SK363388A3

SK363388A3 - Process for preparing barium sulphate having a chemically reactive surface

Info

Publication number: SK363388A3
Application number: SK3633-88A
Authority: SK
Inventors: Clemens Aderhold; Hans-Joachim Rohrborn
Original assignee: Metallgesellschaft Ag
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1988-05-27
Publication date: 1998-10-07
Also published as: CN1015165B; DK290288A; ATE65251T1; EP0293622B1; DE3718277A1; CZ363388A3; ES2023684B3; DK290288D0; GR3002419T3; SK279361B6; CZ283108B6; PL272768A1; PL157686B1; EP0293622A1; DD270701A5; US4894093A; CN88103235A; DE3863695D1; JPS63315516A

Description

Spôsob výroby síranu bárnatého s chemoreaktívnym povrchom

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu výroby zrážaného síranu bárnatého s chemoreaktívnym povrchom a jeho použitia

Doterajší stav techniky

Zrážaný síran bárnatý je známy pigment, ktorý sa používa napríklad ako plnivo v kaučukárskom priemysle, na umelecké tlače a fotopapiere, v priemysle umelých hmôt na opacifikáciu, v textilnom priemysle ako biela apretúra a ďalej na matovanie spriadaných vlákien. Síran bárnatý sa vyrába známym spôsobom chemicky mokrou cestou zrážaním vo vode rozpustných bárnatých solí vo vode rozpustnými síranmi alebo kyselinou sírovou. Tieto bežné zrážania predstavujú viacej alebo menej rozšírenú kryštalizáciu z izotermicky presýtených roztokov. Vzhladom na malú rozpustnosť preciuitátu sú kryštály veľmi malé a konverzia je prakticky vždy okolo 100%. Pigmenty a plnivá dosahujú svojich prevádzkovo technických maximálnych vlastností pri určitom rozdelení veľkosti zŕn. V žiadnom prípade teda nepostačuje vyzrážať požadovanú zrazeninu síranu bárnatého predpísaného chemického zloženia, väčšinou sa musí chemicky mokrý proces riadiť takým spôsobom, aby vznikala požadovaná primárna velkosť častíc.

Zrážaný síran bárnatý sa v mnohých oblastiach použitia používa ako inertný pigment. Známou oblasťou použitia je napríklad využitie zrážaného síranu bárnatého ako plniva v priemysle farieb a náterových hmôt, v plastikovom priemysle, v kaučukárskom alebo gumárenskom priemysle, alebo sa napríklad používa ako prostriedok na matovanie pri výrobe spriadaných vlákien. V týchto oblastiach použitia slúži síran bárnatý v podstate ako inertné biele plnivo, to znamená, že sa využívajú jeho fyzikálnochemické inertné vlastnosti. Vyskytujú sa ale také oblasti použitia, v ktorých má mať síran bárnatý ako plnivo funkčné vlastnosti, to znamená, že má systém, v ktorom je použitý, získať určitý profil vlastností. Tohoto sa všeobecne dosahuje tak zvanými aktívnymi plnivami, ako sú silikáty, oxidy, sadze, síra, ktorá môže byť tak prírodná, to znamená minerálneho pôvodu, ako aj synteticky vyrobená.

Charakteristické pre všetky tak zvané aktívne plnivá je pri tom povrchová aktivita na základe esterifikovatelných hydroxylových skupín, redukovateľných karbonylových prípadne karboxylových skupín alebo radikálovo štiepitelných molekulových reťazcov (polysulfidy).

Táto povrchová aktivita síranu bárnatému chýba. Centrálny atóm v (S0₄)^2_ -tetraedre- je v najvyššom stupni. Vysoká hustota náboja Ba²⁺-ióne zaručuje jeho nasýtenie na povrchu kryštálov.

Známe opatrenia, totiž dodatočné spracovanie s anorganickými a/alebo organickými pomocnými látkami, ako je silanizácia, nevedie u síranu bárnatého k požadovanému účinku, pretože na rozdiel od oxidických pigmentov, ako je oxid titaničitý, oxid zinočnatý a oxid kremičitý, prípadne uhlíka, na povrchu častíc síranu bárnatého niesu prítomné žiadne esterifikovateľné, prípadne komplexovateľné povrchové centrá a nemôže nastať žiadna fixácia komponentov ďalšieho spracovania v zmysle kovalentnej väzby.

Čisto fyzikálno-mechanická aplikácia, napríklad nanesenie prídavných komponentov jednoduchým primiešaním, nemá požadovaný účinok. Väčšinou sa pri zapracovaní povlečeného síranu bárnatého do polymérneho systému fyzisorptívne viazané prídavné komponenty z povrchu oddelia.

Aby sa zabránilo tomuto opätovnému oddeleniu prídavných komponentov, musia sa tieto fixovať chemicky, to znamená kovalentne alebo elektrostaticky na povrch síranu bárnatého.

Z DE-OS č. 33 47 191 je známy spôsob výroby povrchovo spracovaného síranu bárnatého so zlepšenou dispergovatelnosťou v živičnatých hmotách. U skôr známych spôsobov sa pridávajú vodné roztoky alkalických kremičitanov k vodným disperziám síranu bárnatého, ktoré obsahujú prebytočné bárnaté ióny. Pri tom sa vyzráža kremičitan bárnatý na povrch síranu bárnatého. Nakoniec sa tento produkt spracuje minerálnou kyselinou za účelom rozkladu kremičitanu bárnatého na oxid kremičitý obsahujúci vodu, prípadne hydratovaný. Produkt sa môže potom ešte spracovať silanovým kopulačným prostriedkom.

JP 58-120520 vychádza z reakcie roztoku sírnika bárnatého, kyseliny sírovej a alkalického kremičitanu, britský patent GB 2 134094 z reakcie vodných roztokov alkalického kremičitanu, síranu bárnatého a minerálne kyseliny s nasledujúcim spracovaním napríklad silanizačným činidlom a britský patent sa zaoberá prípravou síranu bárnatého z alkalických bárnatých zlúčenín a kyseliny sírovej za pridávania zmesi kyselín poskytujúcich bárnaté soli rozpustné v tejto kyseline.

Ani jeden z týchto spôsobov nespĺňa všetky požiadavky kladené na zrážaný síran bárnatý s chemoreaktívnymi vlastnosťami.

Podstata vynálezu

Predložený vynález rieši úlohu vypracovať spôsob výroby zrážaného síranu bárnatého s chemoreaktívnymi vlastnosťami, pričom spôsob výroby by sa mohol prispôsobiť na rôzne účely použitia ako funkčné plnivo.

Vytýčenú úlohu, ktorá sa týka spôsobu výroby síranu bárnatého s chemoreaktívnym povrchom zrážaním bárnatých iónov síranovými iónmi vo vodnom médiu, pri ktorom sa zrážanie uskutočňuje za prítomnosti ďalších vo vode rozpustných zlúčenín, tvoriacich anióny zrážajúce sa s báryovými iónmi a ťažko rozpustné zlúčeniny bária , je podlá vynálezu vyriešený tým, že sa ako vo vode rozpustné zlúčeniny používajú alkylsulfonáty a arylsulfonáty, alkylsulfáty a arylsulfáty alebo estery alkylfosforečnej a arylfósforečnej kyseliny, pričom alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok môže byť čiastočne substituovaný funkčnými skupinami, alebo perfluorované alkylsulfonátmi alebo arylsulfonátmi, hexafluorsulfonátmi, monofluorfosfátmi, wolframátmi alebo thiosulfátmi.

Zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú sol bária, sa používa v množstve 0,1 až 50, s výhodou 1 až 10 % hmotn., vztiahnuté na síran bárnatý.

Zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú zlúčeninu sa pridáva s výhodou k používanému roztoku síranových iónov.

Oddelený a usušený koprecipitát sa dodatočne a s výhodou spracuje derivátmi silanu alebo siloxanmi.

Bolo zistené, že prítomnosti aniónov, rozpustné zlúčeniny, sa pri vyzrážaní síranu bárnatého za tvoriacich s bárnatými iónmi ťažko získa v závislosti na koncentrácii produkt, ktorý obsahuje cudzie ióny buď homogénne rozptýlené v kryštály, alebo sú tieto nahromadené na povrchu.

Vždy podía hustoty náboja a velkosti molekuly aniónu, prípadne dotované komponentmi, sa obsadia chýbajúce miesta v kryštalickej mriežke síranu bárnatého, prípadne zaujmú miesta mriežky v statickom rozdelení, alebo nastane vplyvom dlhých apolárnych zostatkov molekúl odtienenie povrchového náboja (hydrofobácia).

Pri spôsobe podía predloženého vynálezu sa môžu použiť anióny vo vode rozpustných organických alebo anorganických zlúčenín. V mnohých prípadoch môže byť tiež účelné, keď sa použije zmes takýchto zlúčenín. Pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu sa uvedené komponenty účelne pridávajú do vodných roztokov, obsahujúcich anorganické síranové komponenty, ako je napríklad síran alkalického kovu.

Pri spôsobe podľa vynálezu sa môže napríklad použiť:

dodecylbenzénsulfonát sodný laurylsulfonát sodný cetylsulfonát sodný monoetylmonobenzylester kyseliny fosforečnej lítiumperfluoroetylsulfonát

Ako zlúčeniny, ktoré , s funkčnými skupinami niesú substituované alkylové alebo arylové zvyšky, sú vhodné zlúčeniny s halogénmi, hydroxylovými skupinami, aminoskupinami, iminoskupinami alebo merkaptoskupinami, alebo so vzniknutou dvojnou väzbou, ako je napríklad:

kyselina 12-bróm-l-dodekánsulfohová natrium-10-hydroxy-l-dekansulfonát carrageenan sodný natrium-10-merkapto-l-cetansulfonát natrium-16-ceten-l-sulfát.

Pri spôsobe podľa vynálezu sa na výrobu chemoreaktívneho síranu bárnatého používajú ako anióny vo vode rozpustných anorganických zlúčenín (iných anorganických zlúčenín, než sú sírany) anorganické zlúčeniny zo skupiny zahŕňajúcej thiosíran, kremičitan, fluorid, fluorokremičitan, monofluorofosforečňan alebo wolframát. Vhodné zlúčeniny sú napríklad:

thiosíran sodný (Na₂S₂O3 . 5 H₂0) kremičitan sodný (Na₂SiC>3) fluorid sodný (NaF) hexafluorokremičitán lítny (Li₂(SiF₆-). 2 H₂0) fluorofosforečňan sodný (Na₂PO₃F) polywolframát sodný (3 Na₂WO₄ . 9 W0₃ . H₂) .

Pigmenty, z chemoreaktívneho síranu vápenatého, vyrobené spôsobom podľa predloženého vynálezu sa môžu podrobiť dodatočnému spracovaniu, vhodnému pre predpokladaný účel použitia.

Keď sú na povrchu síranu bárnatého, napríklad pôsobením dodatočných komponent, zachytené kyslé, esterifikovatelné hydroxylová skupiny, ako sú prípadne

I

-Si-OH

I I

O=P-OH alebo -Ti-OH , alebo keď sa v kryštálovom povrchu nachádzajú vedia síranových aniónov ešte iné skupiny, ktoré sa dajú chemicky premeniť, vnesené koprecipitáciou, ako je sulfidová skupina (S^2-), merkaptoskupina (SH) alebo fluoridová skupina (F), potom sa môže tento pigment síranu bárnatého vybaviť vhodnými komponentmi nasledovného spracovania, prípadne kopulačnými činidlami, pre potrebnú oblasť použitia. Všeobecne použitelné prostriedky pre spojenie, prípadne kopulačné činidlá, sú organofunkčné alkoxysilany, ako je vinyltrimetoxysilan. Je možné ale tiež použiť alkoxytitanáty, alkoxyzirkonáty alebo alkoxyalumináty. Nanesenie uvedených prostriedkov sa uskutočňuje známymi spôsobmi. Môžu sa rozpustiť vo vhodnom rozpúšťadle a naniesť na pigment, potom sa rozpúšťadlo odtiahne a pevná látka sa vysuší. Je možné tiež povlečenie uskutočniť kvapalným prostriedkom rozstrekovaním tohoto prostriedku do vírivého lôžka pigmentového prášku.

Chemoreaktívny pigment síranu bárnatého, vyrobený spôsobom podía vynálezu, má definovanú funkčnú schopnosť, ktorá je umožnená vzájomným kovalentným pôsobením medzi pigmentom, prípadne pevnými časticami a napríklad polymérnou matricou reaktívnej živice, prípadne polyolefínu. Naviazaním chemoreaktívneho síranu bárnatého, vyrobeného spôsobom podía predloženého vynálezu, do organického polyméru alebo organického systému, prenesú sa tomuto v zmysle zabudovaného materiálu definované mechanické, optické a termické vlastnosti pevnej látky.

Síran barnatý, vyrobený spôsobom podlá predloženého vynálezu, s chemoreaktívnym povrchom, sa používa ako aktívne jemne disperzné komponenty v prírodných alebo syntetických elastoméroch, termoplastických a duroplastických plastoch a keramických hmotách.

Napríklad koeficient tepelnej rozťažnosti polymérov leží spravidla o desiatu mocninu nad koeficientom anorganických pevných látok. Vždy podlá druhu vzájomného pôsobenia medzi pigmentom a polymérnou matricou vychádza pre spojenie výsledný koeficient rozťažnosti, ktorý buď nezávisle na koncentrácii pevnej látky sa blíži čistému polyméru (žiadna väzba), alebo dilatácia spoja klesá so stúpajúcim stupňom plnenia na hodnotu pevnej látky (silná väzba). Analogický príklad platí pre modul elasticity. V závislosti na velkosti častíc a morfológii chemoreaktívnych pigmentov sa dajú polymérne systémy, ako sú povlaky alebo spojivové materiály, zhotoviť ako nepriehľadné alebo transparentné, bez toho, že by sa obmedzilo naviazanie polyméru tiež za mechanického namáhania (predlžovanie) .

Výhody spôsobu podľa vynálezu spočívajú v tom, že je možné vyrobiť síran bárnatý v chemoreaktívnej vyzrážanej forme nie len jednoducho, ale aj hospodárne. Povrchová reaktivita sa cieleným spôsobom nastaví so zreteľom na neskorší účel použitia pigmentu síranu bárnatého, pričom oblasť povrchovej reaktivity siaha od prakticky inertného pigmentu síranu bárnatého (nespracovaného), až k úplnému povlečeniu povrchu pigmentu síranu bárnatého reaktívnymi centrami.

Príklady vyhotovenia vynálezu

Vynález je . bližšie objasnený nasledujúcimi príkladmi vyhotovenia.

I

Príklad 1

V komore na zrážanie sa za miešania nechá reagovať roztok chloridu báŕnatého s roztokom síranu sodného, v ktorom je na jeden liter rozpustené 2,5 g laurylsulfátu sodného (Ci₂H₂₅OSO₃Na) . Použije sa 325 ml/min roztoku chloridu báŕnatého o hustote 1,050 g/ml a 110 ml/min roztoku síranu sodného o hustote 1,104 g/ml. Vyzrážaný síran bárnatý sa filtruje, niekoľkokrát sa premyje vodou až do dosiahnutia vodivosti , suspenzie 100 gS/cm a po.tom sa vysuší pri 110°C. Pri uhlíkovej analýze suchého produktu bol zistený obsah uhlíka 0,32 % • hmotnostných na síran bárnatý.

Získaný produkt je v lakoch a plastoch podstatne lepšie dispergovatelný než čistý síran bárnatý porovnatelnej zrnitosti. Ako test stavu dispergácie 'materiálu vyrobeného podía predloženého vynálezu bol zvolený pomer kontrastu nad čiernym a bielym podkladom v transparentnom laku.

Lakové základy na báze mastná kyselina-alkydová živica modifikovaná (Alftalát AC 451 firmy Hoechst AG) a melaminová živica (Luwipal 012 firmy BASP AG) s objemovou koncentráciou plniva 4,4 % sa po dobu troch hodín dispergujú za identických podmienok. Potom boli grindometrické hodnoty (Hegman) mlecej pasty podía DIN 53 203 menšie než 7 gm. Pomer kontrastu povlakov lakov (100 gm a 20 gm hrúbka mokrej vrstvy) na .transparentnej nosnej fólii bol určovaný nad čiernobielou hliníkovou doštičkou, zatial čo povlaky laku na čiernobielom kontrastnom kartóne (200 gm hrúbka mokrej vrstvy) boli merané priamo. Pomer kontrastu KV sa definuje takto:

KV = reemisia s Y-filtrom nad Čiernym podkladom. . 100 reemisia s Y-filtrom nad bielym podkladom

I

Transparentnosť hydrofobovaného produktu podlá príkladu 1 predčí výrazne čistý zrážaný síran bárnatý s porovnateľným povrchom podľa BET (tabulka 1) .

Tabulka 1

Pigment	BET (m²/g)	obj em. % pigmentu	KV (fólia) (100/μτη)	KV (kartón) (200μτη)
biely BaSO₄
bez	-	-	3,22	0, 92
Blanofixe F	3,2	4,4	15,57	2,74
Príklad 1	3, 6	4,4	9, 03	1, 61

Príklad 2

V komore na zrážanie sa za miešania nechá reagovať roztok chloridu bárnatého s roztokom síranu sodného. Roztok síranu sodného hustoty 1,088 g/ml sa zalkalizuje 7 g hydroxidu sodného na jeden liter roztoku a zmieša sa s 32 g roztoku kremičitanu sodného (hustota 1,346 g/ml) na jeden liter síranového roztoku. Nechá sa reagovať 105,7 ml/min roztoku chloridu bárnatého hustoty 1,073 g/ml a 896 ml/min roztoku síranu sodného. Vytvorená zrazenina sa odfiltruje, niekoľkokrát sa premyje vodou a vysuší sa pri teplote 110°C. Chemická analýza na mokrej ceste vysušeného produktu dáva obsah oxidu kremičitého 0,62 % hmotnostných, vztiahnuté na vsadený produkt.

Pri spracovaní tohoto produktu do polypropylénu, prípadne polyamidu, vykazuje zodpovedajúci systém podstatný nárast mechanickej pevnosti v porovnaní so systémom s nemodifikovaným síranom bárnatým. Vždy 1 % hmotnostné pigmentu porovnateľnej zrnitosti (povrch podľa BET 18,3, prípadne 19 m²/g) sa zmieša s polyamidom 6 (Ultramid® BS 700 firmy BASF AG) a priamo sa z neho odlejú osadené tyče pre trhací pokus podľa DIN 53 455.

S polypropylénom (Hostalen® PPK 1060 F firmy Hoechst) sa vyrobia zodpovedajúce skúšobné telesá po prechádzajúcej extrusii 40% predzmesi, ktorá sa nastriekava. Výsledky skúšok sú uvedené v tabuľke 2. Významné je zlepšenie mechanických vlastností v polyamide, obzvlášť pri nižších koncentráciách pigméntu.

Tabuľka 2

Výsledky skúšok mechanických vlastností

zmes	pigment	pevnosť v ťahu	odolnosť proti	ťahový E-modul
N/mm²	+ /-	vzniku trhlín N/mm²	+/	N/mm²	+/-
100% PPK	-	32,5	0, 6	16, 6	0,5	577	24, 6
60% PPK	40% BaSO₄ nesprac.	24,2	0,2	23, 9	0,4	763	26, 0
60% PPK	40% pr.2	29,3	0,2	28,4	0, 5	875	33, 9
100% PA6	-	61,0	0,7	40,3	1,9	1034	53
99% PA6	1% BaSO₄ nesprac.	57, 6	1,6	40, 6	4,1	1020	29
99% PA6	1% pr.2	66,5	1,0	63,0	2,6	1239	46

Tiež v prípade vysokej koncentrácie plniva, ako je v PPK, poklesne pevnosť v ťahu s modifikovaným síranom bárnatým len málo, zatial čo odolnosť proti vzniku trhlín a tužiaci účinok podstatne vzrastú.

Príklad 3

V aparatúre na zrážanie sa nechá reagovať síran sodný a chlorid bárnatý v molárnom pomere 1 : 0,97 vo forme vodných roztokov a 1,10.4 g/ml) (LÍ2SÍF6 · za miešania. V roztoku síranu sodného (hustota sa nachádza dihydrát lítiumfluorokremičitanu 2 H₂O) v množstve 1,35 g na jeden liter, v rozpustenej forme. Biely produkt sa oddelí od materského lúhu a niekoľkokrát sa premyje studenou vodou, až sa v 10% suspenzii dosiahne vodivosť 280 pS/cm. Po vysušení pri teplote 115°C sa získa práškový síran bárnatý, obsahujúci 0,42 % hmotnostných SiF₆.

Keď sa použije do reaktívnej živice, dá sa produktom podlá príkladu 3 zvýšiť pevnosť zlepenia kovových častí, obzvlášť ale tiež sa podstatne zlepší priľnavosť lepidla na spájané časti.

Modifikovaný síran bárnatý a nespracovaný síran bárnatý so strednou zrnitosťou 0,22 pm sa rozdispergujú do epoxidovej živice (Beckopox® EP firmy Hoechst AG) do grindometrickej jemnosti (DIN 53 203) pod 5 pm. Stupeň plnenia lepidlového systému s tužidlom (Beckopox® - Spezialhärter EM firmy Hoechst) je vždy 15 % hmotnostných. Skúšky pevnosti spojenia kovov sa uskutočňujú so zretelom na DIN 53 285 a DIN 53 282; skúšané plechy sú ale z hliníka o čistote 99,5 %.

Tabulka 3

Výsledky skúšok v systéme EP 128/EH 654 (100:50)

pigment	stupeň plnenia	pevnosť zlepenia N/mm²	odolnosť voči lúpa- niu N/mm	odolnosť voči trhli novému odtrhnutiu N/mm
-	-	9, 60	0,40	2,26
BaSO₄.	15 %	9,30	0,46	2,31
nesprac.
Ba$O₄ podľa	15 %	15, 87	0, 82	3, 94
príkladu 3
baryt	40 %	9,37	0,30	1,99

Nepozerajúc na vyššiu pevnosť zlepenia a vyššiu odolnosť voči lúpaniu (tabuľka 3) mohli byť na roztrhnutých plechoch z ťahového pokusu s modifikovaným síranom bárnatým ako pigmentom zistené preto len kohézne zlomy. Zlyhanie spojenia teda nastáva v polymérnej vrstve a nie na povolení lepiacej vrstvy (stratou priľnavosti) na kovovom substráte, čo je z 80 % • prípad skúšok s nerozpracovaným síranom bárnatým, prípadne barytom ako jemne disperznou látkou.

»

Príklad 4 t ’

Zo síranu bárnatého, modifikovaného kremičitanom podlá príkladu 2, sa s vysušeným izopropylalkoholom vyrobí disperzia s obsahom pevnej látky 10% hmotnostných. Za miešania sa prikvapká 1% roztok vinyltrimetoxysilanu vo vysušenom izopropyl alkohole tak, aby na konci prikvapkávania bolo v zmesi 0,1 % hmotnostných silanu, vztiahnuté na pigment. Zmes sa ešte mieša po dobu asi jednej hodiny pri teplote 40°C a potom sa prefiltruje. Nespotrebovaný, fyzisorptívne viazaný silan sa potom z pevnej látky vymyje vysušeným izopropylalkoholom a pevná látka sa nakoniec usuší. Takto sa získa pigment, u ktorého je možné IČ-spektorskopiou dokázať vinylové skupiny.

Je známe, že látky sprostredkúvajúce prilnavosť s vinylovými skupinami sú účinné v zmesiach z kaučuku a minerálnych plnív pri zosietení sírou a peroxidmi (DE-OS č. 26 35 601). Použitie nespracovaného síranu bárnatého vedie tiež pri prísade zodpovedajúcej nenasýtenej látky sprostredkujúcej prilnavosť ku značnému zhoršeniu prevádzkovo technických vlastností v kaučukových zmesiach, pretože na povrchu pevnej látky nie sú k dispozícii žiadne viazané skupiny na chemickú reakciu. Keď je ale volný povrch pigmentu podľa vynálezu dotovaný esterifikovatelnými silanovými skupinami (príklad 2), získajú sa známe kopulačné komponenty ako v príklade 4. Prevádzkovo technickou výhodou modifikovaného síranu bárnatého oproti silikátovým plnivám, ako je kyselina kremičitá, kaolín, trioxid hlinitý a AlO(OH) a podobne, je definované nastavenie prilnavosti na pôvodne inertnom pigmente. Riadením zrnitosti a koncentrácie,dotovacími komponentmi sa v produkte z príkladu 3 dosiahne asi 5 až 20 silanolových skupín na časticu pigmentu. Ďalej spracovávaný produkt z príkladu 4 má očakávané zvýšenie hustoty zosietenia v zmesiach vulkanizovaných sírou s peroxidom. Najmä kaučuková zmes polymerátu butadienakrylonitril (27 %) so 60 hmotnostnými dielami produktu podía príkladu 4 na 100 hmotnostných dielov polymerátu dosahovala v ťahovej pevnosti, pretiahnutie pri pretrhnutí pri porovnateľnej tvrdosti (59 +/- 5 jednotiek tvrdosti podía Shora) hodnôt zmesi s analogicky spracovaným kaolínom.

Príklad 5

Zrazená suspenzia vyrobená podlá príkladu 1 s obsahom pevnej látky 250 g síranu bárnatého (hydrofóbovaného) sa niekoľkokrát premyje vodou, až sa dosiahne vodivosti 100 gS/cm a potom sa prefiltruje. Filtračný koláč o koncentrácii pevnej látky 60 % hmotnostných sa štyrikrát rozmieša vždy s 1,5 litrom izopropylalkoholu a premyje. Odfiltrovaná izopropylalkoholová pasta sa rozmieša s 1,5 litrom xylénu. V poslednom filtráte sa už IČ-spektrografiou žiadne alkoholické skupiny. Konečný produkt, tuhá voskovitá pasta, s obsahom pevnej látky asi 45 % hmotnostných, vztiahnuté na produkt, sa môže bez ďalších dispergačných nárokov primiešať do organických spojivových systémov.

Prevádzkovo technicky sa skúša vplyv'produktu z príkladu 5 na tvorbu usadeniny bielych vypalovacích lakov na báze alkyd/melaminovej živice s Hombitanom® R510 (firma Sachtleben) ako biely pigment oxidu titaničitého. Pri skúšaní tvorby usadeniny sa zisťuje po desiatich dňoch výška sedimentu a jeho konzistencia sa hodnotí označením medzi 1 a 9, to znamená medzi tvorbou velmi lahkej usadeniny až k velmi silnej tvorbe usadeniny. Základná receptúra bez pigmentu síranu bárnatého sa hodnotí hodnotou 3. Keď sa 2 % hmotnostné bieleho pigmentu R 510 nahradia nespracovaným síranom bárnatým, zhorší sa hodnotenie tvorby usadeniny systému na hodnotu 7. Zodpovedajúcou výmenou sa produktu podlá príkladu 5 zaistí tvorba usadeniny na hodnote 2. Naviac sa vyznačuje náter laku s produktom z príkladu 5 velmi dobrou lesklosťou.

Claims

PATENT. O V É NÁROKY

1. Spôsob výroby síranu bárnatého s chemoreaktívnym povrchom zrážaním bárnatých iónov síranovými iónmi vo vodnom médiu, pri ktorom sa zrážanie uskutočňuje v prítomnosti ďalších vo vode rozpustných zlúčenín, tvoriacich anióny zrážajúce sa s báryovými iónmi a ťažko rozpustné zlúčeniny bária, vyznačujúci sa tým, že sa ako vo vode rozpustné zlúčeniny používajú alkylsulfonáty a arylsulfonáty, alkylsulfáty a arylsulfáty alebo estery alkylfosforečnej a arylfosforečnej kyseliny, pričom alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok môže byť čiastočne substituovaný funkčnými skupinami, alebo perfluorované alkylsulfonáty alebo arylsulfonáty, hexafluorsilikáty, monofluorfosfáty, wolframáty alebo tiosulfáty.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú zlúčeninu bária, sa používa v množstve 0,1 až 50, s výhodou 1 až 10 % hmotn., vztiahnuté na síran bárnatý.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m , že zlúčenina, ktorá tvorí ďalšiu ťažko rozpustnú zlúčeninu, sa pridáva k používanému roztoku síranových iónov.
4. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa oddelený a usušený koprecipitát dodatočne spracuje derivátmi silanu alebo siloxanmi.