈状態の粘度が４０℃で少なくとも約７０ｃＳ
    ｔでありそして１００℃で少なくとも約１３ｃＳｔであ
    る、ガソリンに溶解性を示すポリ（オキシアルキレン）
    化合物、を含んでおり、ここで、ａ）対ｂ）の比率が、
    ａ）中の活性マンニッヒ塩基がｂ）１重量部当たり約
    ０．２から約５重量部になるような比率である燃料添加
    剤組成物。
  2. 【請求項２】 ガソリン沸騰範囲の炭化水素を主要量で
    含んでいると共に、請求項１記載の燃料添加剤組成物を
    少量であるエンジン堆積抑制量で含んでいる組成物。
  3. 【請求項３】 ガソリンエンジンにおける吸気弁の堆積
    物を制御する方法において、ガソリン沸騰範囲の炭化水
    素を主要量で含んでいると共に請求項１記載の燃料添加
    剤組成物を少量であるエンジン堆積抑制量で含んでいる
    燃料組成物を燃料として上記エンジンに供給することで
    それの運転を行うことを含む方法。
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