JPH04234490A - 炭化水素性燃料およびその添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は使用特性、特に燃焼特性および安
定特性が強化された液体燃料組成物に関する。

【０００２】従来から或る種の有機金属化合物は家庭用
暖房燃料のような蒸溜燃料の燃焼改善剤として効果があ
ることが見出だされている。例えば米国特許第３，１１
２，７８９号においては、この目的にシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルを使用することが記載され
ており、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカル
ボニル（ＭＭＴ）という化合物はこの種の蒸溜燃料に対
する燃料改善剤として炭化水素希釈剤の溶液の形で市販
されている。ビス−（シクロペンタジエニル）鉄も推奨
されており、このような燃料に使用する燃焼改善剤とし
て市販されている。

【０００３】ケズテリイ（Ｋｅｓｚｔｈｅｌｙｉ）等は
Ｐｅｒｉｏｄ．Ｐｏｌｙｔｅｃｈ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ
．誌２１巻（１号）７９〜９３頁（１９７７年）におい
て、蒸発バーナー中における軽燃料油の燃焼において煤
を減少させる上で０．０２５％のシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニルが有効であることを報告してい
る。モスクアのナウカ（Ｎａｕｋａ）社１９７１年発行
アー・エヌ・ネスメヤーノフ（Ａ．Ｎ．Ｎｅｓｕｍｅｙ
ａｎｏｖ）編集マルガンチェフイェ・アンティデトナト
リー（Ｍａｒｇａｎｔｓｅｖｙｅ　　Ａｎｔｉｄｅｔｏ
ｎａｔｏｒｙ）の１９２〜１９９頁において、マクホフ
（Ｍａｋｈｏｖ）等はディーゼル油中にシクロペンタジ
エニルマンガントリカルボニルを添加すると廃ガスの煙
のレベルが減少するという試験結果を報告している。

【０００４】Ｒｙｂｎ．Ｋｈｏｚ（Ｍｏｓｃｏｗ）誌９
巻５２〜４頁（１９７７年）においてズバレフ（Ｚｕｂ
ａｒｅｖ）はディーゼル燃料油および船舶用残留料の混
合物にシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（
ＣＭＴ）を単独でまたは「洗滌剤および溶媒」を含む配
合物として添加した試験結果を報告している。ＣＭＴ単
独では吸気弁の炭素の沈積量を減少させるが、エンジン
表面上ではそうではなく、また煙を減少させることが示
された。ＣＭＴ配合物（「Ｔｓ８」）は炭素の沈積を特
に吸気弁、シリンダー・ヘッドおよびピストン・ヘッド
において一層効果的に減少させることが示された。

【０００５】カナダ特許第１，１８８，８９１号におい
ては、燃料油およびディーゼル燃料、並びに他の液体燃
料および燃焼性が改善されたモーター燃料に対する添加
剤が煤の生成を減少させ、貯蔵安定性を増加させること
が記載されている。このような添加剤は少なくとも１種
の遷移金属またはアルカリ土類金属の油溶性または油分
散性の有機化合物、および少なくとも１種の少なくとも
３００℃の温度において安定な炭化水素に対する酸化お
よび重合防止剤から成っている。この特許に従えば、こ
のような燃料中に遷移金属、例えば銅、マンガン、コバ
ルト、ニッケルおよび鉄の化合物が存在すると、空気中
で１４９℃で行われる促進安定化試験において燃料の劣
化が促進される。ＭＭＴ、フェロセン、ナフタレン銅、
ナフタレン鉄およびナフタレンマンガンのような化合物
が高温（例えば３００℃）安定化剤、例えば熱に安定な
アルキルフェノール、アミン、アミノフェノール、ジチ
オフォスフェート、ジチオカルバメートおよびイミダゾ
ール、並びにアルミニウム、マグネシウムまたは珪素の
酸化物または水酸化物の形をした無機抑制剤が存在しな
い場合に上記の劣化を起こす化合物として示されている
。ヨーロッパ特許第００７８２４９Ｂ１号においては同
じような一般的な効果が記載されており、添加剤は遷移
金属化合物およびアルカリ土類金属化合物の組み合わせ
であるか、或いはどちらかの一方であることができると
されている。

【０００６】ドイツ特許第１，４１３，３２３号におい
ては、インゼクタの上での沈積物の生成を避けるか抑制
するための多成分ディーゼル油燃料添加剤が記載されて
いる。この添加剤は特に酸価が２００より小さいオレイ
ン酸またはナフテン酸のエステル；クレゾールのナフテ
ン酸エステル；脂肪族カルボン酸のアルコキシアルキル
エステル；有機金属トリカルボニルシクロペンタジエン
化合物、例えばシクロペンタジエニルマンガントリカル
ボニル；ポリオレフィン置換コハク酸または酸無水物と
ポリアミンとの反応によって得られるポリオレフィンの
アミド誘導体；エチレンとカルボン酸のビニル（または
ヒドロカルビル置換ビニル）エステルとの共重合体で数
平均分子量が３０００より高いもの；天然または合成ア
ルコール、ケトンおよびエーテルの混合物のリオドライ
ザー（ｒｅ−ｏｄｏｒｉｚｅｒ）；ケロセン；および石
油蒸溜物から成っている。

【０００７】米国特許第４，５０５，７１８号には、遷
移金属の塩、例えばカルボン酸マンガンおよび炭化水素
に可溶な無灰分分散剤の組み合わせが記載されている。 潤滑剤の粘度をもつオイルと炭化水素性燃料とにおいて
有利な効果と悪影響との間の最適のバランスが達成され
ると言われている。

【０００８】１種またはそれ以上の燃料に可溶なマンガ
ンカルボニル化合物、および１種またはそれ以上の燃料
に可溶なアルカリおよび／またはアルカリ土類金属含有
洗剤を含む、またはこれをベースにした添加剤組成物は
、種々の炭化水素性燃料の燃焼特性を著しく改善するこ
とが見出だされている。しかし不幸にして多くの場合こ
のような組み合わせの添加剤は燃料の不安定化を起こす
原因となる。即ちこれらの添加剤のためにそれを配合し
た炭化水素性燃料はこれらの添加剤を含まない燃料に比
べ、高温で空気または酸素に露出した際に不安定になり
易い。

【０００９】従ってこのような添加剤の組み合わせによ
って得られる燃焼性向上効果を阻害することなく、また
添加剤の組み合わせのコストを実質的に増加させること
なく燃料の不安定性を防止する効果的な方法を見出だす
ことが要望されている。本発明によればこのような要求
が最も効果的な方法で達成されると考えられる。

【００１０】本発明に従えば１種またはそれ以上の燃料
に可溶なマンガンカルボニル化合物、および１種または
それ以上の燃料に可溶なアルカリまたはアルカリ土類金
属含有洗剤の組み合わせを含む液体炭化水素性燃料の不
安定性は、燃料中に少なくとも１種の燃料に可溶なキレ
ート型の金属失活剤、即ち溶解した金属または金属イオ
ンと錯体を形成し得る金属失活剤を含ませることにより
防止される。

【００１１】本発明の一具体化例に従えば炭化水素性燃
料に対する添加剤組成物が提供される。該添加剤組成物
は、 （ａ）１種またはそれ以上の燃料に可溶なマンガンカル
ボニル化合物； （ｂ）１種またはそれ以上の燃料に可溶なアルカリまた
はアルカリ土類金属含有洗剤、例えば少なくとも１種の
スルフォン酸、および／または少なくとも１種のカルボ
ン酸、および／または少なくとも１種のサリチル酸、お
よび／または少なくとも１個の炭素−燐結合を含む少な
くとも１種の有機性の燐の酸の１種またはそれ以上の中
性または塩基性のアルカリまたはアルカリ土類金属の塩
；および （ｃ）１種またはそれ以上の燃料に可溶なキレート型の
金属失活剤から成っている。従って本発明の添加剤組成
物は３種の異なった実質的なまたは不可欠な成分、即ち
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）から成っている。

【００１２】本発明の他の具体化例においては、大部分
が液体炭化水素燃料で、上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ
）の成分を少量含む燃料組成物が提供される。

【００１３】本発明の好適具体化例に従えば、該添加剤
組成物および燃料組成物は実質的に、即ちもし存在する
としても１０ｐｐｍ以上のハロゲンを含んでいない。

【００１４】上記成分（ａ）の好適なマンガンカルボニ
ル化合物はシクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ル化合物である、好適な成分（ｂ）の塩はスルフォン酸
、アルキルフェノール、硫化されたアルキルフェノール
、およびカルボン酸、特に芳香族カルボン酸のナトリウ
ム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩である
。成分（ｃ）として使用される好適な金属失活剤は式

【
００１５】

【化１】

【００１６】の１個またはそれ以上のキレート中心をも
った燃料に可溶なシッフ塩基である。上記式における芳
香環はさらに置換基をもつことももたないこともでき、
置換基をもっている場合にはその数は１〜４個（水素原
子以外）であり、これらの置換基が該金属失活剤の溶解
した金属または金属イオンとの錯体形成能力を阻害した
り、或いは該金属失活剤を例えば不安定にしたり、発火
性、高度な毒性、爆発性を賦与したり、燃料不溶性にし
たりして使用できないようにしない限り任意の種類の有
機または無機の置換基であることができる。換言すれば
環にどのような置換基が存在するかは余り問題にはなら
ない。

【００１７】本発明の特徴は該金属失活剤が、マンガン
カルボニル化合物または金属洗剤のいずれに関しても等
モル量よりも少ない量で存在する場合でも、燃料の不安
定化を効果的に防止し得るという発見にある。本発明の
他の特徴は該金属失活剤が他の添加剤成分、例えば無灰
分分散剤、アミン安定剤、解乳化剤が存在している場合
でも効果的に燃料の不安定化を防止し得るという発見で
ある。

【００１８】加熱用のガス・オイルおよび同様なバーナ
ー用燃料に使用される組成物は成分（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）の他に下記の成分を１種またはそれ以上含んで
いる。

【００１９】（ｄ）少なくとも１種の無灰分分散剤；（
ｅ）少なくとも１種の燃料に可溶な解乳化剤；および（
ｆ少なくとも１種の脂肪族または脂環式アミン。

【００２０】自動車用ディーゼル燃料および同様な中質
燃料に使用される組成物は上記成分（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）の他に成分（ｄ）、即ち少なくとも１種の無灰
分分散剤および／または成分（ｅ）、即ち少なくとも１
種の燃料に可溶な解乳化剤を含んでいる。

【００２１】本発明の上記および他の具体化例は下記の
説明および添付特許請求の範囲から明らかであろう。

【００２２】本明細書において「燃料に可溶な」という
言葉は、問題の化合物または成分が通常の周囲温度にお
いて該化合物または成分に対して規定された濃度範囲の
少なくとも最低濃度で該化合物または成分を含む均一な
溶液を与えるのに十分な炭化水素に対する溶解度をもっ
ていることを意味する。

【００２３】マンガンカルボニル化合物。　　−　　本
発明の組成物のマンガン化合物、即ち成分（ａ）は燃料
に可溶であり、マンガン原子に結合した少なくとも１個
のカルボニル基をもっていることを特徴としている。

【００２４】本発明に使用されるマンガンカルボニル化
合物の最も望ましい一般的な型は有機マンガンポリカル
ボニル化合物である。最良の結果を得るためには米国特
許第２，８１８，４１７号および同第３，１２７，３５
１号記載の種類のシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニル化合物を使用しなければならない。即ちシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、ジメチルシク
ロペンタジエニルマンガントリカルボニル、トリメチル
シクロペンタジエニルマンガントリメチル、プロピルシ
クロペンタジエニルマンガントリメチル、イソプロピル
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、ブチル
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、ペンチ
ルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、ヘキ
シルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エ
チルメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ル、ジメチルオクチルシクロペンタジエニルマンガント
リカルボニル、ドデシルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、
およびシクロペンタジエニル部分が最高約１８個の炭素
原子を含んでいる同様な化合物を使用することができる
。

【００２５】好適な有機マンガン化合物はシクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニルである。本発明に使用
するのに最も好ましいものはメチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニルである。

【００２６】シクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニルの合成法は文献に公知である。例えば上記米国特許
第２，８１８，４１７号および同第３，１２７，３５１
号、並びに米国特許第２，８６８，８１６号、同第２，
８９８，３５４号、同第２，９６０，５１４号および同
第２，９８７，５２９号参照のこと。

【００２７】それほど好適ではないが使用できる他の有
機マンガン化合物には、非イオン性ジアミンマンガント
リカルボニルハロゲン化物化合物、例えば米国特許第２
，９０２，４８９号記載のブロモマンガンジアニリント
リカルボニルおよびブロモマンガンジピリジントリカル
ボニル；アシルマンガントリカルボニル、例えば米国特
許第２，９５９，６０４号記載のメチルアセチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルおよびベンゾイ
ルメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル
；アリールマンガンペンタカルボニル、例えば米国特許
第３，００７，９５３号記載のフェニルマンガンペンタ
カルボニル；芳香族シアノマンガンジカルボニル、例え
ば米国特許第３，０４２，６９３号記載のメジチレンシ
アノマンガンジカルボニルが含まれる。同様に式ＲＭｎ
（ＣＯ）２Ｌのシクロペンタジエニルマンガンジカルボ
ニル化合物を使用することができる。ここでＲは炭素数
５〜１８の置換または非置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｌはリガンド、例えばオレフィン、アミン、フォ
スフィン、ＳＯ２、テトラヒドロフラン等である。この
ような化合物については例えばアムステルダム（Ａｍｓ
ｔｅｒｄａｍ）のエルセヴィアー（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）
出版社１９６７年発行エム・ハーバーホールド（Ｍ．Ｈ
ｅｒｂｅｒｈｏｌｄ）著「金属π錯体（Ｍｅｔａｌ　　
π−Ｃｏｍｐｌｅｘ）」第２巻、またピー・ジェー・ジ
ョルダーノ（Ｐ．Ｊ．Ｇｉｏｒｄａｎｏ）およびエム・
エス・ウェイトン（Ｍ．Ｓ．Ｗｅｉｇｈｔｏｎ）のＩｎ
ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．誌１９巻（１９７７年）１６０頁の
論文参照のこと。マンガンペンタカルボニル二量体（ジ
マンガンデカカルボニル）も使用することができる。

【００２８】金属含有洗剤。　　−　　金属含有洗剤の
例には油溶性のアルカリまたはアルカリ土類金属と１種
またはそれ以上の下記の酸性物質との中性または塩基性
の塩（またはその混合物）がある。（１）スルフォン酸
、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキ
ルフェノール、（５）硫化されたアルキルフェノール、
（６）少なくとも１個の炭素−燐結合を有する有機性の
燐の酸。このような有機性の燐の酸にはオレフィン重合
体（例えば分子量が１０００のポリイソブチレン）を燐
化剤、例えば三塩化燐、七硫化燐、五硫化燐、三塩化燐
と硫黄、白燐とハロゲン化硫黄、またはフォスフォロチ
オン酸塩化物で処理してつくられるものが含まれる。最
も普通に使用されるこのような酸の塩はナトリウム、カ
リウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロ
ンチウム、およびバリウムの塩である。

【００２９】「塩基性の塩」という言葉は金属が有機酸
の基よりも化学量論的に多量に存在する金属塩を意味す
る。塩基性の塩を製造するのに最も普通に用いられる方
法は、酸の鉱油の溶液を化学量論的に過剰な金属中和剤
、例えば金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ま
たは硫化物と約５０℃の温度で加熱し、得られたものを
濾過する方法である。中和段階において「促進剤」を使
用し大過剰の金属を混入する方法も知られている。促進
剤として使用される化合物の例としてはフェノール性物
質、例えばフェノール、ナフトール、アルキルフェノー
ル、チオフェノール、硫化されたアルキルフェノール、
およびフォルムアルデヒドとフェノール性物質との縮合
生成物；アルコール、例えばメタノール、２−プロパノ
ール、オクチルアルコール、セロソルヴ、カルビトール
、エチレングリコール、ステアリルアルコール、および
シクロヘキシルアルコール；およびアミン、例えばアニ
リン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル
−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミンがある。 塩基性の塩を製造する特に有効な方法は、酸を過剰の塩
基性アルカリ土類金属中和剤および少なくとも１種のア
ルコール促進剤と混合し、この混合物を６０〜２００℃
のような高温で炭酸化する方法である。

【００３０】適当な金属含有洗剤の例としてはリチウム
フェネート、ナトリウムフェネート、カリウムフェネー
ト、カルシウムフェネート、マグネシウムフェネート、
硫化されたリチウムフェネート、硫化されたナトリウム
フェネート、硫化されたカリウムフェネート、硫化され
たカルシウムフェネート、および硫化されたマグネシウ
ムフェネートで各芳香族の基が１個またはそれ以上の脂
肪族の基を有し炭化水素に対する溶解性が付与されてい
るもの；上記任意のフェノールまたは硫化されたフェノ
ールの塩基性の塩（しばしば「過塩基性」のフェネート
または「過塩基性」の硫化されたフェネートと呼ばれる
こともある）；スルフォン酸リチウム、スルフォン酸ナ
トリウム、スルフォン酸カリウム、スルフォン酸カルシ
ウム、およびスルフォン酸マグネシウムで各スルフォン
酸部分が芳香核に結合しこの芳香核が通常１個またはそ
れ以上の脂肪族の基を有し炭化水素に対する溶解性が付
与されているもの；上記任意のスルフォン酸の塩基性の
塩（しばしば「過塩基性」のスルフォン酸塩と呼ばれる
）；サリチル酸リチウム、サリチル酸ナトリウム、サリ
チル酸カリウム、サリチル酸カルシウム、およびサリチ
ル酸マグネシウムで各サリチル酸部分が芳香核に結合し
この芳香核が通常１個またはそれ以上の脂肪族の基を有
し炭化水素に対する溶解性が付与されているもの；上記
任意のサリチル酸の塩基性の塩（しばしば「過塩基性」
のサリチル酸塩と呼ばれる）；炭素数１０〜２０００の
加水分解され燐硫化されたオレフィン、または炭素数が
１０〜２０００の加水分解され燐硫化されたアルコール
および／または脂肪族の基が置換したフェノールのリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネ
シウム塩；脂肪族カルボン酸および脂肪族の基が置換し
た脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム
、カルシウムおよびマグネシウム塩；上記任意のカルボ
ンの塩基性の塩（しばしば「過塩基性」のカルボン酸塩
と呼ばれる）；および油溶性の有機酸の他の多くの同様
なアルカリおよびアルカリ土類金属塩が含まれるが、こ
れだけに限定されるものではない。２種またはそれ以上
の異なったアルカリおよび／またはアルカリ土類金属の
塩の混合物を使用することもできる。同様に２種または
それ以上の異なった酸または２種またはそれ以上の異な
った種類の酸の塩の混合物（例えば１種またはそれ以上
のカルシウムフェネートと１種またはそれ以上のスルフ
ォン酸カルシウムとの混合物）も使用することができる
。ルビジウム、セシウムおよびストロンチウムも使用可
能であるが、高価なため大部分の用途には実用的ではな
い。同様にバリウム塩も有効であるが、バリウムは重金
属として毒性をもつとされているから、現在の段階での
バリウム塩の使用は好適ではない。

【００３１】金属失活剤。　　−　　成分（ｃ）、即ち
本発明の組成物の第３の不可欠成分は、キレート型の金
属失活剤、即ち溶解した金属および／または金属イオン
と反応または錯化し得る１種またはそれ以上の物質であ
る。 キレート型の金属失活剤の例としては８−ヒドロキシキ
ノリン、エチレンジアミンテトラカルボン酸、β−ジケ
トン、例えばアセチルアセトン、β−ケトエステル、例
えばアセト酢酸オクチル等が含まれる。キレート化剤と
して一般に認められている好適な金属失活剤はシッフの
塩基、例えばＮ，Ｎ’−サリチリデン−１，２−エタン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プロパ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−シ
クロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ”−ジサリチリデン−Ｎ
’−メチルジプロピレントリアミン、３’−エトキシ−
５，２’，６’−トリメチル−Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデ
ン−ビフェニル−２、４’−ジイルジアミン、５’−エ
トキシ−３，５，２’−ロリメチル−Ｎ，Ｎ’−ジサリ
チリデンビフェニル−２，４’−ジイルジアミン、およ
び１個またはそれ以上のサリチリデン基がアルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、シクロアルキル
、シクロアルケニル、アリール、アルコキシアルキル、
アラルキル、カルボキシ、エステル化したカルボキシ等
の不活性な基で置換された同様な化合物である。従って
本発明を実施する際に成分（ｃ）として広い範囲の公知
金属失活剤を使用することができる。最も好適な金属失
活剤はＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−アルカンジ
アミンおよびＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−シク
ロアルカンジアミン、特にＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−
１，２−プロパンジアミンである。金属失活剤の混合物
も使用できる。

【００３２】次に本発明の組成物に随時使用され、且つ
使用することが好適な成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）
の説明を行う。上記のようにこれらの随時加えられる成
分は成分（ｃ）を成分（ａ）および（ｂ）と組み合わせ
ることによって得られる燃料の安定性の向上を実質的に
阻害するものではない。そのような観点で以後の説明を
行う。

【００３３】無灰分分散剤。　　−　　無灰分分散剤は
多くの特許において主として潤滑剤組成物に使用される
ものとされているが、炭化水素性燃料に使用した例も記
載されている。無灰分分散剤は燃焼した際に金属を含む
残渣を殆どまたは全く残さない。これらの分散剤は一般
に炭素、水素、酸素および大部分の場合窒素だけを含ん
でいるが、しばしばこのほかに燐、硫黄またはホウ素の
ような非金属元素も含んでいる。

【００３４】好適な無灰分分散剤はイミド基を生成し得
る１級アミノ基を少なくとも１個有するアミンのアルケ
ニルコハク酸イミドである。代表的な例は米国特許第３
，１７２，８９２号、同第３，２０２，６７８号、同第
３，２１６，９３６号、同第３，２１９，６６６号、同
第３，２５４，０２５号、同第３，２７２，７４６号お
よび同第４，２３４，４３５号に記載されている。この
アルケニルコハク酸イミドは通常の方法、例えばアルケ
ニルコハク酸無水物、酸、酸エステル、酸塩化物、また
は低級アルキルエステルを少なくとも１個の１級アミノ
基を含むアミンと加熱する方法でつくることができる。 アルケニルコハク酸無水物はオレフィンとマレイン酸無
水物とを約１８０〜２２０℃に加熱すると容易に得られ
る。オレフィンは好ましくは低級モノオレフィン、例え
ばエチレン、プロピレン、イソブテン等の重合体または
共重合体である。アルケニル基のさらに好適な原料は分
子量が１０，０００以上のポリイソブテンである。 さらに好適な具体化例においては、アルケニル基は分子
量約５００〜５，０００、好ましくは約９００〜２，０
００、特に９００〜１，２００のポリイソブテンである
。

【００３５】無灰分分散剤に使用できるアミンには反応
してイミド基を生じ得る少なくとも１個の１級アミノ基
を含む任意のアミンが含まれる。代表的な二三の例とし
ては次のものがある。メチルアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ステアリルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）モルフォリン、Ｎ−ドデシルプロパンジアミン
、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、エタノールアミン、
Ｎ−エタノールエチレンジアミン、等。

【００３６】好適なアミンはアルキレンポリアミン、例
えばプロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジ
−（１，２−ブチレン）トリアミン、およびテトラ−（
１，２−プロピレン）ペンタミンである。

【００３７】最も好適なアミンは式

【００３８】

【化２】Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨのエチレンポ
リアミンである。ここでｎは１〜約１０の整数である。 これらの中にはエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン等、並びにこれらの混合
物が含まれる。混合物の場合ｎは混合物の平均値である
。これらのエチレンポリアミンは１級アミン基が両端に
あり、従ってモノアルケニルコハク酸イミドおよびビス
−アルケニルコハク酸イミドをつくることができる。市
販のエチレンポリアミン混合物は通常分岐した分子種お
よび環式の分子種、例えばＮ−アミノエチルピペラジ、
Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’
−ビス（ピペラジニル）エタンおよび同様な化合物を少
量含んでいる。好適な市販品の混合物は近似的な全体の
組成がジエチレントリアミンないしテトラエチレンペン
タミンに対応する範囲に入り、全体として一般にテトラ
エチレンペンタミンに対応する混合物が最も好適である
。

【００３９】従って本発明に使用する特に好適な無灰分
分散剤はポリオレフィン、好ましくは数平均分子量５０
０〜５，０００、さらに好ましくは９００〜２，０００
、特に９００〜１，２００のポリイソブテンと、不飽和
ポリカルボン酸または無水物、例えばマレイン酸無水物
、マレイン酸、フマル酸等との反応によって得られるポ
リエチレンポリアミン、例えばトリエチレンテトラミン
またはテトラエチレンペンタミンと炭化水素置換カルボ
ン酸または無水物との反応生成物、またはこれらの２種
またはそれ以上の物質の混合物である。

【００４０】他の種類の有用な無灰分分散剤には炭素数
が１〜２０でヒドロキシル基を１〜６個有するアルコー
ルのアルケニルコハク酸エステルおよびジエステルが含
まれる。この代表的な例は米国特許第３，３３１，７７
６号、同第３，３８１，０２２号および同第３，５２２
，１７９号に記載されている。これらのエステルのアル
ケニルコハク酸部分は同じ好適なおよび最も好適な亜属
、例えばポリイソブテニルコハク酸を含む上記コハク酸
イミドのアルケニルコハク酸部分に対応し、ここでポリ
イソブテニル基の数平均分子量は５００〜５，０００、
好ましくは９００〜２，０００、特に９００〜１，２０
０である。

【００４１】エステルを製造するのに用いられるアルコ
ールにはメタノール、エタノール、イソブタノール、オ
クタデカノール、エイコサノール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ピロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、１，１，１−トリメチロールエタン、１
，１，１−トリメチロルプロパン、１，１，１−トリメ
チロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール等が含まれる。

【００４２】コハク酸エステルは単にアルケニルコハク
酸、無水物または低級アルキル（例えばＣ１〜Ｃ４）エ
ステルをアルコールと加熱しながら水または低級アルカ
ノールを蒸溜し去ることにより容易に製造される。酸エ
ステルの場合アルコールを少なく使用する。事実アルケ
ニルコハク酸無水物からつくられた酸エステルは水を発
生しない。他の方法においてはアルケニルコハク酸また
はその無水物を適当なアルキレンオキシド、例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド等、およびこれらの
混合物と反応させるだけで良い。

【００４３】他の具体化例においては無灰分分散剤はア
ルケニルコハク酸エステル／アミド混合物である。これ
らは上記のアルケニルコハク酸、無水物または低級アル
キルエステルをアルコールおよびアミンと順次または混
合物として加熱することによりつくることができる。こ
の具体化例においても上記アルコールおよびアミンが有
用である。別法としてアミノアルコールを単独でまたは
アルコールおよび／またはアミンと一緒に使用してエス
テル／アミド混合物をつくることができる。このアミノ
アルコールは炭素数が１〜２０で、１〜６個のヒドロキ
シ基と１〜４個のアミン窒素原子を含むことができる。 例としてはエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ
−エタノール−ジエチレントリアミンおよびトリメチロ
ールアミノメタンがある。

【００４４】適当な酸／アミド混合物の代表適例は米国
特許第３，１８４，４７４号、同第３，５７６，７４３
号、同第３，６３２，５１１号、同第３，８０４，７６
３号、同第３，８３６，４７１号、同第３，８６２，９
８１号、同第３，９３６，４８０号、同第３，９４８，
８００号、同第３，９５０，３４１号、同第３，９５７
，８５４号、同第３，９５７，８５５号、同第３，９９
１，０９８号、同第４，０７１，５４８号、および同第
４，１７３，５４０号に記載されている。

【００４５】このようなアルケニルコハク酸残基を含む
無灰分分散剤は公知のように後でホウ素化合物、燐誘導
体および／またはカルボン酸アシル化剤、例えばマレイ
ン酸無水物と反応させることができる。

【００４６】他の有用な種類に無灰分分散剤にはヒドロ
カルビル置換フェノール、フォルムアルデヒドまたはフ
ォルムアルデヒド前駆体（例えばパラフォルムアルデヒ
ド）および少なくとも１個の１級アミン基を有し１〜１
０個のアミン基を含み炭素数が１〜２０のアミンのマン
ニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）縮合物が含まれる。本発明に
有用なマンニッヒ縮合物は米国特許第３，４４２，８０
８号、同第３，４４８，０４７号、同第３，５３９，６
３３号、同第３，５９１，５９８号、同第３，６００，
３７２号、同第３，６３４，５１５号、同第３，６９７
，５７４号、同第３，７０３，５３６号、同第３，７０
４，３０８号、同第３，７２５，４８０号、同第３，７
２６，８８２号、同第３，７３６，３５７号、同第３，
７５１，３６５号、同第３，７５６，９５３号、同第３
，７９３，２０２号、同第３，７９８，１６５号、同第
３，７９８，２４７号、同第３，８０３，０３９号、お
よび同第３，４１３，３４７号に記載されている。

【００４７】さらに好適なマンニッヒ縮合物はポリイソ
ブチル基の数平均分子量が約８００〜３，０００のポリ
イソブテニルフェノールとフォルムアルデヒドまたはフ
ォルムアルデヒド前駆体および式

【００４８】

【化３】Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨのエチレンポ
リアミンとを縮合させてつくられるものである。上記式
においてｎは１〜１０の整数であり、混合物の場合は特
にｎは平均３〜５の値である。

【００４９】コハク酸イミドおよびマンニッヒ縮合物の
ような典型的な無灰分分散剤は米国特許第３，０３６，
００３号、同第３，０８７，９３６号、同第３，２００
，１０７号、同第３，２１６，９３６号、同第３，２５
４，０２５号、同第３，２５６，１８５号、同第３，２
７８，５５０号、同第３，２８０，２３４号、同第３，
２８１，４２８号、同第３，２８２，９５５号、同第３
，３１２，６１９号、同第３，３６６，５６９号、同第
３，３６７，９４３号、同第３，３７３，１１１号、同
第３，４０３，１０２号、同第３，４４２，８０８号、
同第３，４５５，８３１号、同第３，４５５，８３２号
、同第３，４９３，５２０号、同第３，５０２，６７７
号、同第３，５１３，０９３号、同第３，５３３，９４
５号、同第３，５３９，６３３号、同第３，５７３，０
１０号、同第３，５７９，４５０号、同第３，５９１，
５９８号、同第３，６００，３７２号、同第３，６３９
，２４２号、同第３，６４９，２２９号、同第３，６４
９，６５９号、同第３，６５８，８４６号、同第３，６
９７，５７４号、同第３，７０２，５７５号、同第３，
７０３，５３６号、同第３，７０４，３０８号、同第３
，７０８，４２２号および同第４，８５７，２１４号に
記載されている。

【００５０】使用できる無灰分分散剤の他の種類はオイ
ルに可溶化させ得る単量体、例えばメタクリル酸ドデシ
ル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量のオレフィン
と極性置換基を含む単量体、例えばアクリル酸アミノア
ルキルまたはアクリルアミドおよびポリ（オキシエチレ
ン）置換アクリレートとの相互重合体から成っている。 これらの重合体は「重合体分散剤」として特徴付けられ
、その例は米国特許第３，３２９，６５８号、同第３，
４４９，２５０号、同第３，５１９，５６５号、同第３
，６６６，７３０号、同第３，６８７，８４９号、およ
び同第３，７０２，３００号に記載されている。

【００５１】本発明の燃料組成物に有利に使用できる他
の種類の無灰分分散剤は式

【００５２】

【化４】

【００５３】で表し得るイミダゾリン分散剤である。こ
こでＲ１は炭素数１〜３０の炭化水素基、例えば炭素数
７〜２２のアルキルまたはアルケニル基、Ｒ２は水素原
子または炭素数１〜２２の炭化水素基、または炭素数２
〜５０のアミノアルキル、アシルアミノアルキルまたは
ヒドロキシアルキル基である。このような長鎖アルキル
（または長鎖アルケニル）イミダゾリン化合物は対応す
る長鎖脂肪酸（式Ｒ１−ＣＯＯＨ）、例えばオレイン酸
と適当なポリアミンとの反応によりつくることができる
。このようにして生成したイミダゾリンは通常例えばオ
レイルイミダゾリンと呼ばれ、ここでＲ１はオレイン酸
のオレイル残基を表す。これらのイミダゾリンの２−の
位置に置換する他の適当なアルキル置換基の例としては
ウンデシル、ヘプタデシル、ラウリルおよびエルシルが
含まれる。イミダゾリンの適当なＮ−置換基（即ち基Ｒ
２）にはヒドロカルビル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ミノアルキル基、およびアシルアミノアルキル基が含ま
れる。これらの基の例としてはメチル、ブチル、デシル
、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリル、ヒド
ロキシエチル、アミノエチル、オレイルアミノエチル、
およびステアリルアミノエチルがある。

【００５４】本発明の燃料組成物に混入できる他の適当
な無灰分分散剤には環式酸無水物と式

【００５５】

【化５】Ｒ−（ＮＨ−Ｒ’−）ｎＮＨ２の直鎖Ｎ−アル
キルポリアミンとの縮合生成物が含まれる。ここでｎは
少なくとも１、通常は３〜５の整数であり、Ｒは炭素数
１０〜２２の飽和または不飽和の線状炭化水素基、Ｒ’
は炭素数１〜６の２価のアルキレンまたはアルキリデン
基である。このようなポリアミンの例としてはＮ−オレ
イル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ステアリル−１
，３−プロパンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−ブタ
ンジアミン、Ｎ−オレイル−２−メチル−１，３プロパ
ンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−ペンタンジアミン
、Ｎ−オレイル−２−エチル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ−ステアリル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ−ス
テアリル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ
−ステアリル−１，３−ペンタンジアミン、Ｎ−ステア
リル−２−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オ
レイル−１，３−ジプロピレントリアミンおよびＮ−ス
テアリルジプロピレントリアミンが含まれる。このよう
な線状Ｎ−アルキルポリアミンは例えば炭素数最高５の
基を１個またはそれ以上置換し得るコハク酸、マレイン
酸、フタル酸、またはヘキサヒドロフタル酸無水物と縮
合する。

【００５６】本発明の組成物に混入できる他の無灰分分
散剤はアンモニアとエチレンオキシドとの反応によって
つくられるエトキシル化されたアミンと炭素数８〜３０
のカルボン酸との反応生成物である。このエトキシル化
されたアミンは例えばモノ−、ジ−またはトリ−エタノ
ールアミンまたはそのポリエトキシル化された誘導体で
あることができ、カルボン酸は例えば炭素数１０〜２２
の直鎖または分岐した脂肪酸、ナフテン酸、樹脂酸、ま
たはアルキルアリールカルボン酸であることができる。

【００５７】本発明を実施するのに用い得る他の種類の
無灰分分散剤は米国特許第３，９０９，２１５号記載の
ようなα−オレフィン／マレイン酸イミド共重合体であ
る。このような共重合体はＮ−置換マレイン酸イミドと
炭素数８〜３０の脂肪族α−オレフィンとの交互共重合
体である。この共重合体は１分子中に平均４〜２０個の
マレイン酸イミド基をもつことができる。マレイン酸イ
ミドの窒素上の置換基は同一または相異なることができ
、実質的に炭素、水素および窒素を含む炭素数３〜６０
の有機基である。本発明に使用するのに極めて適した市
販の材料はセヴロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）ＯＦＡ４２５Ｂ
であり、この材料は米国特許第３，９０９，２１５号記
載の型のα−オレフィンマレイン酸イミド共重合体から
成っていると考えられる。その組成がどうであれ非常に
良く作用する。

【００５８】上記型の無灰分分散剤はすべて文献に記載
されており、多くは市販されている。勿論種々の型の無
灰分分散剤の混合物を使用することができる。

【００５９】環境的な配慮のために塩素原子のようなハ
ロゲン原子を殆ど含まない無灰分分散剤を使用すること
が望ましい。従ってこのような条件を満足させるために
は全燃料組成物の全ハロゲン含量が１０ｐｐｍを越えな
いように無灰分分散剤（並びに本発明の組成物に使用さ
れる他の成分）を選ぶことが望ましい（但し動作特性の
見地からは必ずしも必要ではない）。実際ハロゲン含量
は低いほど良い。添加剤組成物はハロゲンを検出可能な
量で含んでいないことが最も望ましい。

【００６０】本発明の組成物に使用するのに適したハロ
ゲン（塩素）を含まない典型的な無灰分分散剤には、上
述の種々の型のものの他に最近の刊行物ＷＯ９００３３
５９号およびヨーロッパ特許第３６５２８８号に記載さ
れたものが含まれる。

【００６１】解乳化剤。　　−　　本発明の燃料および
燃料組成物に種々の解乳化剤を用いることができる。解
乳化剤は乳化物の過剰な生成を防止または最小限度に抑
制することにより燃料組成物の水に対する許容度を改善
する。

【００６２】本発明を実施する際に使用される解乳化剤
の例としてはポリ（アルキルフェノール）フォルムアル
デヒド縮合物およびそのポリアルキレンオキシ変性され
た反応生成物が含まれる。これらの化合物はアルキルフ
ェノールをフォルムアルデヒドと反応させた後、この反
応生成物をＣ２〜Ｃ６アルキレンオキシド、例えばエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドと反応させるこ
とにより製造される。この解乳化剤は一般的な構造式

【
００６３】

【化６】

【００６４】をもっている。ここでＵは炭素数２〜６の
アルキレンであり、ｙは平均４〜１０の整数、ｘも平均
４〜１０の整数、Ｒ５は炭素数４〜１５のアルキルであ
る。

【００６５】上記式の好適な解乳化剤はポリエチレンオ
キシ基で変性されたメチレン架橋をもつポリ（アルキル
フェノール）重合体で、ポリエチレンオキシ鎖の炭素数
が８〜２０、好ましくは１０〜１６であり、ポリエチレ
ンオキシ鎖の数の少なくとも７５％が上記の範囲内に入
るものである。この重合体のメチレン架橋をもつポリ（
アルキルフェノール）部分はメチレン架橋をもつアルキ
ルフェノール反復単位が４〜１０、好ましくは５〜８個
存在し、アルキル基の炭素数は４〜１５、好ましくは６
〜１２である。好適具体化例においてはこのアルキル基
は炭素数４型１２のアルキルの混合物である。

【００６６】アルキルフェノールの例としてはｐ−イソ
ブチルフェノール、ｐ−ジイソブチルフェノール、ｐ−
ヘキシルフェノール、ｐ−ヘプチルフェノール、ｐ−オ
クチルフェノール、ｐ−トリプロピレンフェノール、お
よびｐ−ジプロピレンフェノールが含まれる。

【００６７】他の種類の解乳化剤成分はアンモニアで中
和されたスルフォン化アルキルフェノールである。これ
らの化合物は一般構造式

【００６８】

【化７】

【００６９】をもっている。ここでＲ１は炭素数４〜１
５、好ましくは６〜１２のヒドロカルビル基である。

【００７０】これらの化合物はアルキル化フェノールを
スルフォン化した後、スルフォン化生成物をアンモニア
で中和してつくられる。

【００７１】他の種類の解乳化剤としてはオキシアルキ
ル化されたグリコールがある。これらの化合物はポリヒ
ドロキシアルコール、例えばエチレングリコール、トリ
メチレングリコール等をエチレンまたはプロピレンオキ
シドと反応させてつくられる。これらの化合物の多くは
ビー・エイ・エス・エフ・ワイアンドット・ケミカル・
カンパニー（ＢＡＳＦ　　Ｗａｙａｎｄｏｔｔｅ　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）からプリュロニック（
ＰＬＵＲＯＮＩＣ）の商品名で市販されている。これら
の化合物はヒドロキシ基を末端にもつポリエーテルであ
り、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロッ
ク共重合により製造される。エチレンオキシド・ブロッ
クは親水性の部分として作用し、プロピレンオキシド・
ブロックは疎水性の部分として作用する。エチレンオキ
シド対プロピレンオキシドの割合が異なった広い範囲の
分子量のものが入手できる。

【００７２】市販品として入手できる解乳化剤の一つは
アルキルアリールスルフォネート、ポリオキシアルキレ
ングリコールおよびオキシアルキル化されたアルキルフ
ェノール樹脂の混合物から成っている。このような製品
はペトロライト・コーポレーション（Ｐｅｔｒｏｌｉｔ
ｅ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からトラッド（ＴＯＬ
ＡＤ）の商品名で市販されている。トラッド２８６Ｋと
呼ばれるこのような商品の一つは上記成分を溶媒のアル
キルベンゼンに溶解したものとされている。この製品は
本発明の組成物に使用すると効果がある。関連した製品
トラッド２８６も適している。この場合この製品は明ら
かに重質芳香族ナフサおよびイソプロパノールから成る
溶媒中に溶解した同種の活性成分を含んでいる。他の公
知の解乳化剤も使用できる。

【００７３】脂肪族または脂環式アミン。　　−　　１
種またはそれ以上のアミンを本発明の組成物に含ませた
い場合には、広い範囲の適当なアミンを使用することが
できる。この成分はそれが使用される系の安定性に寄与
する。典型的には成分（ｅ）はモノアミンであるが、必
要に応じポリアミンも使用できる。多数の適当なアミン
の中で米国特許第３，９０９，２１５号記載のアミン、
例えばプライメン（Ｐｒｉｍｅｎｅ）８１Ｒを含むｔ−
アルキル１級アミン、およびヨーロッパ特許第１８８，
０４２号記載のアミン、即ちアルキル基の炭素数が８〜
１４のアルキルジメチルアミンまたはこれらの混合物が
含まれる。また混合アルキルシクロアルキルアミン、例
えばＮ−シクロヘキシル−Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチ
ルシクロヘキシル−Ｎ−オクチルアミン等、並びにジ−
およびトリシクロアルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジシ
クロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（エチルシクロヘキ
シル）アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリシクロアルキルアミン
等も適している。好適なアミンとしてはＮ−シクロアル
キル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンおよびＮ−シクロアル
ケニル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン、例えばＮ−シクロ
ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ−シクロヘプチル−Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−シクロオクチル−Ｎ，Ｎ−
ジラウリルアミン、Ｎ−シクロヘキセニル−Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルアミンおよび同様な化合物が含まれる。特に好
適なものはＮ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ンである。上記の種々のアミノ混合物も本発明に使用す
るのに適している。

【００７４】炭化水素性燃料。　　−　　原理的には本
発明の利点は石油、石炭、頁岩および／またはタール・
サンドから誘導される任意の液体炭化水素性燃料におい
て達成することができる。大部分の場合少なくとも現在
の環境において基質燃料は全部ではないが主として石油
から誘導される。

【００７５】従って本発明はケロセン、ジェット燃料、
航空用燃料、ディーゼル燃料、家庭用の暖房油、軽質の
オートバイ燃料、重質のオートバイ燃料、軽質のガス・
オイル、重質のガス・オイル、燃料油、残留燃料油、超
重質燃料油、および一般にエンジン中で（例えばディー
ゼル燃料、ガス・タービン燃料、等）またはバーナー装
置中で（例えばガス・オイル、奥地用重質燃料油、残留
燃料油、ヴィスブレーカー（ｖｉｓｂｒｅａｋｅｒ）燃
料油、家庭用暖房油等）燃焼させるのに適した任意の液
体（または流動可能な）炭化水素性生成物に適用できる
。他の適当な燃料としてはバイオマスから誘導される液
体燃料、例えば植物油（例えば種子がら油、ホウホウバ
（ｊｏｊｏｂａ）油、綿実油等）；または廃棄物から誘
導される液体燃料、例えば都市廃棄物および／またはま
たは産業廃棄物から誘導される燃料；または廃油および
／または液体の廃棄されたバイオマスおよびその誘導体
；或いは上記の任意のものの混合物が含まれる。

【００７６】多くの場合種々の炭化水素性の燃料または
その品質に関しては規格が存在し、、いずれの場合にも
このような燃料の種類および特性は公知であり文献に報
告されている。

【００７７】成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および少なく
とも１種の成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）、好ましく
は成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の２種、最も好まし
くは成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の３種のすべてか
ら成る添加剤組成物は、ガス・オイルおよび同様な燃料
油、および農業用および工業用エンジンに対する燃料油
に用いるのに有用である。このような燃料油に対する規
格は例えばブリティッシ・スタンダーヅ・インスティテ
ューション（Ｂｒｉｔｉｓｈ　　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　
　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）１９８８年発行ＢＳ２８６
９：パート２に記載されている。成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）および（ｄ）から成る組成物が特に有用な自動車
用ディーゼル燃料に対する典型的な規格はブリティッシ
・スタンダーヅ・インスティテューション１９８８年発
行ＢＳ２８６９：パート１に記載されている。各国毎に
このような規格は非常に多数存在することは明白である
。

【００７８】濃度および割合。　　−　　一般に添加剤
組成物の成分は燃料中においてそれが使用される基質炭
化水素性燃料の燃焼特性および性質を改善するのに十分
な少量で使用される。従ってこの量は基質燃料の種類お
よび仕上げられた燃料の意図するサービス条件のような
因子によって変化する。しかし基質燃料中における成分
（活性成分）の濃度の一般的な例を下記に示す。

【００７９】 　　　　　　　　　　　　一般範囲　　　　　　　　好
適範囲　　　　さらに好適な範囲　　特に好適な範囲成
分（ａ）　　１．５〜　　　　　　　　２．５〜　　　
　　　３〜１００　　　　　　　　３〜２５　　　　　
　　　　　　　　　　　１０，０００　　　　１，５０
０成分（ｂ）　　４〜　　　　　　　　　　　　５〜　
　　　　　　　　　６〜３００　　　　　　　　６〜１
００　　　　　　　　　　　　　　１０，０００　　　
　６，０００成分（ｃ）　　０．２５〜　　　　　　０
．２５〜　　　　１〜５００　　　　　　１．５〜１０
０　　　　　　　　　　　　　　６，０００　　　　　
　１，０００　　さらに成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ
）を１種またはそれ以上含む燃料の場合には、下記に示
す活性成分の濃度（ｐｐｍ）が典型的である。

【００８０】 　　　　　　　　　　　　　　一般範囲　　　　　　　
　　　　　好適範囲　　　　　　特に好適な範囲成分（
ｄ）　　０〜１５，０００　　　　８〜５，０００　　
　　１０〜２００成分（ｅ）　　０〜４，０００　　　
　　　０．５〜２００　　　　　　２〜５０成分（ｆ）
　　０〜１０，０００　　　　５〜２００　　　　　　
　　１０〜１００個々の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ
）、並びに（ｄ）、（ｅ）および／または（ｆ）（使用
するならば）は別々に燃料に配合することができ、或い
は必要に応じ種々の小さな組み合わせにして配合するこ
とができる。通常このような配合工程で特定の順序はあ
まり厳密ではない。またこのような成分は希釈剤の溶液
の形で配合することができる。しかし使用する成分を本
発明の添加濃縮物の形で配合することがことが好ましい
。　何故ならばこれによって配合操作が簡単化し、配合
の間違いが少なくなり、濃縮物全体として相容性および
溶解度特性が得られるという利点があるからである。

【００８１】本発明の添加剤濃縮物は成分（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）を含み、また好ましくは随時成分（ｄ）
、（ｅ）および（ｆ）の１種またはそれ以上を上記の表
に記載した濃度に見合うような燃料配合物を与えるのに
比例する量で含んでいる。大部分の場合添加剤濃縮物は
軽質鉱油のような希釈剤を１種またはそれ以上含み、濃
縮物の取り扱いおよび配合を容易にしている。１種また
はそれ以上の希釈剤または溶媒を最高９０重量％含む濃
縮物がしばしば使用される。

【００８２】他の成分。　　−　　或る与えられた条件
に望ましい又は助けになると思われる場合、本発明の組
成物の中に１種またはそれ以上の他の成分を含ませるこ
とができる。例えば本発明の添加剤組成物および燃料組
成物はまた酸化防止剤、例えば１種またはそれ以上のフ
ェノール性酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、硫化
されたフェノール性酸化防止剤、および有機フォスファ
イトを含むことができる。これらの例としては２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｔ−ブチル化されたフェノ
ール類の液体混合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール、）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、混合メチ
レン架橋ポリアルキルフェノール、４，４’−チオビス
（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’
−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−
イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−α−
ナフチルアミン、およびフェニル−β−ナフチルアミン
が含まれる。

【００８３】本発明に随時使用される添加剤の他の種類
には腐食防止剤がある。即ち二量体酸および三量体酸、
例えばトール油脂肪酸、オレイン酸、リノレイン酸等が
からつくられる酸を使用することができる。この種の生
成物は最近種々の市販品から得られ、例えばウィトコ・
ケミカル・コーポレーション（ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃ
ａｌ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のハムコ・ケミカル
・ディヴィジョン（Ｈｕｍｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）からハイストレン（ＨＹＳＴＲＥ
ＮＥ）の商品名で、またエメリー・ケミカルズ（Ｅｍｅ
ｒｙ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からエンポール（ＥＭＰ
ＯＬ）の商品名で入手できる。本発明を実施するのに使
用される他の有用な型の腐食防止剤はアルケニルコハク
酸およびアルケニルコハク酸無水物腐食防止剤、例えば
テトラプロペニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸
無水物、テトラデセニルコハク酸、テトラデセニルコハ
ク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸、ヘキサデセニル
コハク酸無水物等である。またアルケニル基の炭素数が
８〜２４のアルケニルコハク酸とポリグリコールのよう
なアルコールとの半エステルも有用である。好適な材料
は式

【００８４】

【化８】

【００８５】で表されるアミノコハク酸またはそれらの
誘導体である。ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６およびＲ
７は独立に水素原子、または炭素数１〜３０のヒドロカ
ルビル基であり、各Ｒ３およびＲ４は独立に水素原子、
炭素数１〜３０のヒドロカルビル基、または炭素数１〜
３０のアシル基である。

【００８６】基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６お
よびＲ７はヒドロカルビル基の形である場合、例えばア
ルキル、シクロアルキルまたは芳香族含有基である。好
ましくはＲ１およびＲ５は同一または相異なる直鎖また
は分岐した炭素数１〜２０の炭化水素基である。最も好
ましくはＲ１およびＲ５は炭素数３〜６の飽和炭化水素
基である。Ｒ２、Ｒ３とＲ４のいずれか、およびＲ６お
よびＲ７はヒドロカルビル基の形をしている場合、好ま
しくは同一または相異なる直鎖または分岐した飽和炭化
水素基である。好ましくはＲ１およびＲ５が同一または
相異なる炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ２が水素
原子、Ｒ３またはＲ４のいずれかが炭素数１５〜２０の
アルキル基または炭素数２〜１０の飽和または不飽和の
カルボン酸から誘導されるアシル基であるアミノコハク
酸のジアルキルエステルを使用する。

【００８７】上記式においてＲ１およびＲ５がイソブチ
ル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がオクタデシルおよび／また
はオクタデセニルであり、Ｒ４が３−カルボキシ−１−
オキソ−２−プロペニルであるアミノコハク酸のジアル
キルエステルが最も好ましい。　このようなエステルに
おいてＲ６およびＲ７は最も好ましくは水素原子である
。

【００８８】本発明の重質燃料は低温時における流動改
善剤および流動点低下剤、例えばエチレン／酢酸ビニル
共重合体およびポリメタクリレートのようなオレフィン
／酢酸ビニル共重合体を含んでいることができる。シリ
コーンのような発泡防止剤；不動態化剤型の金属失活剤
、例えばハイテック（ＨＩＴＥＣ）（Ｒ）３１４［エチ
ル・ペトレリウム・アディティヴズ・リミテッド（Ｅｔ
ｈｙｌ　　Ｐｅｔｒｏｌｉｕｍｕ　　Ａｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ，Ｌｔｄ．）、エチル・ペトレリウム・アディティヴ
ズ・インコーポレーテッド（Ｅｔｈｙｌ　　Ｐｅｔｒｏ
ｌｉｕｍｕ　　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｃ．）］；お
よび染料も本発明の組成物に使用することができる。デ
ィーゼル燃料はセタン価向上剤、例えばパーオキシ化合
物および有機性の硝酸エステル（例えば硝酸アミル、硝
酸ヘキシル、硝酸ヘプチル、硝酸オクチル、および炭素
数約４〜約１０の硝酸アルキル、およびそれらの混合物
）を含んでいることができる。このような硝酸アルキル
の幾つかの例としては硝酸シクロヘキシル、硝酸メトキ
シプロピル、フーゼル油を硝酸化してつくられる硝酸エ
ステル混合物、硝酸２−エチルヘキシル、硝酸ｎ−オク
チル、硝酸ｎ−デシル等がある。典型的なパーオキシ化
合物にはアセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシアセテートおよびクメンヒド
ロパーオキシドが含まれる。

【００８９】上記の随時加えられる他の成分はすべて当
業界に公知であり、通常の割合で使用される。このよう
な随時加えられる成分を選ぶ際には選ばれた材料または
その組み合わせがそれと共に使用される組成物全体と相
容性をもつように注意しなければならない。

【００９０】下記実施例により本発明を例示する。これ
らの実施例は本発明を限定するものではない。特記しな
い限りすべての割合は重量による。

【００９１】

【実施例】実施例　　１ 下記の成分を下記に示した量で配合して添加剤組成物を
つくる。

【００９２】４．０％：　　メチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）６２％および希釈
剤（主として芳香族溶媒）３８％を含む配合物としての
ＭＭＴ。

【００９３】６．０％：　　典型的なＴＢＮが２９５の
１００溶媒中性油４４％と配合した過塩基性スルフォン
酸カルシウム。

【００９４】１．６％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、８０％キシレン溶液とし
て。

【００９５】８８．４％：　　重質芳香族ナフサ。

【００９６】この組成物は添加割合２５０〜３７，００
０ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐｍで加熱用ガス・オイ
ルに使用するのに非常に適していた。

【００９７】実施例　　２ 下記の成分を下記の量で配合して添加剤組成物をつくる
。

【００９８】４．０％：　　メチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）６２％および希釈
剤（主として芳香族溶媒）３８％を含む配合物としての
ＭＭＴ。

【００９９】６．０％：　　典型的なＴＢＮが２９５の
１００溶媒中性油４４％と配合した過塩基性スルフォン
酸カルシウム。

【０１００】１．２％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、８０％キシレン溶液とし
て。

【０１０１】８８．８％：　　重質芳香族ナフサ。

【０１０２】この組成物は例えば添加割合２５０〜３７
，０００ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐｍで加熱用ガス
・オイルに使用するのに非常に適していた。

【０１０３】実施例　　３ 下記の成分を下記に示した量で配合して添加剤組成物を
つくる。

【０１０４】４．０％：　　メチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）６２％および希釈
剤（主として芳香族溶媒）３８％を含む配合物としての
ＭＭＴ ６．０％：　　典型的なＴＢＮが２９５の１００溶媒中
性オイル４４％と配合した過塩基性スルフォン酸カルシ
ウム。

【０１０５】１．６％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、８０％キシレン溶液とし
て。

【０１０６】９．２：　　シェヴロンＯＦＡ４２５Ｂ、
Ｎ−アルキルプロピレンジアミンでアミン化されたＣ１
３／Ｃ１６α−オレフィン−マレイン酸無水物共重合体
から成ると考えられる無灰分分散剤、５０％オイル溶液
として用いる。

【０１０７】９．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１０８】７０．０％：　　重質芳香族ナフサ。

【０１０９】この組成物は添加濃度２５０〜３７，００
０ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐｍで加熱用ガス・オイ
ルに使用するのに非常に適していた。

【０１１０】実施例　　４ 下記の成分を下記に示した量で配合して添加剤組成物を
つくる。

【０１１１】４．０％：　　メチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）６２％および希釈
剤（主として芳香族溶媒）３８％を含む配合物としての
ＭＭＴ ６．０％：　　典型的なＴＢＮが２９５の１００溶媒中
性オイル４４％と配合した過塩基性スルフォン酸カルシ
ウム。

【０１１２】１．６％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、８０％キシレン溶液とし
て。

【０１１３】６．９％：　　シェヴロンＯＦＡ４２５Ｂ
、Ｎ−アルキルプロピレンジアミンでアミン化されたＣ
１３／Ｃ１６α−オレフィン−マレイン酸無水物共重合
体から成ると考えられる無灰分分散剤、５０％オイル溶
液として用いる。

【０１１４】５．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１１５】７６．３％：　　重質芳香族ナフサ。

【０１１６】この組成物は添加濃度２５０〜３７，００
０ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐｍで加熱用ガス・オイ
ルに使用するのに非常に適していた。

【０１１７】実施例　　５ 下記の割合の添加剤成分を用いて実施例３の方法を繰り
返した。

【０１１８】４．０％：　　実施例３のＭＭＴ配合物。

【０１１９】６．０％：　　実施例３の配合物の過塩基
性スルフォン酸カルシウム。

【０１２０】１．２％：　　実施例３の配合物のＮ，Ｎ
’−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミン。

【０１２１】６．９％：　　実施例３の溶液のシェヴロ
ンＯＦＡ４２５Ｂ。

【０１２２】６．９％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１２３】７５．０：　　重質芳香族ナフサ希釈剤。

【０１２４】実施例　　６ 下記の割合の添加剤成分を用いて実施例３の方法を繰り
返した。

【０１２５】４．０％：　　実施例３のＭＭＴ配合物。

【０１２６】６．０％：　　実施例３の配合物の過塩基
性スルフォン酸カルシウム。

【０１２７】１．２％：　　実施例３の配合物のＮ，Ｎ
’−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミン。

【０１２８】６．９％：　　実施例３の溶液のシェヴロ
ンＯＦＡ４２５Ｂ。

【０１２９】５．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１３０】７６．７％：　　重質芳香族ナフサ希釈剤
。

【０１３１】実施例　　７ 下記の成分を用いて本発明の添加剤組成物をつくった。

【０１３２】４．０％：　　実施例１記載の６２％希釈
剤溶液としてのＭＭＴ。

【０１３３】６．０％：　　実施例１記載の１００溶媒
中性オイル配合物としての過塩基性スルフォン酸カルシ
ウム。

【０１３４】１．６％：　　重質芳香族ナフサ８０％溶
液としてのＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プロパ
ンジアミン。

【０１３５】５．５％：　　２５％オイル溶液としての
テトラエチレンペンタミンのポリイソブテニルコハク酸
イミド（数平均分子量約９５０のポリブテンから製造）
。

【０１３６】１．４％：　　アクソ・アーモガード（Ａ
ｋｚｏ　　Ａｒｍｏｇａｒｄ）Ｄ５０２１解乳化剤、解
乳化剤基質および表面活性剤を芳香族溶媒中に含む配合
物と考えられる。

【０１３７】５．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１３８】７６．３％：　　重質芳香族ナフサ。

【０１３９】この組成物は例えば２５０〜３７，０００
ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐの添加濃度で加熱用ガス
・オイルに有用である。

【０１４０】実施例　　８ 下記の成分を用いて本発明の添加剤組成物をつくった。

【０１４１】４．５％：　　実施例１記載のＭＭＴ配合
物。

【０１４２】３３．０％：　　実施例１記載の過塩基性
スルフォン酸カルシウム。

【０１４３】１．８％：　　重質芳香族ナフサ７５％溶
液としてのＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ブタン
ジアミン。

【０１４４】２２，７％：　　２３％オイル溶液として
のテトラエチレンペンタミンのポリイソブテニルコハク
酸イミド（数平均分子量約９５０のポリブテンから製造
）。

【０１４５】６．８％：　　解乳化剤（トラッド２８６
Ｋ）。

【０１４６】３１．２％：　　重質芳香族ナフサ。

【０１４７】この添加剤組成物は例えば２００〜２６，
５００ｐｐｍ、典型的には４００ｐｐの添加濃度で自動
車用のディーゼル燃料の燃焼性を改善するのに特に適し
ている。

【０１４８】実施例　　９ 下記の成分を用いて本発明の添加剤組成物をつくった。

【０１４９】２．８％：　　ＭＭＴ。

【０１５０】１４．５％：　　過塩基性スルフォン酸カ
ルシウム配合物。

【０１５１】１．５％：　　芳香族ナフサ６０％溶液と
してのＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−シクロヘキ
サンジアミン。

【０１５２】１７．１％：　　ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミ
ンの当量混合物のポリイソブテニルコハク酸イミド（数
平均分子量約１０００のポリブテンから製造）。

【０１５３】６４．１％：　　不活性希釈剤（主として
１００溶媒中性鉱油）。

【０１５４】実施例１０ 下記の添加剤濃縮物をつくった。

【０１５５】５．０％：　　４０％の芳香族炭化水素溶
媒を含む配合物中のシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニル。

【０１５６】３０．５％：　　過塩基性スルフォン酸マ
グネシウム。

【０１５７】１．８％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン。 ２４．５％：　　ｐ−（ポリイソブテニル）フェノール
（数平均分子量約７５０のポリブテンから製造）、フォ
ルムアルデヒドおよびトリエチレンテトラミンのマンニ
ッヒ縮合物。

【０１５８】５．６％：　　アクソ・アーモガードＤ５
０２１解乳化剤。

【０１５９】３２．６％：　　重質芳香族ナフサ希釈剤
。

【０１６０】実施例１１ 実施例９および１０のスルフォン酸塩の代わりに第１の
場合には過塩基性のスルフォン酸カリウムを、第２の場
合には過塩基性のカルシウムフェネートを用いて実施例
９および１０を繰り返した。

【０１６１】実施例１２ 過塩基性のスルフォン酸カルシウムの代わりに第１の場
合には同等量の過塩基性のスルフォン酸マグネシウムを
、第２の場合には同等量の過塩基性のナトリウムフェネ
ートを、第３の場合には同等量の過塩基性のスルフォン
酸カリウムを用いて実施例４、７および８を繰り返した
。

【０１６２】実施例１３ メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルの
代わりに第１の場合には同等量のシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニルを、第２の場合には同等量のシ
クロペンタジエニルマンガンジカルボキシトリフェニル
フォスフィンを、第３の場合には同等量のインデニルマ
ンガントリカルボニルを、第４の場合には同等量のジマ
ンガンデカカルボニルを、第５の場合には同等量のメチ
ルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル９０％
およびシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル１
０％から成る混合物を用い実施例１〜９、および１２を
繰り返した。

【０１６３】実施例１４ 実施例４および７の各組成物を濃度３００、５００およ
び１，０００ｐｐｍで、１５℃における比重（ＤＩＮ　
　５１７５７）０．８４５ｇ／ｍｌ、２０℃における動
力学的粘度（ＤＩＮ　　５１５６７）５．３ｍｍ２／秒
、流動点（ＤＩＮＩＳＯ　　３０１６）−９℃、硫黄含
量（ＤＩＮ　　５１４００）０．１９％、蒸溜挙動（Ｄ
ＩＮ　　５１７５１）が２５０℃において２７容量％、
３５０℃において９２容量％の加熱用ガス・オイルに配
合した。

【０１６４】実施例１５ 実施例１４を繰り返したが、実施例４および７の各組成
物の各成分を同じ量だけ個別的にまたは小さな組み合わ
せとしてガス・オイルに配合した。

【０１６５】実施例１６ ＤＩＮ　　５１６０１−ＤＫ（１９８６年２月）の要求
を満たすディーゼル燃料に３００、５００，１，０００
および１，５００ｐｐｍの濃度で実施例８の組成物を配
合した。

【０１６６】実施例１７ 実施例１６を繰り返したが、実施例８の組成物の各成分
を同じ量だけ個別的にまたは小さな組み合わせとしてガ
ス・オイルに配合した。

【０１６７】実施例１８ 実施例１６および１７を繰り返したが、鉄道用ディーゼ
ル燃料、トラックター用ディーゼル燃料、オフ・ロード
用ディーゼル燃料および奥地水路用燃料に適した市販デ
ィーゼル燃料を使用した。

【０１６８】実施例１９ 実施例１４および１５を繰り返したが、燃料として市販
の重質燃料油および残留油（例えば工業用および精油所
燃料油）、例えば奥地用重質燃料油、および炭化水素性
船舶用燃料を使用した。これらの燃料中における添加剤
の添加濃度は５００，８００および１，５００ｐｐｍで
あった。

【０１６９】本発明の組成物の強化された安定特性はＡ
ＳＴＭ試験法Ｄ２２７４によって行われる一連の酸化安
定性試験の結果によって例示される。これらの試験にお
いては、２種の異なった市販の基質燃料を用いた。その
一つはセタン価が５２．７のディーゼル燃料（燃料Ａ）
であり、他の一つはセタン価が５２．５の比較的不安定
なディーゼル燃料（燃料Ｂ）であった。これらの燃料の
各々について添加剤を加えることなく２回試験した。さ
らにＭＭＴおよびスルフォン酸カルシウムの組み合わせ
をベースにした添加剤混合物にキレート型の金属失活剤
を含みおよび含まない燃料ＡおよびＢについて同じＡＳ
ＴＭ試験を行った。試験した組成物および得られた結果
を下記の表にまとめる。この表において添加剤成分は次
の通りである。

【０１７０】「ＭＭＴ」は実施例１と同様な６２％配合
物。

【０１７１】「Ｃａ　　Ｄｅｔ．」は実施例１と同様な
４４％配合物としてのスルフォン酸カルシウム。

【０１７２】「金属失活剤」は実施例１と同様なＮ，Ｎ
’−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミン８０％
溶液の形の金属失活剤。

【０１７３】「Ｄｉｓｐ．」は実施例３記載の５０％溶
液の形のシェヴロンＯＦＡ４２５Ｂ無灰分分散剤。

【０１７４】「アミン」はＮ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミン安定剤の形。

【０１７５】「Ｄｉｌ．」は重質芳香族ナフサの形の希
釈剤。

【０１７６】添加剤混合物を使用するすべての試験は燃
料中の全添加剤濃度５００ｐｐｍで行った。下記表にお
いて「−−」は「なし」を意味し、添加剤成分に対する
数値は上記の成分の重量％で表され、結果は燃料１００
ｍｌに対する沈積物のｍｇ数で表される。試験番号１〜
６は燃料Ａについて行われ、試験番号７〜１３は燃料Ｂ
について行われた。

【０１７７】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　熱的酸化安定性試験試験　　　　　　　　　　　Ｃ
ａ　　　　　　金属　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　沈積物番号　　　
　ＭＭＴ　　　　Ｄｅｔ．　　　　失活剤　　　　Ｄｉ
ｓｐ．　　　　アミン　　　　Ｄｉｌ．　　　　ｍｇ／
ｍＬ　　１　　　　　−−　　　　　−−　　　　　　
　　−−　　　　　　　−−　　　　　　　　−−　　
　　　　　−−　　　　　　０．２８　　２　　　　　
−−　　　　　−−　　　　　　　　−−　　　　　　
　−−　　　　　　　　−−　　　　　　　−−　　　
　　　０．３４　　３　　　　　　４　　　　　　６　
　　　　　　　−−　　　　　　　−−　　　　　　　
　２０　　　　　　　７０　　　　　　１．８３　　４
　　　　　　４　　　　　　６　　　　　　　　　１．
２　　　　　　６．９　　　　　　　５．２　　　　　
７６．７　　　　２．８８　　５　　　　　　４　　　
　　　６　　　　　　　　　１．６　　　　　　９．２
　　　　　　　９．２　　　　　７０　　　　　　０．
０９　　６　　　　　　４　　　　　　６　　　　　　
　　　１．６　　　　　　６．９　　　　　　　５．２
　　　　　７６．３　　　　０．２３　　７　　　　　
−−　　　　　−−　　　　　　　　−−　　　　　　
　−−　　　　　　　　−−　　　　　　　−−　　　
　　　１．３１　　８　　　　　−−　　　　　−−　
　　　　　　　−−　　　　　　　−−　　　　　　　
　−−　　　　　　　−−　　　　　　１．８６　　９
　　　　　　４　　　　　　６　　　　　　　　−−　
　　　　　　　７．５　　　　　　　６．９　　　　　
７５．６　　　　２．０６　１０　　　　　　４　　　
　　　６　　　　　　　　　１．２　　　　　　６．９
　　　　　　　６．９　　　　　７５　　　　　　０．
３４　１１　　　　　　４　　　　　　６　　　　　　
　　　１．２　　　　　　６．９　　　　　　　５．２
　　　　　７６．７　　　　０．０９　１２　　　　　
　４　　　　　　６　　　　　　　　　１．６　　　　
　　９．２　　　　　　　９．４　　　　　７０　　　
　　　０．０３　１３　　　　　　４　　　　　　６　
　　　　　　　　１．６　　　　　　９．２　　　　　
　　９．２　　　　　７０　　　　　　０．０６ 　　上記表から判るように、比較的安定な燃料Ａにおい
ては、添加剤を加えない燃料（試験番号１および２）に
比べ、マンガン化合物およびカルシウム含有洗剤の組み
合わせて添加すると（試験番号３）燃料の安定性が著し
く低下する。また燃料中に比較的高濃度で公知の燃料安
定剤のＮ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンが
存在するにもかかわらず、燃料の不安定化が起こること
が認められる。試験番号４から、この特定の燃料におい
て燃料の不安定化を克服するには添加剤混合物（５００
ｐｐｍ）中に１．２％の金属失活剤を配合したのでは不
十分であることが判る。他方試験番号５および６から添
加剤混合物（５００ｐｐｍ）中で１．６％の金属失活剤
が存在すると燃料組成物の安定性が著しく向上すること
が判る。即ち燃料Ａでは５００ｐｐｍで試験したこの系
においては添加剤の１．２％と１．６％との間に濃度の
閾値が存在する。

【０１７８】安定性の悪い方の燃料（燃料Ｂ）において
は、試験番号９から判るように、この場合もマンガン化
合物およびカルシウム含有洗剤の組み合わせは添加剤を
含まない燃料（試験番号７および８）に比べさらに燃料
の安定性を低下させる。また試験番号１０〜１３から燃
料Ｂでは添加剤混合物の濃度５００ｐｐｍにおいて１．
２％および１．６％の金属失活剤が存在するといずれも
燃料の安定性が極めて著しく改善されることが判る。即
ち燃料Ｂにおいては５００ｐｐｍにおけるこの系の添加
剤組成物中の金属失活剤の濃度の閾値は１，２％よりも
低い値に対応している。

【０１７９】本発明の組成物の効果および利点は幾つか
の標準試験によって例示される。例えば８１ｋＷのガス
・オイル燃焼式高温水ボイラーを煙道ガス温度２０７℃
、煙道ガスの二酸化炭素含量１２．１％、煙道ガスの一
酸化炭素含量１００ｐｐｍ以上で動作させた。基質の加
熱用ガス・オイルは実施例１４記載のものである。添加
剤を加えないガス・オイルを用いたボイラーの操作では
バカラッチ（Ｂａｃｈａｒａｃｈ）煤指数が４．６０に
なるが、実施例４の添加剤を５００ｐｐｍ含む同じガス
・オイルではバカラッチ煤指数は２．７０になり、４１
％低下する。煤の酸性を測定すると（４回の測定の平均
として）添加剤を含まない基質のガス・オイルはｐＨ平
均４．０５の煤を生じることが判る。これとは対照的に
本発明の燃料から得られる煤のｐＨは平均７．０６であ
った。

【０１８０】セタン価がそれぞれ５２．７（燃料Ａ）お
よび５２．５（燃料Ｂ）の２種の異なったディーゼル燃
料を用い標準ＣＦＲエンジン試験（ＡＳＴＭ　　Ｄ６１
３）を行った。実施例１の組成物５００ｐｐｍを燃料Ａ
に添加してもセタン価には何の変化も生じない。燃料Ｂ
においては実施例１の組成物を５００ｐｐｍ添加すると
セタン価は僅かに（５２．５から５１．６へ）低下する
。

【０１８１】同じ一対のディーゼル燃料を用い標準腐食
試験（ＡＳＴＭ６６５Ａ）を行った。両方の燃料に実施
例１の組成物を５００ｐｐｍ添加したものとしないもの
とで試験した。この試験の結果は下記の通りである。

【０１８２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ６６５Ａによる評
価　　燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ，Ｄ　　燃料Ａ
、添加剤あり　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ａ，Ａ　　燃料Ｂ、添加剤なし
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｂ，Ｂ＋　　燃料Ｂ、添加剤あり　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ａ，Ａ実施例７記載の本発明の添加剤組成物を含みまた
は含まないディーゼル燃料について標準腐食試験（ＡＳ
ＴＭ６６５Ａ）および（ＡＳＴＭ６６５Ｂ）を行った。 結果は次のとおりである。

【０１８３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＡＳＴＭ６６５Ａ　　　　　　ＡＳＴＭ６６５Ｂ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　による評価値　　　　　　　　　　による評価値　　
燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　Ｃ，Ｃ　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｅ，Ｅ　　燃料Ａ、添加剤
あり　　　　　　　　　　Ａ，Ａ　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｅ，Ｅ　　　　燃料Ｂ、添加剤なし　　　
　　　　　　　Ｂ＋，Ｂ＋　　　　　　　　　　　　Ｄ
，Ｄ　　燃料Ｂ、添加剤あり　　　　　　　　　　Ａ，
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ，Ｄ同じ組成物
を用いて熱的安定性試験を行った。この試験では試料を
９０分間１５０℃に加熱し、フィルターを通して濾過し
、フィルター上の沈積物の反射率を測定した。評価値は
０（きれい）から２０（黒色）に亙っている。評価値が
７以下が良好であると考えられる。同じ燃料でＡＳＴＭ
Ｄ２２７４による熱的酸化安定性試験も行った。この試
験における結果は燃料１００ｍｌについての沈積物のｍ
ｇ数で表す。結果は次の通りである。

【０１８４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　熱的安定性　　　　　　　　　　熱的酸化安定性
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
フィルター試験）　　（ＡＳＴＭ　　Ｄ２２７４）　　
燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　　　６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　燃料Ａ、
添加剤あり　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１７　　燃料Ｂ、添加剤な
し　　　　　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．４５　　燃料Ｂ、添加剤あり　　　　
　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１４同じ４種の燃料について解乳化剤試験（Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ１０９４）を行い、次の結果を得た。

【０１８５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　界面評価値　　分離評価値　　水性相の容積（ｍｌ）
　　燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　４　　　
　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　１７　　燃
料Ａ、添加剤あり　　　　　　　　　　３　　　　　　
　　　　３　　　　　　　　　　　　１８　　燃料Ｂ、
添加剤なし　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　
　３　　　　　　　　　　　　　　７　　燃料Ｂ、添加
剤あり　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　３
　　　　　　　　　　　　１９市販の家庭用加熱ガス・
オイルを用いて他の試験を行い、２種の異なったバーナ
ーの挙動を決定した。一つは最近のバーナーであり、他
の一つは１５年前に製造されたバーナーであった。いず
れの場合もバーナーを製造業者の規格に調節した。これ
らの試験に実施例４および７の添加剤組成物を使用し、
また添加剤を含まない基質燃料についてベースラインの
実験を行った。煙道ガスの煙指数および一酸化炭素含量
を測定した。煙指数の決定には０〜１０に亙る尺度が含
まれ、操作中煙道ガスを通したフィルターにこの評価値
を適用する。評価値１０は黒色を意味し、従ってこの数
字が低いほうが良い。一酸化炭素の評価値は煙道ガス中
のｐｐｍの値で表される。下記の表にデータをまとめる
。

【０１８６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　旧式のバーナー　　　　　　　　新式のバー
ナー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　煙指数　　　　　　ＣＯ　　　　　　煙指数
　　　　　　ＣＯ　　添加剤のない基質燃料　　　　　
　　　５．５　　　　　　８０　　　　　　　　１　　
　　　　　　９０添加剤を加えた基質燃料ａ　　　　　
５．５　　　　　　４３　　　　　　　　−　　　　　
　　　−−添加剤を加えた基質燃料ｂ　　　　　４．０
　　　　　　４０　　　　　　　　０　　　　　　　　
１８　　添加剤を加えた基質燃料ｃ　　　　　４．５　
　　　　　４０　　　　　　　　０　　　　　　　　２
０添加剤を加えた基質燃料ｄ　　　　　３．５　　　　
　　４５　　　　　　　　０　　　　　　　　２５　　
−−−−−−−−−−− ａ実施例１の添加剤組成物、５００ｐｐｍ。

【０１８７】ｂ実施例１の添加剤組成物、１０００ｐｐ
ｍ。

【０１８８】ｃ実施例２の添加剤組成物、５００ｐｐｍ
。

【０１８９】ｄ実施例２の添加剤組成物、１０００ｐｐ
ｍ。

【０１９０】上記の試験および他の試験の結果、本発明
の燃料は一般に対応する未処理の燃料に比べ燃焼特性が
強化され（即ち煙が少なく、煤の酸性も低い）、良好な
熱的安定性をもっていることが判る。また本発明の燃料
を使用すると重要なエンジンまたはバーナーの部分また
は表面における汚泥沈積物の生成量を減少させる。さら
にこのような燃料は対応する未処理の基質燃料に比べ毒
性をもった放出物を少量しか放出しない傾向がある。ま
た本発明によれば解乳化特性が強化され、腐食特性が低
下し、しかも他の所望の燃料特性に対する影響が最小限
度に抑制された燃料組成物が提供される。また上記試験
の結果は本発明の添加剤組成物がディーゼル・エンジン
の燃料消費率を低下させることを示している。このデー
タはまたすべての燃料が必ずしも本発明の添加剤システ
ムと同じ処理範囲に応答する必要はないことを示してい
る。しかし一般的に言えば、本発明の燃料は著しく改善
された特性をもっている。

【０１９１】上記の説明から判るように、本発明にはそ
の具体化例の中に （ａ）少なくとも１種の燃料に可溶なマンガンカルボニ
ル化合物、および （ｂ）少なくとも１種の燃料に可溶なアルカリまたはア
ルカリ土類金属含有洗剤を燃焼性を改善するのに十分な
少量で配合し、 （ｃ）少なくとも１種の燃料に可溶なキレート型の金属
失活剤を安定性を付与するのに十分な少量で配合する少
なくとも主成分が炭化水素性の液体燃料の燃焼特性およ
び安定性を改善する方法が含まれる。このような組成物
は好ましくは上記成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を１
種またはそれ以上含んでいる。

【０１９２】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．（ａ）少なくとも１種の燃料に可溶なマンガンカル
ボニル化合物、および （ｂ）少なくとも１種の燃料に可溶なアルカリまたはア
ルカリ土類金属含有洗剤を燃焼を改善するのに十分な少
量含有し、 （ｃ）少なくとも１種の燃料に可溶なキレート型の金属
失活剤、 （ｄ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な解乳
化剤、および （ｅ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な脂肪
族または脂環式アミンを安定性を付与するのに十分な少
量含有する主として液体の炭化水素性燃料から成る燃料
組成物。

【０１９３】２．成分（ａ）は少なくとも１種のシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物を含み、
好ましくは実質的にメチルシクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニルから成っている上記第１項記載の組成
物。

【０１９４】３．成分（ｂ）は少なくとも１種の過塩基
性アルカリまたはアルカリ土類金属含有洗剤から成り、
好ましくは少なくとも１種のスルフォン酸塩、特に過塩
基性のスルフォン酸カルシウムである上記第１または２
項記載の組成物。

【０１９５】４．成分（ｃ）は式

【０１９６】

【化９】

【０１９７】但し式中芳香環は水素原子の代わりに最高
４個の不活性置換基をもつことができる、の１個または
それ以上のキレート中心をもつ少なくとも１種の燃料に
可溶なシッフの塩基、好ましくはサリシリデンジアミン
、特にＮ，Ｎ’−ジサリシリデン−１，２−アルカンジ
アミンまたはＮ，Ｎ’−ジサリシリデン−１，２−シク
ロアルカンジアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジサリシリデン
−１，２−プロパンジアミンから実質的に成る上記第１
、２または３項記載の組成物。

【０１９８】５．成分（ｅ）として少なくとも１種の燃
料に可溶なＮ−シクロアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミン、例えばＮ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミンを含む上記第１〜４項記載の組成物。

【０１９９】６．成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割
合は重量部で１．５〜１０，０００：４〜１０，０００
：５〜１５，０００、好ましくは２．５〜１，５００：
５〜６，０００：０．５〜１，０００、さらに好ましく
は３〜１００：６〜３００：１〜５００、特に３〜２５
：６〜１００：１．５〜１００である上記第１〜５項記
載の組成物。

【０２００】７．ハロゲン含有量が０〜１０ｐｐｍ、好
ましくは検出可能な量のハロゲンを含んでいない上記第
１〜６項記載の組成物。

【０２０１】８．上記第１〜６項記載の成分（ａ）、（
ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）、および随時（ｅ
）を含んでいる燃料添加剤組成物。

【０２０２】９．上記第１〜６項記載の成分（ａ）、（
ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）、および随時（ｅ
）を燃焼を改善するのに十分な少量で配合する少なくと
も主として炭化水素性液体燃料から成る燃料のの燃焼特
性および安定性を改善する方法。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）少なくとも１種の燃料に可溶な
   マンガンカルボニル化合物、および （ｂ）少なくとも１種の燃料に可溶なアルカリまたはア
   ルカリ土類金属含有洗剤を燃焼性を改善するのに十分な
   少量で含有し、 （ｃ）少なくとも１種の燃料に可溶なキレート型の金属
   失活剤、 （ｄ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な解乳
   化剤、および （ｅ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な脂肪
   族または脂環式アミンを燃焼改良性を賦与するのに十分
   な少量で含有することを特徴とする主として液体の炭化
   水素性燃料から成る燃料組成物。
2. 【請求項２】　　特許請求の範囲第１項記載の成分（ａ
   ）、（ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）および随時
   （ｅ）を含有して成ることを特徴とする燃料添加剤組成
   物。
3. 【請求項３】　　特許請求の範囲第１項記載の成分（ａ
   ）、（ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）および随時
   （ｅ）を燃焼性を改善するのに十分な少量で配合するこ
   とを特徴とする少なくとも主として炭化水素性液体燃料
   から成る燃料のの燃焼特性および安定性を改善する方法
   。