JPS6346438A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、迅速処理が可能であって、該迅速現像処理に於ける処
理安定性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。 ［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤居、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、音感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルター、引が設
けられている。ざらに各乳剤層には、種々特殊な目的で
池の中間層を、また最外層として保護層を設けることが
行われている。また、例えばカラー印画紙用ハロダン化
銀写與感光材料では、一般に露光される側から赤感光性
ハロゲン化銀乳剤苦、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、青
感光性ハロゲン化銀乳剤廐の順で塗設されておリ、上記
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同様
に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層
や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色
光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層か
らなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られ
ている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒
子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素
形成カプラーとの反応により色素画像が形成される。こ
の方法においては、通常、シアン、マゼンタおよびイエ
ローの色素画像を形成するために、それぞれシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー、およびイエローカプラーが用
いられる。 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれており、
特に、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料が望まれている。 即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動現像機にてランニング処理することが行われてい
るが、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現
像受付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還す
ることが要求され、近時においては更に、受付から数時
間で返還することさえも要求されるようになり、ますま
す迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の開
発が急がれている。 現像速度を促進する目的で処理液のｐＨを高くしたり、
高い濃度で処理を行ったり、あるいは写真乳剤もしくは
現像液に四級塩化合物、ポリエチレングリコール、チオ
エーテル化合物、アミン類（米国特許２．１９６，０３
７号、同２．４９６．９０３号、同２．５１５，１４７
号、同２．４８２．５４６号明細書）を加える方法等が
提案されている。 しかしこれらの方法においては、現像３進の効果が小さ
く、またカブリの増加や粒状性の劣化が観訓され、満足
される方法とは言えない。 他方、ハロゲン化銀に関しては、高塩化物ハロゲン化銀
は、臭化銀、沃化銀に比較して可溶性が大であり、よっ
て短時間のうちに現像を達成する事が十分に可能となる
。 しかしながら高塩化物ハロゲン化銀を使用した場合には
、漂白定着液の発色現像液への混入により、カブリが増
加するという欠点がある。自動瑛像灘に於いて長期間に
わたり、ハロゲン化銀写真感光材料を処理した場合、特
にローラー搬送自動現像機に於いては、漂白定着液の発
色現像液への混入がおこりやすく、これを完全になくす
事は不可能に近い。 したがって、高塩化物ハロゲン化銀を含有する感光材料
の漂白定着液混入によるカブリを減少する方法が望まれ
ていた。 一般に、カブリ抑制剤としては、臭化カリウム、テトラ
ザインデン誘導体、またはメルカプトテトラゾール類な
どが知られている。しかしながら、これらの抑制剤を含
む現像処理液にて、高塩化物ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理した場合には、多くの欠点を有する。 すなわち、カブリ抑制効果が小さかったり、あるいはカ
ブリ抑制効果はあっても迅速性をも損なうものであった
りした。 したがって、迅速処理性を損なう事なくしかも、漂白定
着液の発色現＠液への混入によるカブリを減少させる事
は困難な事であった。 以上の実情に鑑み本発明者らは、種々検討した結果本発
明を見い出すに至った。 ［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、迅速な現像処理が可能で
あり、かつ発色現像液への漂白定着液の混入によるカブ
リが抑制されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する事
にある。 ［発明の構成コ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一は塩化銀含有率が８０モル％以上である感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含有し、また該塩化銀含有率が８０モル
％以上である感光性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性
ハロゲン化銀乳剤層および他の写真構成層から選ばれる
少なくとも一は、塩化銀含有率が５０モル％以下である
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有している
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することによって達成
される。 ［発明の具体的構成］ 本発明に係わる実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀
は、塩化銀含有率が５０モル％以下のハロゲン化銀であ
るが、好ましくは塩化銀含有率が５０モル％以下の塩臭
化銀、さらに好ましくは塩化銀含有率が２０モル％以下
の塩臭化銀、最も好ましくは臭化銀（臭化銀１００モル
％）である。 本発明に於いて「実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化
銀」とは、露光によって感光されないハロゲン化銀粒子
および露光によって感光されるが現像されないハロゲン
化銀粒子の両方を含むものである。 また実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀の平均粒径
は、好ましくは０．０１μ〜０．２０μが適当であり、
さらに好ましくは０．０１μ〜０．１０１Ｊ。 である。 ここでいう平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合ｉよ、その直径または立方体や球状以外の形状の粒子
の場合は、その投影像を同面積の円像に換鋒した時の直
径の平均値であって、個々のその粒径がｒｉであり、そ
の故が旧である時、下記の式によってｒが定義されたも
のである。 なお上記粒子径は、上記の目的のために当鷹技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によってこれを測定
することができる。代表的な方法としては、ラブラウン
ドの「粒子径分析法」Ａ。 Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プロ
セスの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３版、マ
クミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されてい
る。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使って
これを測定することができる。 粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表わすことができ
る。 実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀の添加■は、０
．０１Ｑ／ｉ’　〜１．００（１／ｖ’が適当であり、
０．０２〜０．４０（１／　ｆがさらに好ましい。 実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀は写真構成層中
の感光性層又は非感光性層に添加できるが、好ましくは
塩化銀含有率が８０モル％以上である感光性ハロゲン化
銀粒子を、含有する層又はこの層より支持体から遠い層
に添加する事が好ましい。 さらに好ましくは塩化銀含有率が８０モル％以上である
感光性ハロゲン化銀粒子を含有する層より支持体から遠
い層である。 実質的に非感光性の′６！１粒子ハロゲン化銀は公知の
方法により、容易に調整する事ができる。 又、この実質的に非感光性の微粒テハ０．５″ン化銀は
露光によって感光され現像される必要はないため、化学
増感されている乳剤を用いてもよいが、むしろ化学熟成
をしていない極度に低感度の乳剤の方が好ましい。これ
らのハロゲン化銀プし剤粒子は、酸性法、中性法、アン
モニア法等いずれでもよく、又片側混合法、同時混合法
等の公知の混合方式のいずれを用いても調整できる。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は塩化銀含有率が８０モ
ル％以上であるが、９０モル％以上が塩化銀である場合
が好ましい。残りのハロゲン化銀の大部分は臭化銀で必
り、勿論ずべて臭化銀でもよい。用途により沃化銀を含
ませることかでざるが、その場合でも１モル％未膚であ
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は、本発明に係るハロ
ゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子を含有してもよい
が、その場合にもハロゲン化謁乳剤居に含まれるハロゲ
ン化銀全示に対する本発明に係るハロゲン化銀粒子の比
率５０モル％以上が好ましく、更に好ましくは７０モル
％以上であり、８０モル％以上であることが特に好まし
い。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。 また、粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的に組
成が変化してもよいし、不連続であってもよい。゛ 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に制限は
ないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮
すると、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好まし
くは０．２５乃至１．２μｍの範囲である。なお、上記
粒子径は、当該技術分野において一般に用いられる各種
の方法によってこれを測定することができる。代表的な
方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ　Ａ、Ｓ
、Ｔ、Ｍ。 シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー１９５
５年、９４〜１２２頁または「写真プロセスの理論」ミ
ースおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行
（１９６６年）の第２章に記載されている。 この粒子径は、粒子の投影面積か、直径近似値を使って
これを測定することができる。粒子が実質的に均一形状
である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり
正確にこれを表わすことができる。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が０．２２以下、ざらに好ましくは、０．１５以下の単
分散ハロゲン化銀粒子である。ここで、変動係数は、粒
径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義され
る。 ここで「ｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表ゎす。 ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１ｏｏ）面
を結晶表面として有する立方体である。 また、米国特許箱４，１８３，７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細口や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ　、　Ｐｈｏｔｏ
ｒ　、　５ｃｉ）　、　２１　。 ３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。更に、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくっ
た後、成長させても良い。 種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なっても良い。 また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているＩ）Ａ（１−コン
ドロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。 更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
またはメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る
。 本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでも良い、該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基づい
て行う事が出来る。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成されるような粒子であっても良く、
また主として粒子内部に形成されるような粒子でも良い
。好ましくはｍ像が主として表面に形成される粒子であ
る。 本発明の乳剤は、常法により化学増感される。 即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貢金屈増感法などを単独又は組
み合わせて用いる帛が出来る。 本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の：ｊｉ長域に分光増感出
来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組
み合わぜて用いても良い。増感色素とともにそれ自身分
光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に
吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強め
る強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、青感光牲ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２．４９３．７４８号、同
２，５０３、７７６号、同　２，５１９，００１号、同
　２，９１２，３２９号、同３、６５６．９５９号、同
３．６７２．８９７号、同３，６９４，２１７号、同４
，０２５，３４９号、同Ｃ０４６，５ｖ２＝、英国特ｉ
　１，２４２、５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１
号、同２．０７２．９０８号、同２，７３９，１４９号
、同２．９４５．７６３号、英国特許５０５．９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２．２
６９．２３４号、同２，２７０，３７８号、同２，４４
２，７１０号、同２．４５４．６２９号、同２．７７６
、２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。更にまた米国特許２，２
１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，５１
９，００２号、西独特許９２９．０８０号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光
性ハロゲン乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。 その代表例は、米国特許箱２．６８８．５４５号、同２
．９７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，
５２２，０５２号、同３．５２７，６４１号、同３．６
１７．２９３号、同３．６２８．９６４号、同３，６６
６．４８０号、同３，６７２，８９８号、同３．６７９
．４２８号、同３．７０３．３７７号、同３．７６９．
３０１号、同３．８１４１６０９号、ｊｉｉｌ　　３，
８３７，８６２号、同　４．０２６．７０７号、英国特
許１，３４４，２８１号、同１．５０７．８０３号、特
公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭
５２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号等に記
載されている。 本発明の乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、ある
いは写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能を安
定に保つ事を目的として、化学熟成中及び／又は化学熟
成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化
銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。 本発明の感光材料が色素形成カプラーな含有し、像様露
光後発色現像液で処理する場合に、本発明の効果が特に
顕著なものとなる。 シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当景もしくは２当ａ型シアン色累画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第２，３０６，４
１０号、同第２，３５６，４７５号、同第２．３６２，
５９８号、同第２，３６７．５３１号、同第２，３６９
，９２９＠、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，４７６．００８号、同第２．４
９８．４６６号、同第２，５４５．６８１号、同第２．
７２８．６６０号、同第２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号、同第２，９７６．１４６号、同第
３，００２．８３６号、同第　３，４１９，３９０号、
同第　３．４４６．６２２号、同第３，４７６、５６３
号、同第３．７３７．３１６号、同第３，７５８．３０
８号、同第３，８３９，０４４号、英国特許第４７８，
９９１号、同第９４５．５４２号、同第１，０８４，４
８０号、同第１．３７７．２３３号、同第１．３８８．
０２４号及び同第１，５４３．０４０号の各明細書、並
びに特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号
、同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、
同５０−１１７４２２号、同　５０−１３０４４１号、
同５１−１３５５１号、同５１−３７６４７号、同５１
−５２８２８号、同　５１−１０８８４１号、同　５３
−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６
６１２９号、同　５４−１３１９３１号、同５５−３２
０７１号、同　５９−１４６０５０号、同５９−３１９
５３号及び同６０−１１７２４９号の各公、報などにに
記載されている。 シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｉ］、
［Ｉ［］で示されるカプラーを好ましく用いることがで
きる。 一般式［工］ 式中、Ｒ１εはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒ２Ｈはアルキル基またはフェニル基
を表わす。Ｒ２Ｈは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表わす。 Ｚ＋Ｈは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級
アミン系発色現象主薬の酸化体との反応により離脱し得
る基を表わす。 一般式［Ｉ［］ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、ブＯビル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わす。 ２２Ｆは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体との反応によりＣ−７ ｔ 本発明において、マゼンタ色素画像形成カプラーとして
は、下記一般式［１１１］および［ｒＶ］で示されるカ
プラーを好ましく用いることができる。 −股式［１１［］ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒａ１は水素原子
又は置換基を表わし、Ｒａ２は置換基を表わす。Ｙは水
素原子または発色瑣像生薬の酸化体との反応により離脱
しうる置換基を、Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子
はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−を表わし、ｍは１または２の整数である。〕〕以下
、余、−１２゛、・ 買　・　　１ ・−トン （ａ）の具体例 ｍ−１（ρ ｍ　　４　　　　　　　　　ｃｔ Ｃｔ 一般式［ＩＶ］ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、ｌａは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該７−
ａにより形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またＲａは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミムしスルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル キシカルボニル チオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ｍ−１１ Ｃａｒｔ７（１１ すＨ３ ｔ 以下余゛占；・ これらは、例えば米国特許第２，６００，７８８号、同
第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号、
同Ｍ３，１２７．２６９号、同第　３，３１１，４７６
号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９，３９
１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５５．３
１８号、同第３，６８４，５１４号、同第３．８８８．
６８０号、同第３．９０７．５７１号、同第３，９２８
，０４４号、同第３．９３０．８６１号、同第３，９３
０，８６６号、同第３，９３３，５００号等の明ｔｉａ
書、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１
号、同４９−１２９５３８号、同５Ｇ−１３０４１号、
同５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、＠　５
５−１１８０３４号、同５Ｇ−３８０４３号、同５７−
３５８５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特
許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９，１
１６号、同第７９２，５２５号、西独特許２，１５６，
１１１号の合羽１１ｉ。 特公昭４６−６０４７９号、特開昭５９−１２５．７３
２号、同５９−２２８．２５２号、同５９−１６２，５
４８号、同５９−１７１，９５６号、同６０−３３．５
５２号、同６０−４３，６５９号の各公報、西独特許１
，０７０，０３０号及び米国特許３．７２５．０６７号
の各明細書等に記載されている。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることが出来る。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英田特許第１，０７７．８１４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同　５１−３６３１号、同５２−
１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同　５４−１
３３３２９号、同５６−３０１２７号、米ｍ特許第２，
８７５，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３．２
６５，５０６号、同　３．４０８．１９４号、同　３，
５５１，１５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６
６４，８４１号、同３．７２５．０７２号、同３．７３
０．７２２号、同３．８９１　、４４５号、同３．９０
０．４８３号、同３．９２９．４８４号、同３．９３３
．５００号、同３．９７３．９６８号、同　３．９９０
．８９６＠、同　４，０１２，２５９号、同４，０２２
，６２０号、同４，０２９，５０８号、同、ｌ、０５７
，４３２号、同４．１０６．９４２号、同４，１３３，
９５８号、同４，２６９．９３６号、同　４，２８６，
０５３号、同　４，３０４，８４５号、同４．３１４゜
０２３号、同　４．３３６．３２７号、同　４，３５６
，２５８号、同４．３８６．１５５号、同４．４０１．
７５２号等に記載されたものである。 本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イエロ−カプラ
ーは、好ましくは下記一般式［Ｖ］で表わされる。 一般式［Ｖ］ 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす。 Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又はコ換ｉｔ有していて
もよいアルコキシ基を表わす。 Ｒ３は置換基を有していてもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル ル基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サ
クシンイミド基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を
表わす。ｚｌは発色現像主薬の醇化体とカップリングす
る際ｆ！！１脱しうる塁を表わす。 以下に本発明に用いられる２当伍イエ〇−カプラーの具
体例を示す。 〔例示化合物〕 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４＋ １’／ （Ｙ−５） （’／ （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ７９　） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） Ｌ （Ｙ−１２） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） ＜Ｙ−１に） （Ｙ−１も　） Ｌ （Ｙ−Ｉ７） Ａ （Ｙ−籠？） Ｃ１゜ （Ｙ　−＋Ｑ　） Ｌ （Ｙ−２ｏ） ｔ （Ｙ−’２１） ｔ （Ｙ−２２） Ｃｔ （Ｙ−２３） Ｌ （Ｙ−２乙） Ｃｔ （Ｙ−２９） Ｌ Ｙ−２１？ Ｙ−３゜ 本発明のハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとして
はゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。 好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を
挙げることができる。 本発明の写真感光材料には種々の公知の写貞用添加剤を
含有ぜしめることができる。そのような例として例えば
、紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノン系化合物及びベ
ンゾトリアゾール系化合物等）、色素画像安定剤（＠え
ばフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、ヒド
ロキシクロマン系化合物、ビススピロクロマン系化合物
、ヒダントイン系化合物、及びジアルコキシベンゼン系
化合物等）、スティン防止剤（例えばハイドロキノン誘
導体等）、界面活性剤（例えばアルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルコハク酸エステルスルホン酸ナトリウム
、ポリアルキレングリコール等）、水温性イラジェーシ
ョン防止染料（例えばアゾ系化合物、スチリル系化合物
、トリフェニルメタン系化合物、オキソノール系化合物
及びアントラキノン系化合物等）、硬膜剤（例えばハロ
ゲンＳ−トリアジン系化合物、ビニルスルホン系化合物
、アクリロイル系化合物、エチレンイミノ系化合物、Ｎ
−メチロール系化合物、エポキシ系化合物及び水溶性ア
ルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例えばグリセリン、
脂肪族多価アルコール類、重合体分散物（ラテックス）
、固体／又は液体パラフィン、及びコロイド状シリカ等
）、螢光増白剤（例えばジアミノスチルベン系化合物）
及び種々の油溶性塗料等を挙げることができる。 本発明の写真感光材料を構成する写真層としては、赤感
光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感光性乳剤層の各乳剤
層の他に下引層、中間層、黄色フィルター居、紫外線吸
収層、保護層、ハレーション防止居等の各層を必要に応
じて適宜設けることができる。 本発明の写真感光材料の支持体としては、砥、ガラス、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン等の支持体、ある
いは、例えば紙とポリオレフィン（例えばポリエチレン
及びポリプロピレン等）とのラミネート体等の２種以上
の基質の貼合せ体等、目的に応じて適宜使用することが
できる。 そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤居に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行なわれ
、例えば、機賊的又は適当な有礪溶媒により表面を粗く
したり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、あ
るいは下引層を設ける下引９ＩＸ理を施したものを用い
ることもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画（象を形成することが出
来る。 本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えばｊｌ（または
硫酸基の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現φ液１１について約０．１ｇ〜約３０ａの濃度
、好ましくは発色現像液１２について約１ｇ〜約１５０
の濃度で使用する。 アミノフェノール系現象剤としては、例えばＯ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩１
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジチメルーｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリンＩｉ！！ｖｔ
ｊ！、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。 Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
ギシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−
トルエンスルホネートなど３挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現像
剤に加えて既知の現像液成分化合物を添加することがで
きる。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ合成亜硫酸塩、ア
ルカリ金属重亜硫１ｉ１塩、アルカリ金工チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤及び澹厚化剤などを任意に含有せしめることも
できる。 発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０乃至約１３である。 本発明の実施にあたっては、実質的に臭素イオンを含有
しない現ｖ！Ａ′Ｆｉを使用することが好ましい。 すなわち、臭素イオンの存在によって迅速な現像性が著
しく損われてしまうためである。実質的に臭素イオンを
含有しない現像液とは臭素イオンが１Ｘ１０’Ｍ以下し
か含有しない処理液のことをいう。本発明においてはハ
ロゲン化銀として高塩化物ハロゲン化銀を使用する。 しかし高塩化物ハロゲン化銀は、塩化銀の他に一部臭化
銀、沃化銀を含有してもよい。このため臭化銀を含有す
る場合には環像時、臭素イオンがわずかに現像液中に溶
出してくる。この溶出してきた臭素イオンは画像部以外
の部分すなわち現像液中にても現像されない高塩化物ハ
ロゲン化銀内の塩素イオンと銀に対する数桁の溶解度の
差により、一部惹換してハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に保持されて次工程へ持ち出されていくことも考え
られる。しかしながら、上記のごとく３塩化物ハロゲン
化銀を現像することによって微ａではあるが、現像液中
に臭素イオンが溶量することがある限り、現像液中の臭
素イオン濃度を完全にＯに保つことはできない。本発明
でいう実質的に臭素イオンが含有しないとは、現像によ
る微ｊ溶出した臭素イオンのように不可避的に混入した
臭素イオン以外は含有させないという意味であり、ｌＸ
１０−３Ｍとは不可避的に混入した臭素イオン濃度の最
上限値を示１゛ものである。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主１Ｕで色現像主薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬ブレカーサは、アルカリ性条件下、発色現像主薬
を住成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体と
のシッフベース型プレカーサー、多価金泥イオン錯体プ
レカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リン
酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応物プ
レカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。こ
のら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは
、例えば米国特許第３．３４２．５９９号、同第２，５
０７，１１４号、同第２，６９５，２３４号、同第３．
７１９．４９２号、英国特許第８０３．７８３号の各明
細書、時開１１ｉ１ｉ　５３−１８５６２８号、同５４
−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３９２４号に
記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその幻だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この山は
感光材料の種類によって大分異なるが、８８むねハロゲ
ン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましく
は０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの
発色瑛像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組
合わせて用いることもできる。感光材料に内蔵するには
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェート等
の高沸点有灘溶媒を用い乳化分散液として加えることも
でき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０号に
記載されているようにラテックスポリマーに含浸させて
添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現１１１後
、漂白処理、定着！ｉ！ｌ理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化
合物が用いられるが中でも鉄（ＩＩ）、コバルト（■）
、銅（ＩＩ）など多価金ぷ化合物、とりわけこれらの多
圃金底カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸
、マロン放、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチ
オグリコール酸などの金Ｈ錯塩あるいはフェリシアン酸
塩類、盟クロム酸塩などの単独または適当な組合わせが
用いられる。 定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えば、チオＩｉＱ！ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル
等が挙げられる。 定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。 また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨＩ整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４，６３６号公報等を参考にすることができる
。 ［実施例１ 以下本発明を実茄例により更に詳細に説明するが本発明
はこれらの態様に限定されない。 実施例１ ポリエチレンで両面を被覆した紙支持体に下記の各日を
支持体から順次塗設し、多層カラー感材な作成した。 層１・・・青感性ハロゲン化銀乳剤層 ゼラチンを１６靭／ｄｆ、青感性塩化銀乳剤を銀に換算
して３１ｇ／ｄｌ、イエローカプラーＹ−３５を８１１
；ｌ／ｄｆの塗布付量となる様に塗設した。 層２・・・ゼラチンを４ｍＭｄｆの塗布付ｍとなる様に
塗設した。 層３・・・緑感性ハロゲン化銀乳剤居 マゼンタカプラー１１−５を５　ｍ　ｇ　／　（１−ａ
ｔ、縁感性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、平均粒径
０．５μｍ）を銀に換算して１■（Ｊ／ｄｆ、ゼラチン
を１６１１１（Ｊ／　ｄｆの塗布付量となる様に塗設し
た。 層４・・・中間層 紫外線吸収剤２−＜２’　−ヒドロキシ−３′。 ５′−ジー（−アミルフェノール）−ベンゾトリアゾー
ルを６ｍｇ／ｄｆ、およびゼラチンを１４ｍ９／　ｄｗ
’の塗布付量となる様に塗設した。 居５・・・赤感性ハロゲン化銀乳剤居 シアンカプラー（Ｃ−７）を２　ｍａ／ｄ−ｉｔ　、シ
アンカプラー（Ｃ−６）を２１１１ｇ／ｄｆ、ジオクチ
ルフタレートを２ｍｇ／ｄが、および赤感性塩臭化銀乳
剤（塩化銀２０モル％、平均粒径０，５μｍ）を銀に換
算して３１！ｌ（１／　ｄｍ’の塗布付量となる様に塗
設した。 層６・・・中間層 紫外線吸収剤２−　（２’　−ヒトＯキシ−３′。 ５′−ジー

【−アミルフェノール）−ベンゾトリアゾー
ルを２ｆｌ＋９／　ｄｍ’およびゼラチンを６　ｍｇ／
（１１＝の塗布付ｍとなる様に塗設した。 層７・・・保護層 ゼラチンを９１１１０／ｄｆの塗布付ｍとなる様に塗設
した。 かくして作製した試料を試料１とする。次に試料１の層
１および層３に非感光性塩臭化銀粒子を表−１に示す組
み合せで添加した以外は、試料１と同一の試料２乃至７
を作製した。 次に以下に示す処理工程および処理液により、発色現像
処理を行なった。 非感光性塩臭化銀粒子は、平均粒径０，０４μの塩臭化
銀（塩化銀含有率は表−１に示した）を０．６ｍｇ／　
ｄｗ’の塗布付量となる様に添加した。 居１に使用した高塩化物ハロゲン化銀乳剤は、以下の様
にして調整した。 硝酸銀溶液と塩化す１〜リウム液を不活性ゼラチン水溶
液にダブルジェット法にて６０分間添加した。この時温
度は５０℃、Ｉ）ＡｆＪ　−７，０に保つようにした。 次いで常法により脱銀、水洗を行なった。この粒子の平
均粒径は０．８μｍの立方体塩化銀粒子からなる。この
塩化銀粉子にチオ硫酸ナトリウムを添加してイオウ増感
を施し、増感色素にて分光増感した。 また試料１の層１に比較カブリ抑制剤を層１のハロゲン
化銀１モル当り　０．０５９添加した以外は、試料１と
同一の試料８を作製した。また試料１の居１の塩化銀乳
剤の代わりに比較乳剤を含有させた以外は試料１と同一
の試料９を作製した。 比較乳剤の調整 硝酸銀溶液と塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含む水
溶液を不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法にて添
加した。この時温度は６０℃、１）Ａクー５．５に保つ
ようにした。次いで常法により脱塩、水洗を行い、ハロ
ゲン化銀粒子を得た。 この粒子は平均粒径０，８μｍの立方体塩臭化銀粒子（
塩化銀含有率２０モル％）からなる。この粒子に、チオ
硫酸ナトリウムを添加してイオウ増感を施し、増感色素
にて分光増感した。 これらの試料に感光計（小西六写真工業株式会社’１１
　Ｋ　Ｓ　−７型）を用いて青色光により光櫟露光を行
なった後、以下に示す評価な行った。 ［迅速処理性の評価］ 露光済の各試料を下記発色３Ｊｉ！像処理工丘に従って
処理した。 ［処理工程］　　温　　度　　　　　　　　時　　開発
色現像　３４，７±　０．３℃　２０秒、４０秒、６０
秒漂白定着　３４．７±０．５℃　　　　５０秒安定化
　　　３０〜３４℃　　　　　９０秒乾　　燥　　　　
　６０〜８０℃　　　　　　　　６０秒［発色現像液（
Ａ）］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ａ　ｏ　ｏ　ｉＱエチレングリコール　　　　　　　
　　１０１１２Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　
ＩＯＱ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（４，４’−
ジアミノ スチルベンジルスルホン酸誘導体）１９水を加えて全】
を１２とし、ｐＨ１０，０８に調整する。 （漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢ＩＩ　　　　　　３０チオ＠酸アンモ
ニウム（７０％♂液）　　　１００−ｄ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸カリウムまた
は氷酢酸でＤＨ７，１に！！！１整し水を加えて全組を
１２とする。 （安定化′ａ） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１ｅとし、ｌａ　Ｒ又は水酸化カリウムにてｐＨを７．
０に調整する。 処理終了後、ＰＤＡ−６５型濃度計（小西六写真工業社
製）にてセンシトメトリー測定を行った。 表−１に各現像時間における階調（γ）を示す。 ここでγとはＱ度０．８と１．８を得るための各々の露
光ｍの対数の差の逆数であられされる階調を示す価であ
り、大きい程硬調となる。 ［漂白定着液（ＢＦ液）混入カブリ性評価］前記発色現
像液［Ａ］に前記漂白定着液を０．０５１１１、Ｏ，ｈ
ｆｆ／ｆｆｉ添加した発色現像液［８］、［Ｃ］を調整
し、発色現像液［Δ］〜［Ｃ］を用いて、前記発色現像
処理工程に従って処理した。 ただし発色現像時間は、５０秒とした。 ８　　　　　　　　Ｂ Δ［）ｍｉｎ（Ｂ）、Δ［）　１ｎ　　（Ｃ）を示す。 −−Ｂ。 ここでΔ［１ｍ１ｎ（３）、△Ｄ　＋ｎ＋ｎ　　（Ｃ）
は、発色現像液［Ｂ］または［Ｃ］で処理した場合の白
色部の青色光反射１度と発色現像液［、ｌで処理した場
合の、白色部の青色光反射１度度との差であり、この数
値が大きい程、ＢＦ液混入カブリ性が劣る事を表わす。 以下、余力。 表−１から明らかな様に高塩化物ハロゲン化銀乳剤を用
いた試料１は、低塩化物ハロゲン化銀乳剤を用いた試料
９より著しい迅速処理化が達成されているが、８ＦＣ入
カブリが大きい。 比較カブリ抑制剤を添加した試料８ではＢＦ混入カブリ
は減少しているものの迅速処理性の劣化が生じる。 しかしながら本発明の試料では迅速処理性を劣化させる
事なく、ＢＦＵ入カアカブリ少する事ができる。 実施例２ 実施例１の試料１と同様の試料１ｏを作製した。 但し、カプラーとハロゲン化銀組成は以下の様にした。 試料１０の層５および層７に表−２に示す組成の微粒子
ハロゲン化銀（平均粒径０．０４μ）を０、６１１ｇの
塗布付量となる様に添加した試料１１乃至２０を作製し
た。 これらの試料の迅速処理（青感性乳剤層の現像性）およ
びＢＦ混入カブリ性（シアンカブリが最も大きいので赤
色光反射濃度［１ｗ１ｎ（３）、Ｒｏ Ｑｍｖ　　（Ｃ）で示した）を実施例１と同様に評価し
た。 その結果を表−２に示す。　　　　　　　　１１１１２
、−塁′下余白 （・・ 表−２から明らかな様に本発明の試料では迅速処理性を
損なう事なくＢＦ混入カブリを減少する事ができる。 実施例３ 実施例１の方法によって、下記ハロゲン化銀乳剤を用い
多層カラー感光材料を作成した。 乳剤−八 硝ｍａｔｓ液と、塩化ナトリウム、臭化カリウムを含む
ハライド溶液を、不活性ゼラチンズ；溶液にダプルノエ
フト法で１５０分間添加した。この時温度は４０℃、　
９Ａｇは７．０に保った０次いで常法に上り脱塩水洗し
た。このハロゲン化銀乳剤は平均粒径０．８μ−の立方
体塩臭化銀粒子（塩化銀９９．７モル％）であった。 該乳剤にチオ硫酸ナトリウムと塩化／に酸を添加し化学
増感を施し、増感色素によって１７感性に分光増感した
。 乳剤−Ｂ 乳剤−Ａと同様の方法によって調製したが、硝酸銀：Ｉ
８ｅ、とハライド溶液の添加Ｏ１？間は１１０分とした
、えられたハロゲン化銀乳剤は平均粒径が０．５μ儲の
立方体塩臭化銀粒子（塩化１９９．５モル％）であり、
これを緑感性に分光増感した。 乳剤−〇 乳剤Ｂと同様の方法で調製した。乳剤Ｃは平均粒径０，
５μ−の立方体塩臭化銀粒子（塩化銀９９．３モル％）
であり、これを赤感性に分光増感した。 乳剤−Ｄ 硝酸銀溶液と塩化ナトリウム、臭化カリウムを含むハラ
イド溶液とを不活性ゼラチン水溶液にダブルジェット法
で、５０℃、ｐＡｇ７．５に保ち１５０分間に添加した
０次いで常法によって脱塩した。該乳剤は平均粒径０．
８μ論の立方体塩臭化銀粒子（塩化銀８５モル％）であ
る、この乳剤にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を添加し
化学増感を施し、増感色素で青感性に分光増感した。 乳剤−Ｅ 乳剤−りと同様の方法でよったが、硝酸銀溶液とハライ
ド溶液は１１０分で添加した。乳剤−Ｅは平均粒径０．
５μ−の立方体塩臭化銀粒子（塩化銀８５モル％）であ
り、緑感性を与えた。 乳剤−Ｆ 赤感性とした以外は乳剤−Ｅと同方法で調製した。 試料−２１ ｍ１／ｉ！、第３層及び第５層に前記の乳剤−Ａ。 乳剤−Ｂ及び乳剤Ｃを夫々振出てて用い、第７層には平
均粒径０．０４μ鴎の臭化銀を０．６ｍｇ／ｄａ２添加
した以外は試料−１と同一とした。 試料−２２ 第１／！！１．第３層及び第５層に前記の乳剤−り。 乳剤−Ｅ及び乳剤−Ｆを夫々振出てて用いた以外は試料
−１１と同一である。 上記試料を用いて実施例−１と同様の評価を行った。但
し発色現像液には下記〔Ｄ〕及び該発色現像液ＣＤ）に
下記漂白定着液を０．０５ｍＮ／１．０Ｊｍｌ／ｌ添加
した発色現像液（Ｅ）、（Ｆ）をｍいた。 また安定化には下記安定化液を用いた。 「発色現像液」〔Ｄ〕 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００１１トリ
エタノールアミン　　　　　　　　　ＬｏｇＮ、Ｎ−ノ
エチルヒドロキシアミン　　　　５ｇ塩化力＋７　’７
ム　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．０１０ｇ亜硫ａｔｆＪリウム　　
　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン
−１，１− ジホスホンｌｌｌ１１．０ｔｉ エチレンノアミンチトラ酢酸　　　　　１．０ｇカテコ
ール−３，５−ノスルホン酸 二ナトリウム塩　　’　　　　　　　　　ｔ、ｏｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メ
チル−４−７ミ／アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　４．５Ｍ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　２７ｇ蛍光増白剤（４−４’−ジアミ／スチルベンク
スルホン酸誘導体）　　　　　　　　１，０゜水を加え
て全１を１１とし、ａｌｌ＝１０．１０に′Ｉ！４整す
る。 「）１白定着液」 純水 エチレンクアミンテトラ酢Ｐｌ＆第２鉄アンモニウム２
水塩 エチレンジアミンテトラ酢酸 チオ硫酸アンモニウム　（７０％溶ｎ）亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液） 炭Ｐａ′ｈリウムまたは氷酢酸でｐ）ｌ＝６．２に調整
し、水を加えて全量を１１とする。 「安定化液」 ５−クロａ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジホスホンＩ！ｉ！　　　　　　　　　　　　２０゜エ
チレンジ７ミンテトラ酢酸　　　　　１．０ｇ水酸化ア
ンモニウム（２０％水溶液）　　　３．０ｇ亜硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白削（４−
４’−ノアミノスチルペンツスルホン酸誘導体）　　　
　　　　１．５ｇ水を加えて１１とし、硫酸または水酸
化カリウムでｐＨ＝７．０とする。 表−３より明らかなように塩化銀含有率８０モル％以上
である感光性ハロゲン化銀を用いることによって本発明
の目的を達することができる。 出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　許　　部 ５、補正の対象 明！ａ（！Ｆの「発明の詳細な説明」の欄。 ６、補正の内容 明細書ｔｔＳ７７頁〜Ｐｔ５８３頁の浄吉。 別紙の通り。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記感光
   性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一は塩化銀含有率が
   ８０モル％以上である感光性ハロゲン化銀粒子を含有し
   、また該塩化銀含有率が８０モル％以上である感光性ハ
   ロゲン化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よび他の写真構成層から選ばれる少なくとも一層は、塩
   化銀含有率が５０モル％以下である実質的に非感光性の
   微粒子ハロゲン化銀を含有している事を特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。