RO127197A1 - Compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine - Google Patents

Compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine Download PDF

Info

Publication number
RO127197A1
RO127197A1 ROA201000112A RO201000112A RO127197A1 RO 127197 A1 RO127197 A1 RO 127197A1 RO A201000112 A ROA201000112 A RO A201000112A RO 201000112 A RO201000112 A RO 201000112A RO 127197 A1 RO127197 A1 RO 127197A1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
additive
component
additives
concentration
gasoline
Prior art date
Application number
ROA201000112A
Other languages
English (en)
Inventor
Constantin Marius Vladulescu
Original Assignee
Marine Resources Exploration International B.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marine Resources Exploration International B.V. filed Critical Marine Resources Exploration International B.V.
Priority to ROA201000112A priority Critical patent/RO127197A1/ro
Priority to PCT/RO2011/000005 priority patent/WO2012023872A2/en
Publication of RO127197A1 publication Critical patent/RO127197A1/ro

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/10Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving the octane number
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/228Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen double bond, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones, imines; containing at least one carbon-to-nitrogen triple bond, e.g. nitriles
    • C10L1/2283Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen double bond, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones, imines; containing at least one carbon-to-nitrogen triple bond, e.g. nitriles containing one or more carbon to nitrogen double bonds, e.g. guanidine, hydrazone, semi-carbazone, azomethine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/23Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites
    • C10L1/231Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites nitro compounds; nitrates; nitrites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/30Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
    • C10L1/305Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) organo-metallic compounds (containing a metal to carbon bond)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/22Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving fuel economy or fuel efficiency
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/023Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine. Compoziţiile conform invenţiei sunt un amestec de componenţi cuprinzând un component A, care conţine una sau mai multe amine aromatice, în procente variabile, un component B, care conţine N,N-dimetilanilină în procente variabile, un component C, care conţine nitrobenzen şi izomeri ai toluenului în procente variabile, anisol şi, opţional, metilciclopentadienilmangan (II) tricarbonil (MMT) şi/sau un metal deactivator.

Description

Prezenta invenție se referă la compoziții sinergice de aditivi antidetonanți pentru benzine utilizate la motoare cu aprindere prin scânteie.
Aditivii antidetonanți se adaugă în benzinele comerciale pentru asigurarea valorilor cifrelor octanice minime necesare funcționării corespunzătoare a motoarelor cu scânteie moderne, respectiv cifra octanică research (RON) >95 și respectiv cifra octanică motor (MON) >85, în conformitate cu reglementările CE prin standardul EN 228
Primii aditivi antidetonati utilizați industrial au fost cei bazați pe compuși de plumb alchilați. Acești aditivi prezintă numai un interes istoric, fiind [eliminate] eliminați datorită toxicității ridicate. Ulterior, s-au dezvoltat alți aditivi pe bază de metale, cum ar fi cei pe bază de bis(dimetilciclopentadienil) Fe(ll) dezvăluiți în brevetele GB226731; US4139349; WO0116257 și mai ales cei manganului metilcicolpentadienil Mn(ll) tricarbonil (MMT) dezvăluiți în brevetele US4139349; EP0466511; EP0476197. In general constructorii de automobile propun evitarea aditivilor cu fier și mangan deoarece aceștia prezintă dezavantajul că afectează catalizatorul de conversie a gazelor arse precum si alte elemente ale motorului, în special aditivii cu fier. Aditivii antidetonanți cu mangan se pot folosi în condiții de siguranță în special în concentrații suficient de mici (<18 mg Mn/L)
Simultan cu apariția aditivilor antidetonanți cu fier și mangan s-a dezvoltat producția și utilizarea aditivilor din clasa alcoolilor și eterilor, definiți generic ca aditivi oxigenați. Cei mai utilizați sunt eterii t-butanolului: metil—t-butileterul (MTBE) (US4468233, US5752992) și etil-t-butileterul (ETBE), precum și etanolul din surse vegetale. Bioetanolul trebuie folosit obligatoriu în benzine la concentrația de 4% m/m conform reglementăilor CE. In brevetul RU2005138060A prezintă utilizarea eterilor fenolului: anisol si fenetol. Din verificările experimentale prezentate în brevet a rezultat o creștere de 0,3 unitati pentru o concentrație de 1% m/m pentru o benzină cu RON inițial 91,6. Dezavantajul acestor aditivi îl constituie capacitatea redusă de a mări cifra octanică a benzinelor; obișnuit 0,22-0,25 unități la o concentrație de 1% m/m. In plus, conținutul de oxigen în benzine fiind limitat la 2,6% prin standardul EN 228, adaosul de aditivi oxigenați nu poate fi oricât de mare.
Ca o alternativă la aditivii antidetonanți menționați sunt aminele aromatice, mai ales N-metilanilina. Așa cum sunt prezentate de brevetele (GB252019;
1b
Λ'2 010-00112-1 Ο -02- 2010
GB334181A; GB530597; FR1255840; RU2184767; US2819953; US5470358; ΕΡ0235280; W02008076759). Eficienta acestora este 4 - 15 ori mai mare decât a compușilor oxigenați, dar și costurile sunt de 5 -10 ori mai mari. In plus utilizarea acestora ridică probleme legate de unele limităti în compoziți benzinelor comerciale.
Stadiul tehnicii cuprinde de asemenea și utilizarea nitroderivaților în compoziția de aditivi antidetonanți. Astfel in brevetul RU2151169 C1 se descrie obținerea unor aditivi antidetonanți conținând (% m/m) 0-6 nitrobenzen.; 15-30 Nmetilanilină; 0,5-5 anilină; 2 -5 Ν,Ν-dimetilanilina; diferența fiind etanol, butanol, izopentanol si MTBE. In brevetul CN1766068A se citează utilizarea unui aditiv antidetonant conținând (% m/m): nitrobenzene 35 - 45 ciclohexanona 10-15 ; acetonă 15-25; metoxipolietilnă 30-40.
Brevetul RO 121383 și cererea de brevet a 2007 00776 descriu procedee de obținere a unor compoziții sinergice de aditivi antidetonanți.
Principalele dezavantaje ale diferitelor tipuri de aditivi antidetonați și a sistemelor multicomponente realizate potrivit documentelor citate, sunt următoarele:
- Aditivii antidetonanți organometalici, mai ales la concentrații ridicate, afectează diferite componente ale motorului; valve, bujii, convertorul catalitic și pot polua mediul ambiant;
- Aditivii antidetonanți din clasa compușilor oxigenați necesită concentrații mari în benzine, în mod obișnuit 5 -16% iar o data cu mărirea concentrației acestora crește emisia de compuși organici volatili și a oxizilor de azot în gazele de combustie;
- Aditivii antidetonanți din clasa aminelor aromatice au dezavantajul unui cost ridicat iar la concentrații mari pot determina creșteri semnificative a emisiei de oxizi de azot în gazele de combustie, iar unele dintre ele au toxicitate foarte mare.
O rezolvare cât mai eficientă, din punct de vedere tehnic și economic, a aditivării benzinelor se bazează pe utilizarea amestecurilor de aditivi din diferite clase, folosind în mod favorabil proprietățile specifice fiecărei clase și exploatând, acolo unde este posibil, interacțiunile sinergice dintre componenți.
Problema tehnică pe care o rezolvă prezenta invenție este înlăturarea dezavantajelor prezentate de soluțiile cunoscute prin obținerea unor aditivi
CV-2 0 1 0 - 0 0 1 1 2 -- '1%
O -02- 2010 7 antidetonanți cu eficiență ridicată, componentele fiind astfel selectate și compozițiile astfel formulate, încât să realizeze atât reducerea dozelor de aditivare prin exploatarea intercțiunilor sinergice cât și reducerea costului de fabricație al aditivului.
Principalele dezavantaje ale diferitelor tipuri de aditivi antidetonați și a sistemelor multicomponente realizate din acestea prezentate anterior sunt:
Aditivii antidetonanți organometalici, mai ales la concentrații ridicate, afectează diferite componente ale motorului; valve, bujii, convertorul catalitic și pot polua mediul ambiant.
Aditivii antidetonanți din clasa compușilor oxigenați necesită concentrații mari în benzine, în mod obișnuit 5 -16% iar o data cu mărirea concentrației acestora crește emisia de compuși organici volatili și a oxizilor de azot în gazele de combustie.
Aditivii antidetonanți din clasa aminelor aromatice au dezavantajul unui cost ridicat iar la concentrații mari pot determina creșteri semnificative a emisiei de oxizi de azot în gazele de combustie iar unele dintre ele au toxicitate foarte mare.
Formulările se bazeaza pe observațiile experimentale ale autorului care au dovedit existența unor interacțiuni sinergice între aminele aromatice din componentul A, cu aminele aromatice din componentul B, cu nitroderivații aromatici din componentul C și cu anisolul și MMT.
Invenția extinde gama aditivilor antidetonanți prin aceea că se referă la compoziții sinergice de aditivi antidetonanți pentru benzine caracterizate prin aceea că sunt constituite dintr-un amestec care conține un component A care conține una sau mai multe amine aromatice selectate dintre: N-metilanilină, m-toluidină și ptoluidină, concentrația componentului A în aditiv fiind de cel puțin 60% m/m, de preferință 70-95% m/m, un component B care conține în procente variabile anilină și Ν,Ν-dimetilanilină, concentrația componentului B în aditiv fiind de 1-20% m/m, de preferință 3-5% m/m, un component C care conține în procente variabile nitrobenzen și izomeri ai nitrotoluenului, concentrația componentului C în aditiv fiind de 0-38% m/m, de preferință 5-20%, anisol a cărui concentrație în aditiv este 0-5% m/m, de preferință 3% m/m, opțional, metilciclopentadienilmangan (II) tricarbonil (MMT) a cărui concentrație în aditiv este de cel mult 12 mg/g, și opțional, un metal deactivator, cum ar fi N, N-disaliciliden-1,2 diaminopropan și antioxidant, din clasa antioxidanți cum ar fi 2,6-di-t-butil-p-crezol.
Tabelul 1 prezintă caracteristicile constituenților componentului A:
O 1 3 - OΙΓ ' 2. - 1 (I -02- 2 IM y
Tabelul 1 Caracteristicile constituenților componentului A
Component CAS aspect Puritate % m/m Densitate 20C kg/m3 Punct topire C Punct fierbere C
N-metilanilina 100-61-8 lichid 98 989 -57 194-197
m-toluidina 108-44-1 lichid 99 992 -32 la -30 203-204
p-toluidina 106-49-0 crist. >99 973 42-44 199-202
Tabelul 2 prezintă caracteristicile constituenților componentului B:
Tabelul 2 Caracteristicile constituenților componentului B
Component CAS aspect Puritate % m/m Densitate 20C kg/m3 Punct topire C Punct fierbere C
anilina 62-53-3 lichid 99 1021 -6 183-184
N,N-dimetilanilina 121-69-7 lichid 99 956 2 193
Tabelul 3 prezintă caracteristicile constituenților componentului C:
Tabelul 3 Caracteristicile constituenților componentului C
Component CAS aspect Puritate % m/m Densitate 20C kg/m3 Punct topire C Punct fierbere C
nitrobenzen 98-95-3 lichid 98 1196 5-6 123
2-Nitrotoluene 88-72-2 lichid 98 1166 -4 224-226
3-Nitrotoluene 99-08-1 lichid 98 1156 15-17 230-231
4-Nitrotoluene 99-99-0 crist. 98 1392 50-54 238-239
Tabelul 4 prezintă caracteristicile anisolului și MMT
Tabelul 4 Caracteristicile anisolului si MMT
Component CAS aspect Puritate % m/m Densitate 20C kg/m3 Punct topire C Punct fierbere C
anisol 100-66-3 lichid 99 994 -38C 153-154
MMT 12108-13-3 lichid 97 1388 1,5 233
Λ-2010-00112-1 0 -02- 2010
Invenția prezintă următaoarele avantaje:
a. optimizarea consumului aditivilor octane - booster realizând o reducere a consumului cu 5 - 20% pentru obținerea aceleași performanțe comparativ cu componentele utilizate individual.
b. reducerea cu 5-15 % a costului aditivilor precum și a costurilor operației de aditivare
c. posibilitatea obținerii unor benzine cu cifre octanice mari RON >100 care sa se încadreze in standardul EN 228
d. lărgește gama compozițiilor sinergice antidetonante pentru benzine descrise in Brevetul RO 121383 și cererea de brevet a 2007 00778
Se dau în continuare 5 exemple de realizare a compozițiilor conform prezentei invenții.
Exemplul 1
Se prepară din constituenții prezentați în tabelele 1, 2, 3 și 4, prin omogenizare sub agitatare, variante ale compozițiilor componentului A (tab 5); B (tab 6) și respectiv C (tab 7)
Tabelul 5 Compoziții component A
cod N-metilanilina m-toluidina p-toluidina
A1 100
A2 75 25
A3 50 50
A4 50 25 25
Tabelul 6 Compoziții componentului B
Cod anilina ( N,N-dimetilanilina
B1 100 0
B2 0 100
B3 80 20
ί\τ2 Ο 1 Ο - Ο Ο 1 f 2 - 1 Ο -02- 2010
Tabelul 7 Compoziții ale component C
cod nitrobenzen 2-nitrotoluen 3-nitrotoluen 4-nitrotoluen
C1 100
C2 100
C3 100
C4 100
C5 50 50
Aceste componente, la care se adauga si anisolul se adaugă într-o concentrație de 2% m/m benzina ale cărei caracteristicile sunt prezentate în tabelul 8.
Tabelul 8 Compoziția benzinei ce se supune aditivării
Caracteristica UM valoare Standard de analiza
densitate 15C kg/m3 739 SR EN ISO 3675:03
RON 91,8 SR EN ISO 5164:06
MON 81,4 SR EN ISO 5183:06
olefine % v/v 16,4 SR 1347:02
aromatice % v/v 32,8 SR EN 14517:05
continui de sulf mg/kg 8,0 SR EN ISO 20846:04
evaporare la 100C % v/v 58,7 SR EN ISO 3405:03
punct final de fierbere C 200 SR EN ISO 3405:03
rezidiu la distilare % v/v 0,9 SR EN ISO 3405:03
gume actuale mg/100ml_ 1,1 SR EN ISO 6246:00
Pe mostrele de benzină aditivata s-au măsurat RON și MON conform standardelor SR EN ISO 5164:06; SR EN ISO 5183:06, rezultatele obținute constituind valori de referință (tabelul 9).
Tabel 9 Valori ale RON si MON
Amestec RON MON aron ΔΜΟΝ
A1 96,2 84,1 4,4 2,7
A2 96,4 4,6
A3 96,1 4,3
A4 96,4 4,6
B1 96,1 4,3
CV 2 O 1 O - O O 1 1 2 - 1 O -02- 2010
X
Tabel 9 Valori ale RON si MON
B2 94,6 2,8
B3 96,4 83,9 4,6 2,5
C1 94,6 2,8
C2 95,2 84,1 3,4 2,7
C3 95,4 3,6
C4 95,4 3,6
C5 95,1 3,3
Anisol 92,5 0,7 0,4
Utilizând componentele A, B, C si (a) - anisol formulate se prepară în conformitate cu descrierea prezentei invenții aditivii antidetonanți cu proprietăți sinergice, notati AB1-12; AB(a) 1-4; ABC1-4; AB(a)1 -4 cu compozițiile din tabelele 10-14.
Tabelul 10 Compoziția aditivilor AB1 - AB4
aditiv Componentele amestecurilor compoziti aditivi% m/m
A1 B3 N-metialnilina anilina N,N-dimetilanilina
AB1 98 2 98 1,6 0,4
AB2 96 4 96 3,2 0,8
AB3 94 6 94 4,8 1,2
AB4 90 10 90 8 2
Tabelul 11 Compoziția aditivilor AB5 - AB8
aditiv amestecuri compoziti aditivi% m/m
A2 B3 N-metialnilina anilina N,N-dimetilanilina
AB5 98 2 98 1,6 0,4
AB6 96 4 96 3,2 0,8
AB7 94 6 94 4,8 1,2
AB8 90 10 90 8 2
cv-2 Ο 1 Ο - D Ο 1 1 2 - 1 Ο -02- 2010
Tabelul 12 Compoziția aditivilor AB9 - AB12
aditiv amestecuri compoziti aditivi% m/m
A3 B2 m-toluidina p-toluidina N,N-dimetilanilina
AB9 96 4 48 2 4
AB10 92 8 46 4 8
AB11 88 12 44 6 12
AB12 84 16 42 8 16
Tabelul 13 Compoziția aditivilor ABC1 - AB1C4
aditiv amestecuri compoziții aditiv % m/m
A4 B1 C1 N-metilanilina m-toluidina p-toluidina anilina nitrobenzen
ABC 1 96 4 0 48 24 24 4 0
ABC2 91,2 3,8 5 45,6 22,8 22,8 3,8 5
ABC 3 86,4 3,6 10 43,2 21,6 21,6 3,6 10
ABC 4 81,6 3,4 15 40,8 20,4 20,4 3,4 15
Tabelul 14 Compoziția aditivilor AB(a)1 - AB(a)4
amestecuri compoziții aditiv % m/m
aditiv A1 B3 (a) anisol N-metilanilina anilina N,N-dimetilanilina anisol
AB(a)1 95 5 0 95 4 1 0
AB(a)2 93 5 2 93 4 1 2
AB(a)3 92 5 3 92 4 1 3
AC(a)4 90 5 5 90 4 1 5
Aditivii cu compozițiile respective au fost dozați 2% m/m în benzina cu compoziția din tabelul 8 si apoi s-au determinat valorile RON ale benzinei aditivate conform standardului . SR EN ISO 5164:06, rezultatele sunt redate în.tabelul 15. In toate situațiile amestecurile exprimă interacțiuni sinergice. Efectul sinergie:
AS[X) unde [X] = [RON] sau [MON] s-a calculat cu relația:
ASlx) = X-XPiXi/1OO (k’2 O 1 0 - o O 1 1 2 - 1 O -02- 2010 unde X = valoarea măsurată RON sau MON a aditivului format din amestecurile p, ; fiind procentul masic al fiecărui component iar X, = valoarea măsurată a
RON si MON pentru fiecare amestec 1....Î, în aceeași benzină și la aceeași concentrație ca aceea a aditivului format din amestecurile respective.
Tabelul 15 Determnarea efectului antidetonanțt al aditivilor din tabelele 10-14
aditiv rezultate determinări
RON ARON ARON t AS [ron]
AB1 96,4 4,6 4,4 0,2
AB2 96,7 4,9 4,4 0,5
AB3 96,9 5,1 4,4 0,7
AB4 96,7 4,9 4,4 0,5
AB5 96,4 4,6 4,4 0,2
AB6 96,5 4,7 4,4 0,3
AB7 96,7 4,9 4,4 0,5
AB8 96,6 4,8 4,4 0,4
AB9 96,2 4,4 4,2 0,2
AB10 96,1 4,3 4,2 0,1
AB11 96,1 4,3 4,1 0,2
AB12 96,1 4,3 4,1 0,2
ABC 1 96,8 5,0 4,4 0,6
ABC 2 96,5 4,7 4,2 0,5
ABC 3 96,6 4,8 4,0 0,8
ABC 4 96,3 4,5 3,8 0,7
AB(a)1 96,7 4,9 4,2 0,7
AB(a)2 96,6 4,8 4,1 0,7
AB(a)3 97,1 5,3 4,1 1,2
AC(a)4 96,6 4,8 4,0 0,8
Exemplul 2
Se prepara în conformitate cu descrierea prezentei invenții aditivul notat ABC 5, având compoziția:
ci-2 0 1 0 - o 0 1 12-1 o -02- 2010
aditiv amestecuri % m/m compoziție aditivi % m/m
A1 B3 C5 N-metilanilina Anilină N,Ndimetilanilina nitrobenzen 2nitrotoluen
ABC5 80 5 15 80 4 1 7,5 7,5
Se aditivează benzina cu compoziția din tabelul 8, exemplull, la diferite concentrații (%m/m ) cu aditivul ABC5 și comparativ cu N-metilanilina si MTBE. S-au măsurat valorile RON ale benzinelor aditivate conform standard SR EN ISO 5164:06 Valorile determinate ale creșterii cifrei octanice RON; ARON rezultate sunt prezentate în fig.1 și fig. 2. Din datele obținute experimental se calculează următoarele doze de aditivare pentru obținerea benzinei comerciale cu RON = 95,2:
aditiv % m/m
MTBE 15,32
N-metilanilina 1,69
ABC5 1,61
fig. 1 Variația cifrei octanice aRON funcție de concentrația de aditivare C (% m/m); compoziție benzina in tabel 8
4,5
4,4 □ > 4,2
O ai
3.5
2.5
1.5
0,5
ARON= 2.1163C
R2= 0,994
0,5
3,4 zm ζ'ΖΦ 3.2 ♦ N-metilanilina □ ABC5
ARON = 2.0079C
R2= 0,9921
1,5 2 2.5 concentrație aditiv % m/m
(Χ-2 Ο 1 Ο - Ο 01 1 2 - 1 Ο -02- 2010 fig. 2 Variația cifrei octanice 2RON funcție de concentrația de aditivare C (% m/m) MTBE ; compoziție benzina in tabel 8
O ύί -1
2.5
1,5 ♦ MTBE
0,5
ĂRON= 0.2222C
R2 = 0.9933 concentrație aditiv % m/m
Utilizând preturile relative medii, raportate la prețul benzinei neaditivate:
benzina 1,00
MTBE 1,48
nitrobenzen 1,53
2-nitro toluen 1,90
anilina 2,38
N-metilanilina 3,40
N.N-dimetilanilina 3,70
și ținând cont de dozele de aditivare, rezultă următoarele costuri relative pentru benzina aditivată până la RON 95,2
benzina neaditivata 1,00
Benzina aditivata cu MTBE 1,07
Benzina aditivata cu NMA 1,04
Benzina aditivata cu ABC 5 1,02
CV-2 0 10-00' Q - i a -o?-; mo $
Se prepara în conformitate cu descrierea prezentei invenții aditivul antidetonant, denumit ABC(a)1 cu compoziția(%m/m ):
Exemplul 3 compoziție aditivi % m/m
Nmetilanilina Anilină 3nitrotoluen 4- nitrotoluen anisol MMT metal deactivator* Antioxidant**
84,4 4 3,5 3,5 3 0,3 0,3 1
*N,N-disaliciliden-1,2-diaminopropan ** 2,6-di-t-butil-p-cresol, cu care se aditivează la doze variabile benzina cu compoziția:
component % m/m
benzina cracare 52,4
benzina reformare 42,5
alte fracții 5,1
cifre octanice
RON 94,3
MON 82,4
Pentru comparație aceeași benzină s-a aditivat și cu N-metilanilină. Rezultatele măsurăriii RON conform SR EN ISO 5164:06 sunt redate în fig. 3. Utilizarea aditivului ABC 5, la o doza de 0,75% m/m în benzina din acest exemplu, permite obținerea unei benzine comerciale tip 95 conformă cu standardul EN 229, benzină a cărei compoziție este redată în continuare:
£L-2 0 1 0 - 0 0 1 1 2 -1 0 -02- 2010
99,5
98,5 fig. 3 Curba de aditivare comparativa intre aditivul ABC(a)1 si N-metilanilina si
ABC(a)1
N-metilanilina
O 97.5
97 96.6 X
96,5 95,4 o χ / /
96 95,4 / X 96,5
95,5 95,9
95 /- /M 95.2 <
/ y 95
94.5
concentrație aditiv % m/m
Caracteristica UM valoare Standard de analiza
densitate 15C kg/m3 741 SR EN ISO 3675:03
RON 95,4 SR EN ISO 5164:06
MON 85,2 SR EN ISO 5183:06
conținut de sulf mg/kg 7,0 SR EN ISO 20846:04
evaporare la 1OOC % v/v 61,2 SR EN ISO 3405:03
punct final de fierbere C 201 SR EN ISO 3405:03
rezidiu la distilare % v/v 1,2 SR EN ISO 3405:03
gume actuale mg/100ml_ 1,3 SR EN ISO 6246:00
Exemplul 4
Se prepară în conformitate cu descrierea prezentei invenții aditivul antidetonant aditivul antidetonant ABC:
aditiv compoziție aditiv % m/m
N-metilanilina Anilină N.N-dimetilanilina metaldeactivator antioxidant
ABC 7 94,15 4 0,75 0,1* Γ*
*N,N-disa iciliden-1,2-diaminopropan
**2,6-di-t-butil-p-cresol,
ÎL-2 0 1 0 - 0 0 1 1 2 -1 O -02- 2010
care a fost adăugat la doza 3% m/m intr-o benzină având caracteriasticile:
component % m/m
benzina cracare 45,6
benzina reformare 37
alte fracții 4,5
MTBE 12,9
cifre octanice
RON 97,1
MON 89,4
rezultând o benzină aditivată cu RON > 101, având caracteristicile conforme cu standardul EN 228:
Caracteristica UM valoare Standard de analiza
densitate 15C kg/m3 748 SR EN ISO 3675:03
RON 101,7 SR EN ISO 5164:06
MON 93 SR EN ISO 5183:06
conținut de sulf mg/kg 6,5 SR EN ISO 20846:04
evaporare la 10OC % v/v 53,2 SR EN ISO 3405:03
punct final de fierbere C 200 SR EN ISO 3405:03
rezidiu la distilare % v/v 10,8 SR EN ISO 3405:03
gume actuale mg/100ml_ 0,9 SR EN ISO 6246:00
CV-2C1 0-0 0' '2

Claims (5)

  1. REVENDICĂRI
    1. Compoziții sinergice de aditivi antidetonanți pentru benzine caracterizate prin aceea că sunt constituite dintr-un amestec care conține:
    - un component A care conține una sau mai multe amine aromatice selectate dintre: N-metilanilină, m-toluidină și p-toluidină, concentrația componentului A în aditiv fiind de cel puțin 60% m/m;
    - un component B care conține în procente variabile anilină și N,Ndimetilanilină, concentrația componentului B în aditiv fiind de 1-20% m/m;
    - un component C care conține în procente variabile nitrobenzen și izomeri ai nitrotoluenului, concentrația componentului C în aditiv fiind de 0-38% m/m;
    - anisol a cărui concentrație în aditiv este 0-5% m/m;
    - opțional, metilciclopentadienilmangan (II) tricarbonil (MMT) a cărui concentrație în aditiv este de cel mult 12 mg/g, și
    - opțional, un metal deactivator, cum ar fi N, N-disaliciliden-1,2 diaminopropan și antioxidant, din clasa antioxidanți cum ar fi 2,6-di-t-butil-p-crezol.
  2. 2. Compoziții sinergice conform revendicării 1 caracterizate prin aceea că în aditiv concentrația componentului A este de preferință 70-95% m/m.
  3. 3. Compoziții sinergice conform revendicării 1 caracterizate prin aceea că în aditiv concentrația componentului B este de preferință 3-5% m/m.
  4. 4. Compoziții sinergice conform revendicării 1 caracterizate prin aceea că în aditiv concentrația componentului C este de preferință 5-20% mm.
  5. 5. Compoziții sinergice conform revendicării 1 caracterizate prin aceea că în aditiv concentrația anisolului este de preferință 3% m/m.
ROA201000112A 2010-02-10 2010-02-10 Compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine RO127197A1 (ro)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201000112A RO127197A1 (ro) 2010-02-10 2010-02-10 Compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine
PCT/RO2011/000005 WO2012023872A2 (en) 2010-02-10 2011-02-08 Synergistic compositions of anti-explosive additives for gasolines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ROA201000112A RO127197A1 (ro) 2010-02-10 2010-02-10 Compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO127197A1 true RO127197A1 (ro) 2012-03-30

Family

ID=45349266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA201000112A RO127197A1 (ro) 2010-02-10 2010-02-10 Compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine

Country Status (2)

Country Link
RO (1) RO127197A1 (ro)
WO (1) WO2012023872A2 (ro)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106010688A (zh) * 2016-05-21 2016-10-12 洪其祥 一种燃油节能添加剂
CN105861081A (zh) * 2016-05-21 2016-08-17 洪其祥 一种通用燃油添加剂
CN105925324A (zh) * 2016-05-21 2016-09-07 洪其祥 一种多功能燃油添加剂
ES2951299T3 (es) * 2020-05-27 2023-10-19 Repsol Sa Aditivo antidetonante para combustibles sinérgico y composición de gasolina que lo comprende

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL15057C (ro) 1924-01-14
GB252019A (en) 1925-05-08 1927-03-17 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of liquid fuels
GB334181A (en) 1929-04-27 1930-08-27 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of liquid fuels
GB530597A (en) 1938-11-25 1940-12-16 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to high octane number motor fuels
US2819953A (en) 1956-03-28 1958-01-14 Ethyl Corp Fuel composition
BE590314A (ro) 1960-05-02
US4139349A (en) 1977-09-21 1979-02-13 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Fuel compositions containing synergistic mixtures of iron and manganese antiknock compounds
DE3116734C2 (de) 1981-04-28 1985-07-25 Veba Oel AG, 4650 Gelsenkirchen Vergaserkraftstoff
ATE69462T1 (de) 1985-08-28 1991-11-15 William C Orr Bleifreie brennstoffzusammensetzung.
CA2045455C (en) 1990-07-13 2002-04-02 John Vincent Hanlon Motor fuels of enhanced properties
ES2048439T3 (es) 1990-09-20 1994-03-16 Ethyl Petroleum Additives Ltd Composiciones combustibles hidrocarbonadas y aditivos para ellas.
US5470358A (en) 1993-05-04 1995-11-28 Exxon Research & Engineering Co. Unleaded aviation gasoline
US5752992A (en) 1993-12-15 1998-05-19 Exxon Chemical Patents Inc. (Ecpi) Use of tertiary-hexyl methyl ether as a motor gasoline additive
RU2119939C1 (ru) * 1995-12-28 1998-10-10 Товарищество с ограниченной ответственностью "Экология, маркетинг, инженерное дело" Добавка к топливам и топливо для двигателей внутреннего сгорания
US5851241A (en) * 1996-05-24 1998-12-22 Texaco Inc. High octane unleaded aviation gasolines
RU2132359C1 (ru) * 1998-09-08 1999-06-27 Симоненко Людмила Сергеевна Многофункциональная добавка для получения автомобильных бензинов
RU2139914C1 (ru) * 1999-02-23 1999-10-20 Закрытое акционерное общество "Флагман" Беззольная высокооктановая добавка к автомобильным бензинам
RU2148613C1 (ru) * 1999-07-20 2000-05-10 Кардаш Александр Филиппович Способ получения высокооктановых бензинов
EP1230327B1 (en) 1999-09-01 2006-06-07 The Associated Octel Company Limited Fuel additive for the prevention of valve seat recession
RU2151169C1 (ru) 1999-11-09 2000-06-20 Старовойтов Михаил Карпович Композиционная добавка к автомобильным бензинам
RU2184767C1 (ru) 2001-06-28 2002-07-10 Аветисян Владимир Евгеньевич Добавка к бензину и автомобильное топливо, ее содержащее
RO121383B1 (ro) 2003-07-28 2007-04-30 Soctech S.A. Procedeu de obţinere a unor aditivi multifuncţionali pentru combustibili
WO2005087901A2 (en) * 2004-03-09 2005-09-22 Innospec Limited Fuel additive composition having antiknock properties
CN1318551C (zh) 2005-11-30 2007-05-30 曹志德 利用90#汽油生产高标号汽油的添加剂及其高标号汽油
RU2305125C9 (ru) 2005-12-07 2007-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "ИФОХИМ" Антидетонационная добавка к бензину
CA2672199C (en) 2006-12-14 2016-02-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lead free fuel composition and its use
WO2010077161A2 (en) * 2008-11-21 2010-07-08 Marine Resources Exploration International B.V. Synergistic octane booster additives containing aromatics amines and manganese and gasoline resulted from their usage

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012023872A2 (en) 2012-02-23
WO2012023872A3 (en) 2012-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103194282B (zh) 一种柴油复合添加剂
EP2108032B1 (en) Unleaded fuel compositions
RO127197A1 (ro) Compoziţii sinergice de aditivi antidetonanţi pentru benzine
CN103160345B (zh) 一种甲醇基清洁燃料调合助剂及其用途
JP6782694B2 (ja) 再生可能な酸素化物を有する航空燃料
CN101691510A (zh) 一种新型汽油复合抗爆剂
WO2023060750A1 (zh) 烷烃组合物、含该烷烃组合物的100号无铅航空汽油组合物及其生产方法
CN104711049A (zh) 一种非金属汽油抗爆剂
CN102041113A (zh) 一种新型柴油添加剂组分
CN101469284B (zh) 一种柴油十六烷值改进剂组合物及含有该组合物的柴油
CN101643677A (zh) 一种燃油添加剂
CN103254949A (zh) 一种高效汽油辛烷值促进剂
CN106544068B (zh) 柴油燃料组合物
RU2305128C9 (ru) Антидетонационная добавка к бензину на основе алкоксизамещенных анилинов и топливные композиции, ее содержащие
JP2000516991A (ja) 酸素添加化合物を含むディーゼルエンジン用燃料組成物
RU2524955C1 (ru) Многофункциональная добавка к углеводородсодержащему топливу и топливная композиция, ее содержащая
RU2451718C2 (ru) Присадка для повышения цетанового числа дизельного топлива
CN103695050A (zh) 一种车用甲醇汽油复合添加剂
CN102899103A (zh) 复合型汽油抗爆剂
CN103740419B (zh) 一种无灰有机抗爆剂
JP4691269B2 (ja) ガソリンエンジン用燃料油組成物
CN108997147B (zh) N-烷基氨基苯烷醚的合成及其用途
CN103787912A (zh) 苄叉酮胺衍生物抗爆剂的制备方法
CN105296027A (zh) 一种汽油辛烷值促进剂及其制备方法
CN102093919A (zh) 一种汽油抗爆剂