SK279361B6

SK279361B6 - Spôsob výroby síranu bárnatého s chemoreaktívnym p

Info

Publication number: SK279361B6
Application number: SK3633-88A
Authority: SK
Inventors: Clemens Aderhold; Hans-Joachim R�Hrborn
Original assignee: Metallgesellschaft Aktiengesellschaft
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1988-05-27
Publication date: 1998-10-07
Also published as: PL157686B1; CZ363388A3; JPS63315516A; GR3002419T3; PL272768A1; CN88103235A; SK363388A3; EP0293622B1; EP0293622A1; US4894093A; DK290288D0; DE3718277A1; DE3863695D1; ATE65251T1; ES2023684B3; DD270701A5; DK290288A; CZ283108B6; CN1015165B

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu výroby zrážaného síranu bárnatého s chemoreaktívnym povrchom ajeho použitia.

Doterajší stav techniky

Zrážaný síran bámatý je známy pigment, ktorý sa používa napríklad ako plnivo v kaučukárskom priemysle, na umelecké tlače a fotopapiere, v priemysle plastov na opacifikáciu, v textilnom priemysle ako biela apretúra a ďalej na matovanie spriadaných vlákien. Síran bámatý sa vyrába známym spôsobom chemicky mokrou cestou zrážaním vo vode rozpustných bámatých solí vo vode rozpustnými síranmi alebo kyselinou sírovou. Tieto bežné zrážania predstavujú viacej alebo menej rozšírenú kryštalizáciu z izotermicky presýtených roztokov. Vzhľadom na malú rozpustnosť preciuitátu sú kryštály veľmi malé a konverzia je prakticky vždy okolo 100 %. Pigmenty a plnivá dosahujú svojich prevádzkovo technických maximálnych vlastností pri určitom rozdelení veľkosti zŕn. V žiadnom prípade teda nepostačuje vyzrážať požadovanú zrazeninu síranu bámatého predpísaného chemického zloženia, väčšinou sa musí chemicky mokrý proces riadiť takým spôsobom, aby vznikala požadovaná primárna veľkosť častíc.

Zrážaný síran bámatý sa v mnohých oblastiach použitia používa ako inertný pigment. Známou oblasťou použitia je napríklad využitie zrážaného síranu bámatého ako plniva v priemysle farieb a náterových hmôt, v plastikovom priemysle, v kaučukárskom alebo gumárenskom priemysle, alebo sa napríklad používa ako prostriedok na matovanie pri výrobe spriadaných vlákien. V týchto oblastiach použitia slúži síran bámatý v podstate ako inertné biele plnivo, to znamená, že sa využívajú jeho fyzikálnochemické inertné vlastnosti. Vyskytujú sa ale také oblasti použitia, v ktorých má mať síran bámatý ako plnivo funkčné vlastnosti, to znamená, že má systém, v ktorom je použitý, získať určitý profil vlastností. Tohto sa všeobecne dosahuje takzvanými aktívnymi plnivami, ako sú silikáty, oxidy, sadze, síra, ktorá môže byť tak prírodná, to znamená minerálneho pôvodu, ako aj synteticky vyrobená.

Charakteristické pre všetky takzvané aktívne plnivá je pri tom povrchová aktivita na základe esterifikovateľných hydroxylových skupín, redukovateľných karbonylových pripadne karboxylových skupín alebo radikálovo štiepiteľných molekulových reťazcov (polysulfidy).

Táto povrchová aktivita síranu bámatému chýba. Centrálny atóm v (SO₄)²‘ -tetraedre- je v najvyššom stupni. Vysoká hustota náboja Ba²⁺-ióne zaručuje jeho nasýtenie na povrchu kryštálov.

Známe opatrenia, totiž dodatočné spracovanie s anorganickými a/alebo organickými pomocnými látkami, ako je silanizácia, nevedie pri sírane bámatého k požadovanému účinku, pretože na rozdiel od oxidických pigmentov, ako je oxid titaničitý, oxid zinočnatý a oxid kremičitý, prípadne uhlíka, na povrchu častíc síranu bámatého nie sú prítomné žiadne esterifikovateľné, prípadne komplexovateľné povrchové centrá a nemôže nastať žiadna fixácia komponentov ďalšieho spracovania v zmysle kovalentnej väzby.

Čisto fyzikálno-mechanická aplikácia, napríklad nanesenie prídavných komponentov jednoduchým primiešaním, nemá požadovaný účinok. Väčšinou sa pri zapracovaní povlečeného síranu bámatého do polymérneho systému fyzisorptívne viazané prídavné komponenty z povrchu oddelia.

Aby sa zabránilo tomuto opätovnému oddeleniu prídavných komponentov, musia sa tieto fixovať chemicky, to znamená kovalentne alebo elektrostaticky na povrch síranu bámatého.

Z DE-OS č. 33 47 191 je známy spôsob výroby povrchovo spracovaného síranu bámatého so zlepšenou dispergovateľnosťou v živičnatých hmotách. Pri skôr známych spôsoboch sa pridávajú vodné roztoky alkalických kremičitanov k vodným disperziám síranu bámatého, ktoré obsahujú prebytočné bámaté ióny. Pri tom sa vyzráža kremičitan bámatý na povrch síranu bámatého. Nakoniec sa tento produkt spracuje minerálnou kyselinou s cieľom rozkladu kremičitanu bámatého na oxid kremičitý obsahujúci vodu, prípadne hydratovaný. Produkt sa môže potom ešte spracovať silanovým kopulačným prostriedkom.

JP 58-120520 vychádza z reakcie roztoku sírnika bárnatého, kyseliny sírovej a alkalického kremičitanu, britský patent GB 2 134094 z reakcie vodných roztokov alkalického kremičitanu, síranu bámatého a minerálne kyseliny s nasledujúcim spracovaním napríklad silanizačným činidlom a britský patent sa zaoberá prípravou síranu bámatého z alkalických bámatých zlúčenín a kyseliny sírovej za pridávania zmesi kyselín poskytujúcich bámaté soli rozpustné v tejto kyseline.

Ani jeden z týchto spôsobov nespĺňa všetky požiadavky kladené na zrážaný síran bámatý s chemoreaktívnymi vlastnosťami.

Podstata vynálezu

Predložený vynález rieši úlohu vypracovať spôsob výroby zrážaného síranu bámatého s chemoreaktívnymi vlastnosťami, pričom spôsob výroby by sa mohol prispôsobiť na rôzne ciele použitia ako funkčné plnivo.

Vytýčenú úlohu, ktorá sa týka spôsobu výroby síranu bámatého s chemoreaktívnym povrchom zrážaním bámatých iónov síranovými iónmi vo vodnom médiu, pri ktorom sa zrážanie uskutočňuje za prítomnosti ďalších vo vode rozpustných zlúčenín, tvoriacich anióny zrážajúce sa s báriovými iónmi a ťažko rozpustné zlúčeniny bária, je podľa vynálezu vyriešený tým, že sa ako vo vode rozpustné zlúčeniny používajú alkylsulfonáty a arylsulfonáty, alkylsulfáty a arylsulfáty alebo estery alkylfosforečnej a arylfosforečnej kyseliny, pričom alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok môže byť čiastočne substituovaný funkčnými skupinami, alebo perfluorované alkylsulfonátmi alebo arylsulfonátmi, hexafluórsulfonátmi, monofluórfosfátmi, volframátmi alebo tiosulfátmi.

Zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú soľ bária, sa používa v množstve 0,1 až 50, výhodne 1 až 10% hmotn., vztiahnuté na síran bámatý.

Zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú zlúčeninu sa pridáva výhodne k používanému roztoku síranových iónov.

Oddelený a usušený koprecipitát sa dodatočne a výhodne spracuje derivátmi silanu alebo siloxanmi.

Bolo zistené, že sa pri vyzrážaní síranu bámatého za prítomnosti aniónov, tvoriacich s bámatými iónmi ťažko rozpustné zlúčeniny, získa v závislosti od koncentrácie produkt, ktorý obsahuje cudzie ióny buď homogénne rozptýlené v kryštály, alebo sú tieto nahromadené na povrchu.

Vždy podľa hustoty náboja a veľkosti molekuly aniónu, prípadne dotované komponentmi, sa obsadia chýbajúce miesta v kryštalickej mriežke síranu bámatého, prípadne zaujmú miesta mriežky v statickom rozdelení, alebo nastane vplyvom dlhých apolámych zostatkov molekúl odtienenie povrchového náboja (hydrofobácia).

SK 279361 Β6

Pri spôsobe podľa predloženého vynálezu sa môžu použiť anióny vo vode rozpustných organických alebo anorganických zlúčenín. V mnohých prípadoch môže byť tiež účelné, keď sa použije zmes takýchto zlúčenín. Pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu sa uvedené komponenty účelne pridávajú do vodných roztokov, obsahujúcich anorganické síranové komponenty, ako je napríklad síran alkalického kovu.

Pri spôsobe podľa vynálezu sa môže napríklad použiť: dodecylbenzénsulfonát sodný, laurylsulfonát sodný, cetylsulfonát sodný, monoetylmonobenzylester kyseliny fosforečnej, lítiumperfluóroetylsulfonát.

Ako zlúčeniny, ktoré s funkčnými skupinami nie sú substituované alkylové alebo arylové zvyšky, sú vhodné zlúčeniny s halogénmi, hydroxylovými skupinami, aminoskupinami, iminoskupinami alebo merkaptoskupinami, alebo so vzniknutou dvojnou väzbou, ako je napríklad: kyselina 12-bróm-1 -dodekánsulfonová, natrium-10-hydroxy-1 -dekansulfonát, carrageenan sodný, natrium-10-merkapto-1 -cetansulfonát, natrium-16-ceten-1 -sulfát.

Pri spôsobe podľa vynálezu sa na výrobu chemoreaktívneho síranu bárnatého používajú ako anióny vo vode rozpustných anorganických zlúčenín (iných anorganických zlúčenín, než sú sírany) anorganické zlúčeniny zo skupiny zahŕňajúcej tiosíran, kremičitan, fluorid, fluórokremičitan, monoŕluórofosforečňan alebo volframát. Vhodné zlúčeniny sú napríklad: tiosíran sodný (Na₂S₂O₃.5H₂O), kremičitan sodný (Na₂SiO₃), fluorid sodný (NaF), hexafluórokremičitan lítny (LÍ2(SiF₆_).2H₂O), fluórofosforečnan sodný (Na₂PO₃F), polyvolframát sodný (3 Na₂WO₄.9 WO₃.H₂).

Pigmenty z chemoreaktivneho síranu vápenatého, vyrobené spôsobom podľa predloženého vynálezu sa môžu podrobiť dodatočnému spracovaniu, vhodnému pre predpokladaný cieľ použitia.

Keď sú na povrchu síranu bárnatého, napríklad pôsobením dodatočných komponentov, zachytené kyslé, prípadne esterifikovateľné hydroxylové skupiny, ako sú

I. I l

-Si-OH , O=P-OH alebo -Ti-OH , alebo keď sa v kryštálovom povrchu nachádzajú vedľa síranových aniónov ešte iné skupiny, ktoré sa dajú chemicky premeniť, vnesené koprecipitáciou, ako je sulfidová skupina (S² ), merkaptoskupina (SH ) alebo fluoridová skupina (F'), potom sa môže tento pigment síranu bárnatého vybaviť vhodnými komponentmi nasledovného spracovania, prípadne kopulačnými činidlami, pre potrebnú oblasť použitia. Všeobecne použiteľné prostriedky pre spojenie, prípadne kopulačné činidlá, sú organofunkčné alkoxysilany, ako je vinyltrimetoxysilan. Je možné ale tiež použiť alkoxytitanáty, alkoxyzirkonáty alebo alkoxyalumináty. Nanesenie uvedených prostriedkov sa uskutočňuje známymi spôsobmi. Môžu sa rozpustiť vo vhodnom rozpúšťadle a naniesť na pigment, potom sa rozpúšťadlo odtiahne a pevná látka sa vysuší. Je možné tiež povlečenie uskutočniť kvapalným prostriedkom rozstrekovaním tohto prostriedku do vírivého lôžka pigmentového prášku.

Chemoreaktívny pigment síranu bárnatého, vyrobený spôsobom podľa vynálezu, má definovanú funkčnú schopnosť, ktorá je umožnená vzájomným kovalentným pôsobením medzi pigmentom, pripadne pevnými časticami a napríklad polymémou matricou reaktívnej živice, prípadne polyolefínu. Naviazaním chemoreaktivneho síranu bárnatého, vyrobeného spôsobom podľa predloženého vynálezu, do organického polyméru alebo organického systému, prenesú sa tomuto v zmysle zabudovaného materiálu definované mechanické, optické a termické vlastnosti pevnej látky.

Síran bámatý, vyrobený spôsobom podľa predloženého vynálezu, s chemoreaktívnym povrchom, sa používa ako aktívne jemne disperzné komponenty v prírodných alebo syntetických elastoméroch, termoplastických a duroplastických plastoch a keramických hmotách.

Napríklad koeficient tepelnej rozťažnosti polymérov leží spravidla o desiatu mocninu nad koeficientom anorganických pevných látok. Vždy podľa druhu vzájomného pôsobenia medzi pigmentom a polymémou matricou vychádza pre spojenie výsledný koeficient rozťažnosti, ktorý buď nezávisle od koncentrácie pevnej látky sa blíži čistému polyméru (žiadna väzba), alebo dilatácia spoja klesá so stúpajúcim stupňom plnenia na hodnom pevnej látky (silná väzba). Analogický príklad platí pre modul elasticity. V závislosti od veľkosti častíc a morfológie chemoreaktívnych pigmentov sa dajú polyméme systémy, ako sú povlaky alebo spojivové materiály, zhotoviť ako nepriehľadné alebo transparentné, bez toho, aby sa obmedzilo naviazanie polyméru tiež za mechanického namáhania (predlžovanie).

Výhody spôsobu podľa vynálezu spočívajú v tom, že je možné vyrobiť síran bámatý v chemoreaktívnej vyzrážanej forme nie len jednoducho, ale aj hospodárne. Povrchová reaktivita sa cieleným spôsobom nastaví so zreteľom na neskorší cieľ použitia pigmentu síranu bárnatého, pričom oblasť povrchovej reaktivity siaha od prakticky inertného pigmentu síranu bárnatého (nespracovaného), až k úplnému povlečeniu povrchu pigmentu síranu bárnatého reaktívnymi centrami.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Vynález jc bližšie objasnený nasledujúcimi príkladmi uskutočnenia.

Príklad 1

V komore na zrážanie sa za miešania nechá reagovať roztok chloridu bárnatého s roztokom síranu sodného, v ktorom je na jeden liter rozpustené 2,5 g laurylsulfátu sodného (Ci₂H25OSO₃Na). Použije sa 325 ml/min. roztoku chloridu bárnatého o hustote 1,050 g/ml a 110 ml/min. roztoku síranu sodného o hustote 1,104 g/ml. Vyzrážaný síran bárnatý sa filtruje, niekoľkokrát sa premyje vodou až do dosiahnutia vodivosti suspenzie 100 pS/cm a potom sa vysuší pri 110 °C. Pri uhlíkovej analýze suchého produktu bol zistený obsah uhlíka 0,32 hmotnostných na síran bárnatý.

Získaný produkt je v lakoch a plastoch podstatne lepšie dispergovateľný než Čistý síran bámatý porovnateľnej zrnitosti. Ako test stavu dispergácie materiálu vyrobeného podľa predloženého vynálezu bol zvolený pomer kontrastu nad čiernym a bielym podkladom v transparentnom laku.

Lakové základy na báze mastná kyselina-alkydová živica modifikovaná (Alftalát AC 451 firmy Hoechst AG) a melaminová živica (Luwipal 012 firmy BASP AG) s objemovou koncentráciou plniva 4,4 % sa počas troch hodín dispergujú za identických podmienok. Potom boli grindo metrické hodnoty (Hegman) mlecej pasty podľa DIN 53 203 menšie než 7 pm. Pomer kontrastu povlakov lakov ( 100 pm a 20 pm hrúbka mokrej vrstvy) na transparentnej nosnej fólii bol určovaný nad čiernobielou hliníkovou doštičkou, zatiaľ čo povlaky laku na čiernobielom kontrastnom kartóne (200 pm hrúbka mokrej vrstvy) boli merané priamo. Pomer kontrastu KV sa definuje takto:

_ reentisia s Y-Eiltrom nad čiernym podkladom . ₁₀₀reemisia s Y-filtrom nad bielym podkladom

Transparentnosť hydrofobovaného produktu podľa príkladu 1 prevýši výrazne čistý zrážaný síran bámatý s porovnateľným povrchom podľa BET (tabuľka 1).

Tabuľka 1

Pigment	BET (m^a/g)	obj em. % pigmentu	KV (fólia) (10α/μτπ)	KV (kartón) (200pm)
biely BaSO₄
bez	-	-	3,22	0, 92
Blanofixe F	3,2	4, 4	15,57	2,74
Príklad 1	3, 6	4,4	9,03	1,61

Príklad 2

V komore na zrážanie sa za miešania nechá reagovať roztok chloridu bámatého s roztokom síranu sodného. Roztok síranu sodného hustoty 1,088 g/ml sa zalkalizuje 7 g hydroxidu sodného na jeden liter roztoku a zmieša sa s 32 g roztoku kremičitanu sodného (hustota 1, 346 g/ml) na jeden liter síranového roztoku. Nechá sa reagovať 105,7 ml/min. roztoku chloridu bámatého hustoty 1,073 g/ml a 896 ml/min. roztoku síranu sodného. Vytvorená zrazenina sa odfiltruje, niekoľkokrát sa premyje vodou a vysuší sa pri teplote 110°C. Chemická analýza na mokrej ceste vysušeného produktu dáva obsah oxidu kremičitého 0,62 % hmotnostných, vztiahnuté na vsadený produkt.

Pri spracovaní tohto produktu do polypropylénu, prípadne polyamidu, má zodpovedajúci systém podstatný nárast mechanickej pevnosti v porovnaní so systémom s nemodifikovaným síranom bárnatým. Vždy 1 % hmotnostné pigmentu porovnateľnej zrnitosti (povrch podľa BET 18,3, prípadne 19 m²/g) sa zmieša s polyamidom 6 (Ultramiď BS 700 firmy BASF AG) a priamo sa z neho odlejú osadené tyče pre trhací pokus podľa DIN 53 455.

S polypropylénom (Hostalen* PPK 1060 F firmy Hoechst) sa vyrobia zodpovedajúce skúšobné telesá po prechádzajúcej extrusii 40 % predzmesi, ktorá sa nastriekava. Výsledky skúšok sú uvedené v tabuľke 2. Významné je zlepšenie mechanických vlastností v polyamide, obzvlášť pri nižších koncentráciách pigmentu.

Tabuľka 2

zmes	pigment	pevnosť v ťahu	odolnosť proti vzniku	ťahový E -módu 1
N/mm^s	+/-	N/mm²	+/-
trhlín N/rnm’	+/-
100%	PPK	-	32,5	0, 6	16, 6	0, b	577	24,6
60%	PPK	40% BaSO_tnesprac.	24,2	0,2	23, 9	0,4	763	26,0
60%	PPK	40% pr.2	29, 3	0, 2	28,4	0,5	875	33,9
100%	PA6	-	61,0	0,7	40,3	1,9	1034	53
99%	PA6	1% BaSCU nesprac.	57,6	1, 6	40, 6	4,1	1020	29
99%	PA6	11 pr.2	66,5	1,0	63,0	2,6	1239	46

Tiež v prípade vysokej koncentrácie plniva, ako je v PPK, poklesne pevnosť v ťahu s modifikovaným síranom bárnatým len málo, zatiaľ čo odolnosť proti vzniku trhlín a tužiaci účinok podstatne vzrastú.

Príklad 3

V aparatúre na zrážanie sa nechá reagovať síran sodný a chlorid bámatý v molámom pomere 1 : 0,97 vo forme vodných roztokov a za miešania. V roztoku síranu sodného (hustota 1,104 g/ml) sa nachádza dihydrát lítiumfluorokremičitanu (Li₂SiF₆.2 H₂O) v množstve 1,35 g na jeden liter, v rozpustenej forme. Biely produkt sa oddelí od materského lúhu a niekoľkokrát sa premyje studenou vodou, až sa v 10 % suspenzii dosiahne vodivosť 280 pS/cm. Po vysušení pri teplote 115°C sa získa práškový síran bámatý, obsahujúci 0,42 % hmotnostných SiF₆.

Keď sa použije do reaktívnej živice, dá sa produktom podľa príkladu 3 zvýšiť pevnosť zlepenia kovových častí, obzvlášť ale tiež sa podstatne zlepší priľnavosť lepidla na spájané časti.

Modifikovaný síran bámatý a nespracovaný síran bárnatý so strednou zrnitosťou 0, 22 pm sa rozdispergujú do epoxidovej živice (Beckopox’ EP firmy Hoechst AG) do grindometrickej jemnosti (DIN 53 203) pod 5 pm. Stupeň plnenia lepidlového systému s tužidlom (Beckopox® - Spezialhärter EM firmy Hoechst) je vždy 15 % hmotnostných. Skúšky pevnosti spojenia kovov sa uskutočňujú so zreteľom na DIN 53 285 a DIN 53 282; skúšané plechy sú ale z hliníka o čistote 99,5 %.

Tabuľka 3

Výsledky skúšok v systéme EP 128/EH 654 (100:50)

pigment	•tupeň plnenia	pevnosť zlepenia N/jwi»*	odolnosť proti lúpaniu N/ran	odolnosť proti trhlinov&nu odtrhnutiu Ν/ιπη
-	-	9, 60	O, 40	2,26
BaS0₄	15 %	9,30	0,45	2,31
nesprac.
BaS0₄ podlá	15 %	15,87	0, Θ2	3,94
príkladu 3
barít	40 %	9,37	0, 30	1,99

Nepozerajúc na vyššiu pevnosť zlepenia a vyššiu odolnosť proti lúpaniu (tabuľka 3) mohli byť na roztrhnutých plechoch z ťahového pokusu s modifikovaným síranom bárnatým ako pigmentom zistené preto len kohézne zlomy. Zlyhanie spojenia teda nastáva v polymémej vrstve a nie na povolení lepiacej vrstvy (stratou priľnavosti) na kovovom substráte, čo je z 80 % prípad skúšok s nerozpracovaným síranom bárnatým, prípadne barytom ako jemne disperznou látkou.

Príklad 4

Zo síranu bámatého, modifikovaného kremičitanom podľa príkladu 2, sa s vysušeným izopropylalkoholom vyrobí disperzia s obsahom pevnej látky 10 % hmotnostných. Za miešania sa prikvapká 1 % roztok vinyltrimetoxysilanu vo vysušenom izopropyl alkohole tak, aby na konci prikvapkávania bolo v zmesi 0,1 % hmotnostných silanu, vztiahnuté na pigment. Zmes sa ešte mieša počas asi jednej hodiny pri teplote 40 °C a potom sa prefiltruje. Nespotrebovaný, fyzisorptívne viazaný silan sa potom z pevnej látky vymyje vysušeným izopropylalkoholom a pevná látka sa nakoniec usuší. Takto sa získa pigment, pri ktorom je možné IC-spektroskopiou dokázať vinylové skupiny.

Je známe, že látky sprostredkúvajúce priľnavosť s vinylovými skupinami sú účinné v zmesiach z kaučuku a minerálnych plnív pri zosietení sírou a peroxidmi (DE-OS č. 26 35 601). Použitie nespracovaného síranu bárnatého vedie tiež pri prísade zodpovedajúcej nenasýtenej látky sprostredkujúcej priľnavosť ku značnému zhoršeniu prevádzkovo technických vlastností v kaučukových zmesiach, pretože na povrchu pevnej látky nie sú k dispozícii žiadne viazané skupiny na chemickú reakciu. Keď je ale voľný povrch pigmentu podľa vynálezu dotovaný esterifikovateľnými silanovými skupinami (príklad 2), získajú sa známe kopulačné komponenty ako v príklade 4. Prevádzkovo technickou výhodou modifikovaného síranu bárnatého oproti silikátovým plnivám, ako je kyselina kremičitá, kaolín, trioxid hlinitý a AIO(OH) a podobne, je definované nastavenie priľnavosti na pôvodne inertnom pigmente. Riadením zrnitosti a koncentrácie dotovacimi komponentmi sa v produkte z príkladu 3 dosiahne asi 5 až 20 silanolových skupín na časticu pigmentu. Ďalej spracovávaný produkt z príkladu 4 má očakávané zvýšenie hustoty zosietenia v zmesiach vulkanizovaných sírou s peroxidom. Najmä kaučuková zmes polymerátu butadienakrylonitril (27 %) so 60 hmotnostnými dielami produktu podľa príkladu 4 na 100 hmotnostných dielov polymerátu dosahovala v ťahovej pevnosti, pretiahnutie pri pretrhnutí pri porovnateľnej tvrdosti (59 +/- 5 jednotiek tvrdosti podľa Shora) hodnôt zmesi s analogicky spracovaným kaolínom.

Príklad 5

Zrazená suspenzia vyrobená podľa príkladu 1 s obsahom pevnej látky 250 g síranu bárnatého (hydrofóbovaného) sa niekoľkokrát premyje vodou, až sa dosiahne vodivosti 100 pS/cm a potom sa prefiltruje. Filtračný koláč s koncentráciou pevnej látky 60 % hmotnostných sa štyrikrát rozmieša vždy s 1,5 litrom izopropylalkoholu a premyje. Odfiltrovaná izopropylalkoholová pasta sa rozmieša s 1,5 litrom xylénu. V poslednom fíltráte sa už IC-spektrografiou žiadne alkoholické skupiny. Konečný produkt, tuhá voskovitá pasta, s obsahom pevnej látky asi 45 hmotnostných, vztiahnuté na produkt, sa môže bez ďalších dispergačných nárokov primiešať do organických spojivových systémov.

Prevádzkovo technicky sa skúša vplyv produktu z príkladu 5 na tvorbu usadeniny bielych vypaľovacích lakov na báze alkyd/melaminovej živice s Hombitanom® R510 (firma Sachtleben) ako biely pigment oxidu titaničitého. Pri skúšaní tvorby usadeniny sa zisťuje po desiatich dňoch výška sedimentu a jeho konzistencia sa hodnotí označením medzi 1 a 9, to znamená medzi tvorbou veľmi ľahkej usadeniny až k veľmi silnej tvorbe usadeniny. Základná receptúra bez pigmentu síranu bárnatého sa hodnotí hodnotou

3. Keď sa 2 % hmotnostné bieleho pigmentu R 510 nahradia nespracovaným síranom bárnatým, zhorší sa hodnotenie tvorby usadeniny systému na hodnotu 7. Zodpovedajúcou výmenou sa produktu podľa príkladu 5 zaistí tvorba usadeniny na hodnote 2. Navyše sa vyznačuje náter laku s produktom z príkladu 5 veľmi dobrou lesklosťou.

Claims

1. Spôsob výroby síranu bárnatého s chemoreaktívnym povrchom zrážaním bámatých iónov síranovými iónmi vo vodnom médiu, pri ktorom sa zrážanie uskutočňuje v prítomnosti ďalších vo vode rozpustných zlúčenín, tvoriacich anióny zrážajúce sa s báriovými iónmi a ťažko rozpustné zlúčeniny bária, vyznačujúci sa tým, že sa ako vo vode rozpustné zlúčeniny používajú alkylsulfonáty a arylsulfonáty, alkylsulfáty a arylsulfáty alebo estery alkylfosforečnej a arylfosforečnej kyseliny, pričom alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok môže byť čiastočne substituovaný funkčnými skupinami, alebo perfluorované alkylsulfonáty alebo arylsulfonáty, hexafluorsilikáty, monofluorfosfáty, volframáty alebo tiosulfáty.

2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú zlúčeninu bária, sa používa v množstve 0,1 až 50, výhodne 1 až 10 % hmotn., vztiahnuté na síran bámatý.

3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú zlúčeninu, sa pridáva k používanému roztoku síranových iónov.

4. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa oddelený a usušený koprecipitát dodatočne spracuje derivátmi silanu alebo síloxanmi.