JPS6346272A - コ−テイング用組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コーティング用組成物およびその製造方法に
関し、さらに詳細にはステンレス、アルミニラム、セラ
ミックス、セメント、繊維、紙、ガラス、プラスチック
などの表面に、耐熱性、耐水性、耐海水性、耐有機薬品
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐蝕性、熱および光の吸収
放射性、耐摩耗性、耐候性、耐湿性、密着性、保存安定
性などに優れた防蝕膜、電気絶縁膜、化粧膜、吸収放射
膜、防錆膜、導電膜、半導体膜、難燃化膜、断熱膜、硬
化膜、保護膜、機能膜などを製造するために好適なコー
ティング用組成物およびその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、耐熱性、耐水性、耐海水性、耐有機薬品性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐蝕性、熱および光の吸収放射性、
耐摩耗性、耐候性、耐湿性、密着性、保存安定性などに
優れ、硬度の高い塗膜を形成させることのできるコーテ
ィング用組成物が求められている。

このような要求の一部を満たすコーティング用組成物と
して、シラノールの部分的縮合物とコロイド状シリカを
含有する酸性の水性組成物が提案されている（特公昭５
２−３９６９１号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前記特公昭５２−３９６９１号公報に記
載されているコーティング用組成物は、得られる組成物
を常温で熟成するために含有されるトリシラノールの縮
合が充分に進行せず、この組成物を使用して塗膜を形成
させても該塗膜の基材に対する密着性が充分ではなく、
またかかる組成物は、保存安定性が劣り、組成物を長期
間保存しておくとコーティング用組成物としての使用に
耐えられなくなる。

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、耐熱性、耐水性、耐海水性、耐有機薬品性、耐酸性
、耐アルカリ性、熱および光の吸収放射性、耐摩耗性、
耐候性、耐湿性、密着性、保存安定性などに優れ、かつ
硬度の高い塗膜を形成させることのできるコーティング
用組成物およびその製造方法を提供することを目的とす
る。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 （ａ）−数式Ｒ３ｉ　　（ＯＲ’）３　　（式中、Ｒは
炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル
基または炭素数１〜４のアシル基を示す、）で表される
オルガノアルコキシシランの縮合物であって、そのポリ
スチレン換算重量平均分子量が３．０００〜５０，００
０のオルガノポリシロキサンをオルガノアルコキシシラ
ン換算で１００重量部、 （ｂ）コロイド状アルミナを固形分換算で５〜５０重量
部、 ｔｅｌ水１０〜８０重量部（ただし、山）成分中に存在
することがある水を含む、）、および （ｄ）アルコール類１２０重量部以上、を含有すること
を特徴とするコーティング用組成物、ならびに （ａ）　’　−数式Ｒ３ｉ　　（ＯＲ’）３　　（式中
、Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のア
ルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す、）で表
されるオルガノアルコキシシラン１００重量部、（ｂ）
コロイド状アルミナを固形分換算で５〜５０重量部、 （ｃ）水１０〜８０重量部（ただし、（１））成分中に
存在することがある水を含む。）、および （ｄ）アルコール類１〜４０重量部を混合して加水分解
および重縮合を行い、（ａ）′成分であるオルガノアル
コキシシランをポリスチレン換算重量平均分子量が３，
０００〜５０，０００のオルガノポリシロキサンとなし
、次いで（ｄ）成分であるアルコール類を添加すること
により、（ｄ）成分の総量を１２０重量部以上°となす
ことを特徴とするコーティング用組成物の製造方法を提
供するものである。

まず、本発明の組成物を構成要件側に詳述する。

ｔａ）オルガノポリシロキサン （ａ）オルガノポリシロキサンは、（ａビー数式Ｒ３ｉ
　　（ＯＲ’）３で表されるオルガノアルコキシシラン
を加水分解および重縮合して得られるものであり、本発
明で得られる組成物中においては結合剤としての働きを
するものである。

かかるオルガノアルコキシシラン中のＲは、炭素数１〜
８の有機基であり、例えばメチル基、工チル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、その他γ
−クロロプロピル基、ビニル基、３．３．３−）リフロ
ロプロビル基、Ｔ−グリシドキシプロピル基、Ｔ−メタ
クリルオキシプロピル基、Ｔ−メルカプトプロピル基、
フェニル基、３．４−エポキシシクロヘキシルエチル基
、γ−アミノプロピル基などが挙げられる。

また、オルガノアルコキシシラン中のＲ′は、炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、アセチル基などが挙げられる。

これらのオルガノアルコキシシランの具体例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルト
リエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、
ｌ−プロピルトリエトキシシラン、Ｔ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、３．３．３−）リフロロプロビルトリメトキ
シシラン、３．３．３−トリフロロプロピルトリエトキ
シシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−
メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシクロヘキシ
ルエチルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシクロ
ヘキシルエチルトリエトキシシランなどを挙げることが
できるが、好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシランである。

これらのオルガノアルコキシシランは、１種単独で使用
または２種以上を併用することができる。

また、（ａ）′一般数式　Ｓ　ｉ　　（ＯＲ’　）　３
　テ表すレるオルガノアルコキシシランのうち、８０モ
ル％以上が、ＣＨｓ　Ｓ　ｉ　　（ＯＲ’　）　３であ
る場合が好ましい。

なお、かかるオルガノアルコキシシランは、酸性水媒体
中で加水分解反応によってアルコールを遊離するととも
に、重縮合反応を生起しオルガノポリシロキサンを生成
する。

かかるオルガノポリシロキサンのポリスチレン換算重量
平均分子量は、３，０００〜５０，０００゜好ましくは
４．０００〜２０．０００であり、３．０００未満では
得られる塗膜の密着性が低下し、一方５０．０００を超
えると組成物の保存安定性が悪く、ゲル化を生起し、ま
た得られる組成物をコーティングに供すると塗膜の密着
性が低下することになる。

（ｂｌコロイド状アルミナ （ｂｌコロイド状アルミナは、本発明の組成物のゲル化
防止、増粘および必要に応じて使用されるその他の充填
剤の分散ならびに得られる組成物をコーティングに供す
ることによって形成される塗膜の耐熱性、硬度および密
着性の向上、さらに静電防止、その他加水分解に必要な
水を提供することを目的に使用するものである。

かかる（ｂ）コロイド状アルミナとは、通常、水を分散
媒とするｐＨ２，５〜６の範囲のアルミナゾルであり、
アルミナ、擬ベーマイト、ベーマイトなどを５〜２５重
量％程度含有し、安定剤として硝酸、塩酸、酢酸などの
酸を使用してなり、通常、その平均粒径が５〜２００ｍ
μ、好ましくは１０〜１００ｍμのものである。

このアルミナゾルとしては、例えば日産化学工業■製の
アルミナゾル−１００，アルミナゾル−２００、アルミ
ナゾル−５２０などを挙げることができる。

また、山）コロイド状アルミナとしては、無水塩化アル
ミニウムの高温加水分解によって製造されたもの、ある
いは−数式Ａｆｆｉ　（ＯＲ”）。（ここで、Ｒ′は炭
素数１〜４のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−ブチル基など、ｎは１〜４の整数を示す。）で表さ
れるアルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた
もので、通常、平均粒径が５〜２００ｍμ、好ましくは
１０〜１００ｍμの微粒子アルミナを、例えば５〜２５
重量％、水７５〜９５重量％および酢酸、塩酸などの酸
を０．０５〜５重量％からなるコロイド状アルミナも使
用することもできる。

かかる（ｂ）コロイド状アルミナは、本発明の組成物中
の他の固体成分とは対照的に強く正に帯電する。このた
め、このコロイド状アルミナは、本発明の組成物の溶液
中において必要に応じて使用されるその他の充填剤と安
定した凝集物を形成する。

さらに、（′ｂ）コロイド状アルミナの例としては、平
均粒径が５〜２００ｍμ、好ましくは１０〜１００ｍμ
の微粒子状アルミナをｐＨ２〜６の酸性水性分散液とし
たものを用いることもできる。

このような微粒子状アルミナとしては、例えば西独デグ
サ社製のアルミニウムオキサイドＣなどを挙げることが
できる。

以上の（′ｂ）コロイド状アルミナの組成物中における
割合は、（ａｌｌ成分１０型 換算で５〜５０重量部、好ましくは８〜４０重量部であ
り、５重量部未満では本発明の組成物のゲル化防止、増
粘、さらに必要に応じて使用されるその他の充填剤の分
散性が充分でなく、また得られる組成物をコーティング
に供すると塗膜の硬度が充分でなく、しかもクランクが
入り易くなり、一方５０重量部を越えると相対的にその
他の成分量が少なくなり、増粘し過ぎたり、塗膜の密着
性が低下する。

（ｃ）水 （ｃ）水は、（ａ）′成分で使用されるオルガノアルコ
キシシランの加水分解反応に必須の成分であるとともに
、前記（ｂｌ成分の分散媒としての役目を果たすもので
ある。

かかる（ｃ）水は、山）成分中に水が存在する場合には
、この水のほかに、別途、一般水道水、蒸留水、または
イオン交換水を用いることができる。

特に、本発明の組成物を高純度にする場合には、蒸留水
またはイオン交換水が好ましい。（ｃ）水の組成物中に
おける割合は、ｔａ）成分１００重量部に対して１０〜
８０重量部、好ましくは１５〜６０重量部であり、１０
重量部未満では得られる組成物を用いてコーティングし
ても塗膜が充分に硬化しない場合があり、一方８０重量
部を超えると組成物の保存安定性が低下し好ましくない
。

Ｔｄ）アルコール類 （ｄｌアルコール類は、必要に応じて使用されるその他
の充填剤の分散媒であるとともに、主として（ａ）′成
分と（ｂ）成分に存在する水とを均一に混合させ、前記
（ａ）′オルガノアルコキシシランが水によって加水分
解される際にゲル化することを防止するためのものであ
る。

かかる（ｄ）アルコール類としては、１価アルコールま
たは２価アルコールを挙げることができ、このうち１価
アルコールとしては炭素数１〜８の飽和脂肪族アルコー
ルが好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｓｅ
ｃ　−７’チルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルなどを、また２価アルコールとしてはエチレングリコ
ールなどを挙げることができる。

これらの（ｄ）アルコール類としては、好ましくはｉ−
プロピルアルコール、５ｅＣ−ブチルアルコールである
．これらの（ｄ）アルコール類は、１種で使用また２種
以上を併用することができる。

また、前記（ｄ）アルコール類には、エチレングリコー
ルモツプチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエ
チルエーテルなどのエチレングリコール誘導体を添加す
ることもできる。

Ｔｄ）アルコール類の組成物中の割合は、ｔａ＋成分１
００重量部に対して１２０重量部以上、好ましくは１２
０〜４００重量部であり、１２０重量部未満ではｔａ）
オルガノポリシロキサンおよび必要に応じて使用される
その他充填剤の分散性が悪くなり、また得られる組成物
の粘度が高くなりすぎて均質な塗膜が得られず、一方４
００重量部を超えると相対的に他の成分が少なくなり、
得られる組成物をコーティングに供することにより形成
される塗膜の密着性が低下したり、薄膜すぎて目的とす
る塗膜を得ることができなくなる場合がある。

なお、（ｄ）成分／（Ｃ）成分の重量比は、好ましくは
２以上、特に好ましくは４以上とすることが、得られる
組成物の保存安定性の観点から望ましい。

以上のように本発明のコーティング用組成物は、前記（
ａ）〜ｆｄ）成分を含有してなるが、その全固形分濃度
は、好ましくは１０〜５０重景％、特に好ましくは１５
〜３５重量％であり、１０重量％未満では固形分濃度が
薄すぎて得られる組成物をコーティングに供することに
より形成される塗膜の耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐候
性などの緒特性が発現されない場合があり、また形成さ
れる塗膜にピンホールが発生する場合があり、一方５０
重量％を超えると固形分濃度が高すぎて組成物の保存安
定性が悪化したり、組成物をコーティングに供しても均
一な塗膜の形成が困難となるなどの弊害が生起する場合
がある。

なお、本発明の組成物には、必要に応じて前述のように
その他の充填剤を添加することも可能である。

かかる充填剤は、得られる組成物をコーティングに供す
ることによって形成される塗膜のピンホールを無くし、
あるいは耐熱性などの緒特性を発現するために使用され
るものであり、水に不溶性のものである。

かかる充填剤としては、例えば有機顔料もしくは無機顔
料などの顔料または顔料以外の粒子状もしくは繊維状の
金属および合金ならびにこれらの酸化物、水酸化物、炭
化物、窒化物、硫化物の１種または２種以上のものであ
り、具体的には鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、
亜鉛、フェライト、カーボンブランク、ステンレス鋼、
二酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロ
ム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コ
バルト、合成ムライト、ジルコン（珪酸ジルコニア）、
水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化珪素、窒化珪素、
窒化硼素、二硫化モリブデンなどを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

これらの粒子状もしくは繊維状の充填剤の平均粒径また
は平均長さは、通常、０．０５〜５０μｍ、好ましくは
０．１〜５μｍであることが必要であり、０．０５μｍ
未満では組成物の粘度が上昇したり、目的とする膜厚が
達成できない場合があり、一方５０μｍを越えると得ら
れる組成物の分散性が悪化する。

必要に応じて使用されるその他の充填剤の組成物中の割
合は、（ａ）成分１００重量部に対して、通常、５０〜
５００重量部、好ましくは８０〜３００重量部であり、
５０重量部未満であると充填剤が組成物に付与する性能
を充分に発揮することができず、また薄膜しかできない
ため防蝕膜、化粧膜などの目的を達成することができず
、一方５００重量部を越えると得られる組成物がゲル化
することがあり、コーティングに供することにより得ら
れる塗膜の硬度が悪化するとともに基材への密着性が悪
化し、作業性も悪くなる。

なお、必要に応じて使用されるその他の充填剤の選択は
、得られる塗膜の目的によって、例えば下記選択に基づ
いて行う。

■防蝕膜を作るための充填剤としては、二酸化珪素、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化ジルコ
ニウム、合成ムライト、ジルコン、炭化珪素、窒化珪素
などの耐蝕性に借れたちのを使用する。

■電気絶縁膜を作るための充填剤としては、アルカリ金
属を含まない電気絶縁性の金属酸化物、炭化物、窒化物
を使用する。

■化粧膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、二酸化
チタン、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸
化アルミニウムなどの１種または２種以上の酸化物を使
用する。

■熱放射膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、酸化
銅、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化クロム、二酸化
珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコンなどの
１種または２種以上の酸化物を使用する。

■導電膜および半導電膜を作るための充填剤としては、
銅、アルミニウム、ニッケル、ｉ艮、カーボンブラック
、酸化錫などを使用する。

■断熱膜を作るための充填剤としては、熱伝導率の小さ
い金属酸化物、水酸化物、窒化物などを使用する。

■防錆膜を作るための充填剤としては、亜鉛、鉛、クロ
ムなどを使用する。

■その他、各種充填剤の持つ特性を活かした塗膜を作る
ためには、前記例示の充填剤を２種以上を併用すること
ができる。

また、本発明の組成物は、塗布前の組成物の保存安定性
を保ちながらコーテイング後の塗膜の硬化を促進させる
ために、そのｐＨを通常、２．５〜６．５、好ましくは
３〜６に調整することが望ましい、かかるｐＨ調整は、
通常、前記（１））成分により達成することができるが
、場合によってはさらに各種の酸を組成物中に別途添加
することによりｐＨｔｉｌ整することも可能である。

かかる酸としては、例えば硝酸、塩酸などの無機酸、ま
たは酢酸、蟻酸、プロピオン酸、マレイン酸、クロロ酢
酸、クエン酸、安息香酸、ジメチル７０ン酸、クルタル
酸、クリコール酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、蓚
酸などの有機酸を挙げることができるが、特に酢酸が好
ましい。

さらに、本発明の組成物には、各種界面活性剤、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、またナフテン
酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸な
どのアルカリ金属塩、染料などの従来公知のその他の添
加剤を添加することもできる。

以上のような（ａｌ〜（ｄ）成分を含有する本発明の組
成物は、まず（イ）前記（ａ）成分の出発物質となる（
ａ）′オルガノアルエキ２２５２１００重量部に対して
、伽）コロイド状アルミナを固形分換算で５〜５０重量
部、（Ｃ）水１０〜８０ｆｆｉｉｔ部（ただし、山）成
分中に存在することがある水を含む、）、および（ｄ）
アルコール類１〜４０重量部を混合して加水分解および
重縮合を行い、（ａ）′オルガノアルコキシシランをポ
リスチレン換算重量平均分子量が３．０００〜５０．０
００のｔａ）オルガノポリシロキサンとなし、（ロ）次
いで前記（ｄｉアルコール類を添加することにより、（
ｄｌ成分の総量を１２０重量部以上となすことにより製
造することができる。

ここで、（イ）工程におけるｌｄ）成分の添加量は、（
ａ）′成分ｌＯＯ重量部に対して１〜４０重量部、好ま
しくは２〜２５重量部であり、１重量部未満では（ａ）
′オルガノアルコキシシランの加水分解および重縮合反
応が速くなりすぎて所定のポリスチレン換算重量平均分
子量に調整することが困難で、ゲル化物が析出する場合
があり、一方４０重量部を超えるとオルガノアルコキシ
シランの加水分解および重縮合反応が遅くなり、反応に
長時間を要し好ましくない。

なお、（イ）工程における（ｃ）成分／（ａ）成分のモ
ル比は、１．５〜６とすることが好ましく、１．５未満
では加水分解および重縮合反応が進み難り、一方６を超
えると組成物の保存安定性が低下する場合がある。

また、この（イ）工程におけるｌｄ）成分の添加量は、
（Ｃ）成分の１０〜４０重量％となるように調整するこ
とが好ましく、１０重量％未満では相対的に（Ｃ）成分
である水の量が多くなりすぎて加水分解および重縮合反
応が速くなりすぎ、また組成物の保存安定性が悪化し、
一方４０重量％を超えると相対的に水の量が少なすぎて
加水分解および重縮合反応が遅くなり、反応に長時間を
要する場合がある。

この（イ）工程は、通常、前記（ａ）′〜（ｄｌ成分を
混合して攪拌下において、温度４０〜９０℃、好ましく
は５０〜８０℃、反応時間１〜１０時間、好ましくは２
〜８時間程度の条件で実施され、前記のようにポリスチ
レン換算重量平均分子量が３．０００〜５０，０００の
（ａｌオルガノポリシロキサンを含有する組成物が得ら
れる。

本発明の組成物の製造方法によれば、次いで（ロ）工程
としてさらに（ｄ）成分を追加添加する。

すなわち、（ロ）工程は、（イ）工程の加水分解および
重縮合反応終了後に、生成した（ａ）オルガノポリシロ
キサンが保存中にさらに加水分解および重縮合を行い、
高分子量化することを抑制するとともに、組成物全体の
固形分濃度を調整する希釈剤としての作用をなすもので
ある。

この（ロ）工程における（ｄ）成分の添加量は、（ａ）
′オルガノアルフキ２９９２１００重量部に対して１２
０重量部以上、好ましくは１２０〜４００重量部となる
ように添加するものである。

（ｄ）成分の追加添加量が前記範囲の下限未満であると
、得られる組成物において（ｄ）成分の総量が（ａ）成
分１００重量部に対して１２０重量部未満となり、得ら
れる組成物の保存安定性が低下する。

なお、本発明の組成物の製造方法において、前記必要に
応じて用いられるその他の充填剤をさらに配合する場合
には、前記製造方法に準じて、次のような製造方法を採
用すればよい。

すなわち、前記（ａ）′〜（ｄ）成分および前記の充填
剤を混合して、前記（イ）工程を行い、次いで（ロ）工
程を行う。

また、充填剤は、（ａ）′〜（ｄ）成分を混合後に、別
途添加してもよい。

本発明のコーティング用組成物は、対象物である基材の
表面に刷毛、スプレー、ディッピングなどの塗装手段に
より、１回塗りで厚さ５〜５０μｍ程度の塗膜を形成す
ることができ、２〜３回の塗装で厚さ１０−１５０μｍ
程度の膜厚にし、８０〜３００℃程度の温度で１０−１
２０分程度加熱、乾燥することにより充填剤として絶縁
性のものを使用した場合、市販の放電式ピンホールテス
ターで１．０００ボルト以上の放電テストに合格するピ
ンホールレスの無い塗膜を形成することが可能である。

本発明の組成物がコーティングされる基材としては、例
えばステンレス、アルミニウム、セラミックス、セメン
ト、繊維、紙、ガラス、プラスチックなどが挙げられる
。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
が、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。

また、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法によるポリスチレン換算重量平均分子量の測定お
よび実施例中における各種の測定は、下記のとおりであ
る。

ＧＰＣ法による測定は、下記条件において、テトラヒド
ロフランを溶媒として使用し、オルガノポリシロキサン
Ｉｇを１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶解して試料
とした。また、標準ポリスチレンは、米国プレッシャー
ケミカル社製の標準ポリスチレンを使用した。

装置；米国ウォーターズ社製、高温高速ゲル浸透クロマ
トグラム（モデル１５０−ＣＡＬＣ／ＧＰＣ） カラム；昭和電工■製、５ＨＯＤＥＸ　　Ａ−８Ｍ１長
さ５０備 測定温度；４０℃ 流速；１ＣＣＺ分 密着性は、ＪＩＳ　　Ｋ５４００による基盤目テスト後
、テープ剥離試験を３回実施し、その平均に拠った。

硬度は、ＪＩＳ　　Ｋ５４００による鉛筆硬度に拠った
。

耐熱性は、電気炉で４００℃×２４０時間保持し、自然
放冷し、塗膜の状態を観察した。

冷熱サイクル性は、２００℃で３０分間加熱と、−２０
℃で３０分間冷却の繰り返しを１００回行い、塗膜の状
態を観察した。

保存安定性は、ポリビン中で密栓保存し、目視によりゲ
ル化の有無を判定した。ゲル化を生じていないものにつ
いては、ＪＩＳ　　Ｋ５４００による粘度測定を行い、
変化率が１０％以内のものを変化なしとした。

ピンホールテストは、放電式ピンホールテスター（サン
コー電子研究所領製、ＰＲＤ）を用いて２．０００ボル
トで放電し、ピンホールの有無を調べた。

耐沸騰水性は、水道水で８時間煮沸し、塗膜の状態を観
察した。

耐水性は、水道水に６０日間浸漬し、塗膜の状態を観察
した。

耐酸性■は、濃度２０％の塩酸を塗膜上に１ｍ１滴下し
、蓋付きシャーレ中で１日静置後、水洗し、塗膜の状態
を観察した。

耐酸性■は、濃度２０％の硫酸を塗膜上に１ｍ１滴下し
、蓋付きシャーレ中で１日静置後、水洗し、塗膜の状態
を観察した。

耐アルカリ性は、濃度１％水酸化ナトリウム水溶液を塗
膜上に１ｍｉ’滴下し、蓋付きシャーレ中で１日静置後
、水洗し、塗膜の状態を観察した。

耐候性は、ＪＩＳ　　Ｋ５４００により、ウェザ−メー
ターで２．０００時間照射試験を実施し、塗膜の状態を
観察した。

実施例１〜６および比較例１〜５ 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、（ａ）′メチル
トリメトキシ９５フ１００部、（ｂ）アルミナゾル（日
産化学工業■製の水性分散液、固形分濃度２０％）５０
部、ｔｄ）　ｉ−プロピルアルコール１５部を加え、６
０℃に加熱して４時間反応させ、組成物を得た。得られ
た組成物を遠心分離機を用いてアルミナ分を除去した上
澄み液を孔径０．４５μｍのフィルターで濾過し、この
濾液をＧＰＣ法により測定したところ、ポリスチレン換
算重量平均分子量は７．３００であった。

次に、前記組成物にｌｄ）　ｉ−プロピルアルコールを
さらに１００部添加しく以下、単に「追加ｉ−プロピル
アルコール」と称する）、室温まで冷却してコーティン
グ用組成物Ａを得た。得られた組成物ＡのｐＨは３．６
、固形分濃度は２２．３％であった。

前記と同様にして（ａ）′オルガノアルコキシシラン、
Ｔｂ）コロイド状アルミナ、および（ｄ）アルコール類
の種類と量を第１表に示したように変えてコーティング
用組成物Ｂ−ＦならびにＧ〜Ｋを得た。

次いで、得られた組成物Ａ−Ｋをそれぞれアセトンで洗
浄したアルミニウム製板（ＪＩＳＫ４０００、Ａｌ０３
ＯＰ）上にスプレー塗装し、１５０℃で３０分間加熱し
て硬化塗膜を形成させた。これらの硬化塗膜について密
着性、硬度、耐熱性、および冷熱サイクル性を試験した
。また、各組成物の保存安定性を評価した。結果を第１
表に示す。

実施例７〜１２および比較例６〜８ 第１表に示した前記組成物Ａ−ＧおよびＪ−にそれぞれ
をバインダーとし、これに第２表に示す各種の充填剤お
よび（ｄｌ成分を添加して、それぞれボールミルにて５
時間分散させ、第２表に示すコーティング用組成物３　
％　ｇおよびｊ−ｋを得た。

次に、１１００ｘｌＯＱｘ２サイズのアルミニウム製板
（ＪＩＳ　　Ｈ４０００，Ａｌ０３ＯＰ）をアルミニウ
ム用脱脂剤（見栄工業■製、ＰＳ−５００Ａ）で脱脂後
、水洗乾燥したものを用意し、これに下記の要領で３　
％　ｇおよびｊ−にの塗装を行い、試験片を作製した。

すなわち、エアースプレーを用いて、乾燥時の膜厚が約
２５μｍになるように塗布し、１５０℃で１０分間乾燥
した。室温まで冷却後、さらにエアスプレーを用いて乾
燥時の膜厚換算で約２５μｍ塗布し、１５０℃で３０分
間乾燥した。

得られた各種の試験片を用いて、各種の試験を行い、結
果を第２表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の組成物をコーティングに供することにより得ら
れる塗膜は、■耐熱性および密着性に優れ、■ピンホー
ルが無く、■ステンレス、アルミニウム、セラミックス
、セメント、繊維、紙、ガラス、プラスチック（ただし
、テフロン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの官能
基を有しないものを除＜、）など、はとんど全ての材料
に対する使用が可能であり、０８０〜３００℃で１０〜
１２０分間の加熱により硬化させることができ、また用
途によっては１〜７日間の常温乾燥のみでも硬化させる
ことができ、■水を含んだ加水分解型の組成物であるに
もかかわらず、長期間ゲル化せずに安定性を保持するこ
とができるため、３ケ月以上の保存安定性を確保するこ
とができる。

また、本発明の組成物は、■必要に応じて添加される充
填剤を変えることにより、耐熱性、耐水性、耐海水性、
耐有機薬品性、耐酸性、耐アルカリ性、熱および光の吸
収放射性、耐摩耗性、耐候性、耐湿性、密着性、保存安
定性などに優れた防蝕膜、電気絶縁膜、化粧膜、吸収放
射膜、防錆膜、導電膜、半導体膜、難燃化膜、断熱膜、
硬化膜、保護膜、機能膜などを作ることができる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆 手続補正書く自発） 昭和６１年？月コｑ１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式ＲＳｉ（ＯＲ′）＿３（式中、Ｒは
   炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル
   基または炭素数１〜４のアシル基を示す。）で表される
   オルガノアルコキシシランの縮合物であって、そのポリ
   スチレン換算重量平均分子量が３，０００〜５０，００
   ０のオルガノポリシロキサンをオルガノアルコキシシラ
   ン換算で１００重量部、 （ｂ）コロイド状アルミナを固形分換算で５〜５０重量
   部、 （ｃ）水１０〜８０重量部（ただし、（ｂ）成分中に存
   在することがある水を含む。）、および （ｄ）アルコール類１２０重量部以上、 を含有することを特徴とするコーティング用組成物。
2. （２）（ａ）′一般式ＲＳｉ（ＯＲ′）＿３（式中、Ｒ
   は炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキ
   ル基または炭素数１〜４のアシル基を示す。）で表され
   るオルガノアルコキシシラン１００重量部、 （ｂ）コロイド状アルミナを固形分換算で５〜５０重量
   部、 （ｃ）水１０〜８０重量部（ただし、（ｂ）成分中に存
   在することがある水を含む。）、および （ｄ）アルコール類１〜４０重量部を混合して加水分解
   および重縮合を行い、（ａ）′成分であるオルガノアル
   コキシシランをポリスチレン換算重量平均分子量が３，
   ０００〜５０，０００のオルガノポリシロキサンとなし
   、次いで（ｄ）成分であるアルコール類を添加すること
   により、（ｄ）成分の総量を１２０重量部以上となすこ
   とを特徴とするコーティング用組成物の製造方法。