JPS63315516A - 化学反応性表面を有する硫酸バリウムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は化学反応性表面を有する沈澱硫酸バリウムの製
造方法に関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕沈澱硫酸
バリウムは公知の顔料であり、この顔料は例えばゴム工
業における充填剤、アート印刷紙及び印画紙用、プラス
チック工業における乳白剤、繊維工業における増白剤、
さらには紡糸繊維の艶消剤として用いられる。硫酸バリ
ウムは公知の方法で水溶性バリウム塩と水溶性硫酸塩又
は硫酸とから公知の湿式沈澱法によって製造される。

この通常の沈澱法は等温過飽和溶液からの多少時間のか
かる再結晶である。この沈澱は溶解度が非常に小さいた
め、結晶が極めて細かく、転化率はほとんど常に１００
％に達する。顔料及び増星剤は一定の粒度分布によりそ
の利用技術的特性を最大に発揮する。したがって、所望
の硫酸バリウム沈澱物を規定の化学組成で生成させるだ
けでは決して十分ではなく、所望の一次粒度が得られる
ような方法での湿式プロセスを制御しなければならない
。

沈澱硫酸バリウムは多くの利用分野で不活性顔料として
用いられている。公知の利用分野は例えば、染料及び塗
料工業、プラスチック工業及びゴム工業における充填剤
としての使用又は紡糸繊維製造の際の艶消剤としての使
用である。これらの利用分野において、硫酸バリウムは
不活性の白色充填剤として本質的に役立ち、即ち、その
化学的、物理的に著しい不活性特性が利用される。しか
し、「充填剤」が機能的特性を存する必要がある。即ち
、充填剤がその使用される系に所定の性質を与える必要
のある利用分野もある。そのためには、天然物即ち鉱物
起源であってもよ（、合成により製造されるものであっ
てもよいケイ酸塩、酸化物、カーボンブラック、硫黄と
いった所謂活性充填剤が一般に使用される。

すべての所謂活性充填剤の特徴はエステル化可能なヒド
ロキシル基、還元可能なカルボン基又はカルボキシル基
、或いはラジカル分裂可能な分子（ポリスルフィド）に
起因する表面反応性である。

この表面反応性が硫酸バリウムには欠けている。

（Ｓ　Ｏｓ　）　”’四面体の中心原子は最高の酸化段
階で存在する。Ｂａ　Ｚ　＋イオンの高い電荷密度によ
り結晶表面で電荷密度の飽和が保証されている。

無機及び／又は有機補助荊による後処理、例えばシラン
化を行う公知の手段では硫酸バリウムの場合に所望の結
果が得られない。その理由は、Ｔ＋Ｏｚ、ＺｎＯ及びＳ
ｉＯ□とった酸化物顔料及び炭素とは対照的に、Ｂａ５
Ｏａ粒子の表面にはエステル化可能な又は錯体化可能な
表面中心が存在せず、共有結合の意味での後処理成分の
固着が起こらないことである。

純粋な物理的−機械的利用、例えば単なる混合による追
加成分の導入は所望の効果を与えない。

被膜された硫酸バリウムをポリマー系に混合する際に大
抵の場合、物理吸着によって結合した後処理成分は表面
から剥離する。

後段階での剥離を防ぐために、後処理成分はＨａ５０４
表面に化学的に即ち共有結合又は静電気的に固着させな
ければならない。

西ドイツ特許公開公報第２８　５０　６０９号には安定
な充填剤／ポリオール分散体が開示されており、その場
合の充填剤は硫酸バリウムとケイ酸との共沈物である。

この共沈物の平均粒度は７０μｍである。

西ドイツ特許公開公報第１７　　ｔ、７　０９６号に開
示されているリン酸塩含有顔料は共沈によって製造され
、その際、バリウムイオン含有溶液に硫酸イオンとリン
酸水素イオンとが添加される。

沈殿は０〜ＩＯθ℃の温度で行われる。

西ドイツ特許公開公報筒３３　４７　１９１号には樹脂
組成物中での分散性が改良された、表面処理硫酸バリウ
ムの製造方法が開示されている。

この公知の方法では、過剰のバリウムイオンを含有し水
性硫酸バリウムサスペンションにケイ酸アルカリ水溶液
が添加される。これによって、ケイ酸バリウムが硫酸バ
リウムの表面に沈殿する。次いでケイ酸バリウムを分解
して含水又は水和二酸化ケイ素とするために鉱酸による
処理が行われる。

さらに生成物をシランカップリング剤で処理してもよい
。

本発明の課題は化学反応性を有する沈殿硫酸バリウムを
製造し、その際、硫酸バリウムを機能性充填剤として各
使用目的に適合させ得る方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

前記の課題は、水性媒体中で硫酸イオンによりバリウム
イオンを沈殿させて化学反応性表面を有する硫酸バリウ
ムを製造する方法において、本発明に従って、バリウム
イオンと共に沈殿可能でかつ難溶性バリウム化合物を生
成する、付加的な水溶性化合物のアニオンの存在下で沈
殿（共沈）を行わせることによって達成される。

バリウムイオンと共に難溶性バリウム化合物を生成する
イオンの存在下で硫酸バリウムを沈殿させると、濃度に
依存して、異種イオンが結晶全体に均一に分布して含有
されるか、表面に多く含有された生成物が得られる。

アニオン成分とドーピング成分の電荷密度及び分子の大
きさに応じてＢａ５０４結晶格子内の空席が占められる
か、格子部位が統計的分布で占められ、或いは表面電荷
が長い非極性分子残基によって遮蔽される（疎水化）。

本発明の方法において水溶性有機又は無機化合物のアニ
オンが用いられる。多くの場合、これらの化合物の混合
物を用いるのが好都合である。

本発明の方法を実施する際、この付加的成分は硫酸アル
カリといった無機硫酸塩成分を含有した水溶液に添加す
るのが望ましい。付加的成分は沈殿させようとする硫酸
バリウムを基準にして０゜１〜５０重量％の量で使用さ
れる。好ましくは、付加的成分は１〜１０重量％の量で
使用される。

本発明の方法に使用する適当な水溶性有機化合物は、ア
ルキル残基又はアリール残基が必要に応じて官能基によ
り部分置換されていてもよいアルキルスルホン酸塩、ア
リールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリール硫酸塩
、アルキルリン酸エステル及び了り−ルリン酸エステル
の群から選択されるか、ペルフルオロアルキルスルホン
酸塩又はペルフルオロアリールスルホン酸塩である。本
発明の方法に使用される化合物は例えば次のものが挙げ
られるニ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムラウリル硫酸ナ
トリウム セチル硫酸ナトリウム リン酸モノエチルモノヘンシルエステルペルフルオロオ
クタンスルホン酸ナトリウム。

官能基で置換されたアルキル残基又はアリール残基を有
する化合物としては水素、ヒドロキシル基、アミノ基、
イミノ基、メルカプト基又は末端二重結合を有する化合
物、例えば次のものが挙げられる： １２−ブロモ−１−ドデカンスルホン酸ｌＯ−ヒゲロキ
シー１−デカンスルホン酸ナトリウム カラゲーンナトリウム、 １０−メルカプトル１−セタンスルホン酸ナトリウム １６−セタン（１）硫酸ナトリウム。

化学反応性硫酸バリウムを製造するための本発明の方法
において水溶性無機化合物（硫酸塩以外の無機化合物）
のアニオンとして、チオ硫酸塩、ケイ酸塩、フッ化物、
フルオロケイ酸塩、モノフルオロリン酸塩及びタングス
テン酸塩のアニオンが用いられる。好適な無機化合物と
して例えば次のものが挙げられる： チオ硫酸ナトリウム（ＮａｇＳｚＯｓ　　＋　５１１ｚ
Ｏ）ケイ酸ナトリウム（ＮａｚＳｉＯ：＋）フッ化ナト
リウム（ＮａＦ） ヘキサフルオロケイ酸リチウム（Ｌｉ　ｚ　（ＳｉＦａ
）・２１１□０）フルオロリン酸すトリウム（Ｎａ２ｒ
’０３Ｆ）ポリタングステン酸ナトリウム（３Ｎａ、Ｗ
Ｏ４・９−０３・１ｈＯ） 本発明の方法で製造された化学反応性硫酸バリウム顔料
は意図する用途目的に適した後処理を行ってもよい。

といったエステル化可能な基が与えられている場合又は
微結晶表面に（ｓｏ、）”−アニオン以外に共沈によっ
て付与されたその他の化学反応性基例えばＳ２−　、Ｓ
Ｈ−又はＦ−が存在する場合には、このＢａ５Ｏ。

顔料は用途分野に適した後処理成分又はカップリング剤
で仕上げることができる。一般に使用される結合剤即ち
カップリング剤はビニルトリメトキシシランといった有
機官能性アルコキシシランであるが、アルコキシチタネ
ート、アルコキシジルコネート及びアルコキシアルミネ
ートも使用される。カップリング剤の付与はそれ自体公
知の方法で行われる。カンプリング剤は溶剤に溶解させ
て顔料に付着させることができ、その際、溶剤を蒸発さ
せ、固形物を乾燥させる。又は、液体カップリング剤の
場合は、混合層内で運動する顔料粉体に処理剤を噴霧し
て塗布が行われる。

本発明の方法により製造された化学反応性硫酸バリウム
顔料には、顔料即ち固体粒子とポリオレフィンといった
反応性樹脂のポリマーマトリックスとの間に共有結合の
相互作用を生成させ得る一定の機能性を与えることがで
きる。本発明の方法により製造された化学反応性硫酸バ
リウムをポリマー又は有機物系に混入させることにより
、このポリマー又は系には複合体としての一定の機械的
、光学的及び熱的な固体特性が付与される。

したがって、本発明はさらに本発明の方法により製造し
た化学反応性表面を有する硫酸バリウムを、天然又は合
成エラストマー、熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラ
スチック又はセラミック組成物中に微分散された活性固
形成分として使用することに関する。

例えば、ポリマーの熱膨張係数は一般に、無機固形物に
比べて１０倍も高い。顔料とポリマーマトリックスとの
間の相互作用の仕方に依存して、複合体としての膨張係
数が固形物濃度に無関係にポリマー自身の膨張係数に近
いか（非結合）、複合体の膨張度が充填剤顔料の増大と
共に固形物の値にまで低下する（強い結合）ことになる
。同様のことが弾性モジュラスについても言える。化学
反応性顔料の粘度と形態によって、被膜及び複合体とい
ったポリマー系を不透明又は透明にすることができ、し
かも機械的応力（引張）下でポリマーの結合に影響を与
えることはない。

本発明の方法の利益は、化学反応性を有する沈殿状態の
硫酸バリウムが簡単でかつ経済的な方法で製造される点
である。表面反応性は硫酸バリウム顔料の意図する利用
目的に応じて制御され、表面活性の範囲は実用的に化学
的不活性（未処理）表面から、反応中心によって完全に
占められたＢａＳＯ４＃１料表面にまで台表面る。

〔実４施例〕 本発明を以下の実施例により詳細に例示的に説明する。

夾將炎上 沈殿槽内で、Ｎａ、ＳＯ，溶液１！当り２．５ｇのラウ
リルスルホン 解したＮａｚＳＯ４溶液とＢａＣＩｚ溶液とを攪拌下に
反応させた。密度１．０５０ｇ／ｍｅのＢａＣＩ２溶液
３２５ｍｊ！／ｍｉｎ　と密度１．１０４ｇ／ｍｌのＮ
ａｚＳＯａン容ン夜１１　０　ｍ　ｌ！　／ｓｉｎとを
混合させた。沈殿したＢａＳＯ４を濾過し、サスペンシ
ョンの伝導率が１００μＳ／　ｃｒｍになるまで水で数
回洗浄した後、１１０°Ｃで乾燥した。乾燥生成物の炭
素測定の結果、炭素含有量は０．３２％であった。

この生成物は同等の粘度を有する純粋な硫酸バリウムに
比べてワニス及びプラスチック中に明らかによく分散さ
れる。本発明に従って製造された物質の分散状態の試験
法として、透明ワニスを用いて黒と白の下地上での隠ぺ
い率を選んだ。

脂肪酸変性アルキド樹脂（ｌＩｏｅｃｈｓＬ　ＡＧの＾
Ｉｆｔａ−Ｉａｔ　ＡＣ４５１）　　とメラミン４８４
　ＩＩ’Ｂ　（ＢＡＳＦ　ＡＧのＬｕｗｉｐａ１０１２
）とから成るワニス混合物に容積濃度４．４％の充填剤
を同一条件で３時間分散させた。得られた練磨ペースト
はＤＩＮ　５３２０３に準拠したグラインドメータ値（
Ｉｌｅｇｍａｎ）が７μｍ以下であった。白と黒のアル
ミニウム板上での透明支持フィルムに塗ったワニス被膜
（湿潤被膜厚さ１００μｍと２０μｍ）の隠ぺい率を測
定し、一方、黒−白コントラスト力−トン上のワニス被
膜（湿潤被膜厚さ２００ｐｍ）を直接測定した。隠ぺい
率ＫＶは次の通り定義される： 実施例１で得られた疏水性化された生成物の透明度は同
等のＢＥＴ表面積を有する純粋な沈澱硫酸バリウムに比
べて明らかにすぐれている（表１）表１：試験系ＡＣ４
５１／Ｌｕｗｉｐａｌ　０１２における隠ぺい率（ＫＶ
） 沈澱槽内で、ＢａＣ１，溶液とＮａｔＳＯａ溶液とを攪
拌下に反応させた。密度１，０８８　ｇ／ｍｌのＮａ２
ＳＯ４溶液をＮａｚＳＯａ？容液１１当り７ｇのＮａＯ
Ｈでアルカリ性にし、硫酸塩溶液１１当り３２ｇのＮａ
２５ｉ０１溶液（密度１．３４６　ｇ／ｍｌ）を加えた
。密度１．０７３　ｇ／ｍｌのＢａＣＩｚ溶液１０５．
７　ｍｌ／ｗｉｎとＮａ、ＳＯ，溶液８９６ｍ１／＋ｉ
ｎとを混合させた。沈澱物を濾別し、水で数回洗浄し、
１１０℃で乾燥した。乾燥生成物の湿式化学分析の結果
、５ｉｎ２含量は０．６２％であった。

この生成物をポリプロピレン及びポリアミドに混合した
ところ、各複合体は未変性硫酸バリウムの場合と比べて
機械的強度が明らかに高かった。

同等の粒度を有する顔料（ＢＥＴ表面積１８．３ｍ２／
ｇとｌｈ”／ｇ）（重量％をポリアミド６　　（ＢＡＳ
Ｆ　ＡＧの旧−Ｌｒａｍｉｄ　”’　ＢＳ　７００）と
混合し、直接射出成形してＤＩＮ５３４５５に準拠した
引張試験用のダンベル試験片とした。

ポリプロピレン（ｌｌｏｅｓｔ　Ａｇの１ｌｏｓｔａｌ
ｅｎ　”’　ＰＩ’に１０６０Ｆ）を用い、４０重量％
の配合バッチを予め押出加工した後、希釈せずに射出成
形して対応する試験片を作製した。ポリアミドの機械的
性質の向トは、特に顔料濃度の低いことを考慮すると、
著しい。

表２：機械的性質の試験結果 引張強さ　極限引張強さ　引張弾性率 １００ＺＰＰＫ　　−３２，５０，６１６，６０，５５
７７２４，６６０Ｚ　ＰＰＫ　４０Ｘ実施例２２９．３
　０．２　２８．４　０．５　８７５　３３．９１００
χ　Ｐへ６　　−　　　　　　　　６１．０．　　　０
．７　　４０．３　　　１．９１．０３４　　　５３９
９χ　　　１χ実施例２６６．５　１．０　６３．０　
２．６１．２３９　４６ＰＰＫの場合のように充填剤含
量が高い場合においても、変性硫酸バリウムは引張強さ
をわずかに低下させるに過ぎず、極限引張強さと剛化作
用は明らかに向上する。

大嵐斑主 沈澱装置内で、ＮａｚＳＯ，とＢａＣ１，をモル比１：
０．９７で水溶液として攪拌下に反応させた。ＮａｚＳ
Ｏ４溶液（密度１．１０４　ｇ／蹟ｌ）中に１１当り１
．３５ｇのＬｉｚＳｉｈ・２Ｈ２０を含有させた。白色
生成物を母液から濾別し、１０％サスペンションの電気
伝導度が２８０μＳ　／　ｃｍになるまで水で数回洗浄
した。１１５℃で乾燥後、粉状硫酸バリウム中にＳｉｎ
、が０．４２％含有されていた。

実施例３で得られた生成物を反応性樹脂に混合すると金
属接合の■妾着強度が増大し、特に、接合部分の接着剤
の接着力が明らかに向上する。

いずれも平均粒度０．２２μｍの変性ＢａＳＯ４と未処
理硫酸バリウムをグラインドメータ粉末度（ＤＩＮ５３
２０３）　５μｍ以下になるまでエポキシ樹脂（Ｉｉ　
ｏ　−ｅｃｈｓｔ　ＡＧのＢｅｃｋｏｐｏｘ　”’　Ｈ
Ｐ　１２８）に分散させた。

硬化剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧのＢｅｃｋｏｐｏｘ”’
　　−３ｐｅｚｉａｌｂＭｒ−ｔｅｒ　［ｉＭ　６５４
）を含有し接着剤系の充填剤含量はいずれの場合も１５
重里％であった。金属接合の強度試験を、純度９９．５
％のアルミニウムから成る試験片を用いた他はほぼＤＩ
Ｎ　５３２８３と旧Ｎ　５３２Ｂ２に準拠して行った。

表３　：　ＥＰ　１２８／εＨ６５４（１００：　５０
）系による試験結果 顔　料　充填剤含量　接着強度　剥離強度　初期剥離強
度Ｎ／諺＊”　　　Ｎ／　ａｍ　　　　　Ｎ／ａｍ−−
９，６００，４０２，２６ ＢａＳＯ４未処理　１５％　　９．３０　　　　０，４
６　　　　２．３１実施例３　　１５％　１５．８７　
　　　０．８２　　　　３．９４重品石　　　　４０％
　　９．７３　　　　０．３０　　　　１．９９顔料と
して変性Ｂａ５Ｏａを用いた場合、高い接着強度と高い
剥離強度（表３）の外に、引張剪断試験後の破壊片には
純粋な凝集破壊のみが確認されている。したがって、接
合の破壊はポリマ一層で起こるものであり、微分散固形
物として未処理Ｂａ５Ｏ，及び重晶石を用いた場合の引
張剪断試験及び直角剥離試験の８０％に見られるような
、金属基村上の接着剤の剥離によるものではない。

去１１鉗１ 実施例２でケイ酸塩により変性した硫酸バリウムを用い
、無水イソプロパツールにより固形分１０重量％の分散
液を調製した。無水イソプロパツールに２容解したビニ
ルトリメトキシシランの１％溶液を攪拌下に滴々加えて
、混合物中のシランの最Ｐ、？Ｒ度を顔料に対して０．
１重量％となるようにした。サスペンションを約４０℃
で約１時間（胃性した後、濾過した。消費されずに物理
吸着したシランを無水イソプロパツールで固形物から洗
い落とした後、固形物を乾燥した。得られた顔料にはＴ
Ｒ分光法によりビニル基が確認された。

ビニル基を有するカンプリング剤がゴムと鉱物充填剤と
の混合物中で硫黄とペルオキシドの架橋を促進するのに
有効であることは公知である（西ドイツ公告特許明細書
第２６３５６０１号）。適当な不飽和カンプリング剤を
使用する場合でも、未処理硫酸バリウムを使用すると、
固形物の表面に化学反応に必要な結合基が存在しないた
めに、ゴム混合物の利用工学的特性が著しく損なわれる
ことになる。しかし、顔料の自由表面に本発明に従って
エステル化可能なシラノール基が導入される（実施例２
）と、実施例４におけるように公知のカンプリング成分
が結合される。ケイ酸、カオリン、Ａ１□０．及び＾１
０（０旧　といったケイ酸塩充填剤に対して変性ＢａＳ
Ｏ４が優れている点は、元の不活性顔料の結合部位を一
定の方法で制御できることである。粒度及びドーピング
成分の濃度を制御することにより、実施例２の生成物に
おいて顔料粒子１個当り約５〜２０個のシラノール基を
導入することができた。実施例４の後処理生成物は硫黄
とペルオキシドで加礒、された混合物の架橋密度を予期
通り上昇させた。特に、ブタジェン−アクリロニトリル
（２７％）ポリマーと、ポリマー１００重里部当り実施
例４の生成物６０重里部とから成るゴム混合物は、同様
に後処理されたカオリンを含有した混合物と同じ引張強
度、破断伸度及びｌＯＯ％伸長時応力を有し、硬度も同
等であった（５９±５シヨアーＡ）。

夫隻災盈 実施例１で製造され、固形分としてＢａ５Ｏ＜　　（疎
水性化）２５０ｇを含有した沈澱物サスペンションを、
伝導度が１００μＳ／ｃｍになるまで水で数回洗浄した
後、濾過した。固形物濃度６０％の濾過ケーキを毎回１
．５１のイソプロパツールで４回スラリー化して洗浄し
た。濾別したイソプロパツールペーストを１゜５１のキ
ジロールでスラリー化し、室温で１０分間攪拌し、濾過
した。毎回０．５１のキジロールで４回洗浄した後、最
後の゛濾液中にはＴＲ分光法によりアルコールの吸収帯
は認められなかった。最終生成物は粘性の大きいワック
ス様ペーストで、約４５％の固形物を含有し、さらに分
散操作を行わずに有機結合剤に混合させることができる
。

アルキド／メラミン樹脂を基材とし、白色顔料としてＨ
ｏｍｂｉｔａｎ”’　Ｒ５１０（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ
製）を含有した白色焼付はラッカーの沈降物形成に対す
る実施例５の生成物の影響を利用技術的観点から測定し
た。沈降物試験において、沈降物の高さ及びその稠度を
測定し、非常に少量の沈降物形成から非常に多量の沈降
物形成までを１〜９の等級を付けた。硫酸バリウム顔料
を含有しない基礎処方物に等級３を与えた。２重量％の
白色顔料Ｒ５１０を未処理硫酸バリウムで置き換えたと
ころ、系の沈降物形成等級は７まで悪化した。実施例５
の生成物で同様の置き換えを行ったところ、沈降物形成
の等級は２となった。その上、実施例５の生成物を含有
した塗膜は非常に良好な光沢の保留性に特徴があった。

本発明は次のように要約することができる。

化学反応性表面を有する硫酸バリウムの製造方法であり
、水性媒体中で硫酸イオンによりバリウムイオンを沈殿
させる際、機能的特性をもった充填剤としての硫酸バリ
ウムを得るために、バリウムイオンと共に沈殿可能でか
つ難溶性バリウム化合物を生成する。付加的な水溶性化
合物のアニオンの存在下で沈殿（共沈）を行わせる。

異種原子を有する反応性生成物は意図する利用目的に対
して適切な後処理が行われる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性媒体中で硫酸イオンによりバリウムイオンを沈
   澱させて化学反応性表面を有する硫酸バリウムを製造す
   る方法において、バリウムイオンと共に沈澱可能でかつ
   難溶性バリウム化合物を生成する、付加的な水溶性化合
   物のアニオンの存在下で沈澱（共沈）を行わせることを
   特徴とする方法。 ２、アニオンが水溶性有機化合物のアニオンであること
   を特徴とする請求項１の方法。 ３、有機化合物が、アルキル残基又はアリール残基が必
   要に応じて官能基により部分置換されていてもよいアル
   キルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキル硫
   酸塩、アリール硫酸塩、アルキルリン酸エステル及びア
   リールリン酸エステルの群から選択されるか、ペルフル
   オロアルキルスルホン酸塩又はペルフルオロアリールス
   ルホン酸塩であることを特徴とする請求項１又は２の方
   法。 ４、アニオンが水溶性無機化合物のアニオンであること
   を特徴とする請求項１の方法。 ５、無機化合物がケイ酸塩、フッ化物、フルオロケイ酸
   塩、モノフルオロリン酸塩又はタングステン酸塩である
   ことを特徴とする請求項１又は４の方法。 ６、付加的な難溶性バリウム化合物を生成する成分を、
   使用する硫酸塩イオン溶液に添加することを特徴とする
   請求項１〜５のいずれか一項の方法。 ７、付加的な難溶性バリウム化合物を生成する成分を硫
   酸バリウムを基準にして０．１〜５０重量％、好ましく
   は１〜１０重量％の量で使用することを特徴とする請求
   項１〜６のいずれか一項の方法。 ８、分離し乾燥された共沈物をシラン誘導体又は官能性
   シロキサンで後処理することを特徴とする請求項１〜７
   のいずれか一項の方法。 ９、請求項１〜８のいずれか一項の方法によって製造し
   た化学反応性表面を有する硫酸バリウムを、天然又は合
   成エラストマー、熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラ
   スチック又はセラミック組成物中に微分散された活性固
   形物成分として使用する方法。