JPS63309849A - 溶融金属中の不純物元素濃度測定プロ−ブ - Google Patents
溶融金属中の不純物元素濃度測定プロ−ブInfo
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- JPS63309849A JPS63309849A JP62145765A JP14576587A JPS63309849A JP S63309849 A JPS63309849 A JP S63309849A JP 62145765 A JP62145765 A JP 62145765A JP 14576587 A JP14576587 A JP 14576587A JP S63309849 A JPS63309849 A JP S63309849A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（従来技術）
近年、金属製品は多品種、高品質化が進み、不純物元素
の管理が重要になっているが、分析用試料を採取し機器
分析によってその濃度を測定する場合がほとんどである
が、迅速性に欠けるという問題があった。
の管理が重要になっているが、分析用試料を採取し機器
分析によってその濃度を測定する場合がほとんどである
が、迅速性に欠けるという問題があった。
そこで、迅速に溶融金属中の不純物元素の濃度を測定す
る方法として、特開昭６１−１４２４５５号が提案され
た。この方法は、測定対象不純物元素の酸化物、又は測
定対象不純物元素の酸化物とそれ以外の酸化物との複合
酸化物から成る被覆層（以下巣に被覆層と称す）を固体
電解質表面に形成したプローブを溶融金属中に浸漬し、
測定対象不純物元素と測定対象不純物元素の酸化物との
平衡反応に係る酸素分圧を酸素濃淡電池の原理により測
定することにより不純物元素の濃度を求めるものであっ
た。
る方法として、特開昭６１−１４２４５５号が提案され
た。この方法は、測定対象不純物元素の酸化物、又は測
定対象不純物元素の酸化物とそれ以外の酸化物との複合
酸化物から成る被覆層（以下巣に被覆層と称す）を固体
電解質表面に形成したプローブを溶融金属中に浸漬し、
測定対象不純物元素と測定対象不純物元素の酸化物との
平衡反応に係る酸素分圧を酸素濃淡電池の原理により測
定することにより不純物元素の濃度を求めるものであっ
た。
しかし、この被〜層は、高温での強度が低く、溶融金属
に浸漬する前の加熱により、あるいは、浸漬中に剥離し
てしまうことがあり、安定した電池起電力を検出するこ
とができなかった。そのため、測定成功率が非常に低い
という問題があった。
に浸漬する前の加熱により、あるいは、浸漬中に剥離し
てしまうことがあり、安定した電池起電力を検出するこ
とができなかった。そのため、測定成功率が非常に低い
という問題があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明は測定対象不純物元素の酸化物の活量を一定に保
つコーティング層を固体電解質表面に強固に、しかも安
定圧保つことを特徴とする。そのために発明者らは従来
の測定対象不純物元素の酸化物又は、測定対象不純物元
素の酸化物とそれ以外の酸化物との複合酸化物よりなる
被覆層に上記酸化物と結合力の強い金属弗化物（望むら
くはアルカリ土類金属弗化物）を添加することを行なっ
た。これにより急激な温度変化を受けても前記被覆層が
剥離することなく、しかも溶融金属中で、固体電解質表
面上に安定に存在させることが可能となった。そのため
、常に安定した電池起電力を得ることが可能となり、し
かもその電池起電力は確実に、測定対象不純物元素と測
定対象不純物元素の酸化物との平衡反応に係る酸素分圧
に対応しており、測定成功率及びカ１１定精度を飛暉的
に向上することが出来、扮業レベルの要求を十分溝たす
ことが可能となった。
つコーティング層を固体電解質表面に強固に、しかも安
定圧保つことを特徴とする。そのために発明者らは従来
の測定対象不純物元素の酸化物又は、測定対象不純物元
素の酸化物とそれ以外の酸化物との複合酸化物よりなる
被覆層に上記酸化物と結合力の強い金属弗化物（望むら
くはアルカリ土類金属弗化物）を添加することを行なっ
た。これにより急激な温度変化を受けても前記被覆層が
剥離することなく、しかも溶融金属中で、固体電解質表
面上に安定に存在させることが可能となった。そのため
、常に安定した電池起電力を得ることが可能となり、し
かもその電池起電力は確実に、測定対象不純物元素と測
定対象不純物元素の酸化物との平衡反応に係る酸素分圧
に対応しており、測定成功率及びカ１１定精度を飛暉的
に向上することが出来、扮業レベルの要求を十分溝たす
ことが可能となった。
（発明の構成）
本発明による溶融金属中の不純物元素濃度測定方法及び
測定プローブを構成する主要材料は、酸素イオン導電性
を有する固体［［質と、−宇の酸素ポテンシャルを与え
るＨｍ極と、溶融金属中で測定対中となる元素の酸化物
の活量を一定とするための測定対象不純物元素の酸化物
ヌはそれを含む複合酸化物と金属弗化物とバインダーよ
りなるコーティング層（以下単にこれをコーティング層
と称す）であって、固体電解質と標進極は、従来の酸素
センサーに用いることのできるものであれば何でも良い
。
測定プローブを構成する主要材料は、酸素イオン導電性
を有する固体［［質と、−宇の酸素ポテンシャルを与え
るＨｍ極と、溶融金属中で測定対中となる元素の酸化物
の活量を一定とするための測定対象不純物元素の酸化物
ヌはそれを含む複合酸化物と金属弗化物とバインダーよ
りなるコーティング層（以下単にこれをコーティング層
と称す）であって、固体電解質と標進極は、従来の酸素
センサーに用いることのできるものであれば何でも良い
。
第１図は本発明の構成を示す概念図であり、１は標藩邑
２は固体電解質、３はコーティング層、４け溶融金属、
５は標準極側リード、６は溶融金属側リード、７は電位
差計である。この様に、溶融金属中において測定対象不
純物元素の酸化物の活量を一定にさせるコーティング層
が溶融金属中に存在するとその近傍では Ｍ＋＋０． ＝ＭＯ，−（１１ なる平衡反応が成立する。但し、八りは測定対象不純物
元素、Ｏは酸素である。
２は固体電解質、３はコーティング層、４け溶融金属、
５は標準極側リード、６は溶融金属側リード、７は電位
差計である。この様に、溶融金属中において測定対象不
純物元素の酸化物の活量を一定にさせるコーティング層
が溶融金属中に存在するとその近傍では Ｍ＋＋０． ＝ＭＯ，−（１１ なる平衡反応が成立する。但し、八りは測定対象不純物
元素、Ｏは酸素である。
（１）式の反応の成立する領域を第１図中にはわかりや
すくするために８として模式的に示している。
すくするために８として模式的に示している。
この時のＭＯ×の活量、ａＭＯ×は１又はそれより小さ
い値となるが、一定であれば問題はない。
い値となるが、一定であれば問題はない。
以下これを便宜上１として扱うこととする。（１）式の
平衡定数ＫＭは、 と表わされる。但し、Ｑｙは測定対象不純物元素Ｍの活
量、ＰＯ，は、（１）式の反応に携わる酸素分圧である
。ＫＭは温度のみの関数であるため、溶融金属の温度と
Ｐｏ２を酸素センサーにより測定すればαＭが求められ
る。酸素センサーの起電力（つまり第１図中の電位差計
７の指示）Ｅは一般但し、Ｔは温度、Ｆはファラデ一定
数、Ｒはガス定数、Ｐｏ、 （Ｉ）は標準極の酸素分圧
、Ｐｅ は部分電子伝導度パラメータである。Ｐｏ２
（至）が（２）式のＰ’ｏ２．＞１相、 ＰＯ［）＝ ＡＭ−ａＭ −（４１と表わ
される。（４）式を（３１式に代入すると、となる。こ
れをａＭについて解くと、 ｐｅｌイ〕−４ □（６） となり、溶融金属中の不純物元素の活量が求められる。
平衡定数ＫＭは、 と表わされる。但し、Ｑｙは測定対象不純物元素Ｍの活
量、ＰＯ，は、（１）式の反応に携わる酸素分圧である
。ＫＭは温度のみの関数であるため、溶融金属の温度と
Ｐｏ２を酸素センサーにより測定すればαＭが求められ
る。酸素センサーの起電力（つまり第１図中の電位差計
７の指示）Ｅは一般但し、Ｔは温度、Ｆはファラデ一定
数、Ｒはガス定数、Ｐｏ、 （Ｉ）は標準極の酸素分圧
、Ｐｅ は部分電子伝導度パラメータである。Ｐｏ２
（至）が（２）式のＰ’ｏ２．＞１相、 ＰＯ［）＝ ＡＭ−ａＭ −（４１と表わ
される。（４）式を（３１式に代入すると、となる。こ
れをａＭについて解くと、 ｐｅｌイ〕−４ □（６） となり、溶融金属中の不純物元素の活量が求められる。
一般に溶融金属中の溶質成分の濃度と活量の関係は、（
７）式によって表わされる。
７）式によって表わされる。
ｌｏｚ □Ｍ ＝ ｌｏｇ （％Ｍ〕＋ΣｅＭ（％、２
１ （７）但し〔％Ｍ〕は測定対象不純物元素の
濃度、〔％ｊ〕は他の溶質成分の濃度、ｅＭは相互作用
助係数である。従って、との（７）式から数値解法によ
り、〔％Ｍ〕を算出することができる。
１ （７）但し〔％Ｍ〕は測定対象不純物元素の
濃度、〔％ｊ〕は他の溶質成分の濃度、ｅＭは相互作用
助係数である。従って、との（７）式から数値解法によ
り、〔％Ｍ〕を算出することができる。
次に本発明による不純物元素濃度測定プローブの具体的
な構成を第２図により説明する。内側に標準極１を置き
、標準極側リード５を取り出し、外側にはコーティング
層３を表面に形成した固体電解質２と、熱電対９と溶融
金属極１０をハウジング１１に装着し、標準極１と溶融
金属極１０間の起電力と、熱電対９の起電力はコネクタ
１２を介して測定機器（図示せず）に接続される。ハウ
ジング１１の下部は保饅管１３に装着され、その上部は
キャップ１４に覆われている。
な構成を第２図により説明する。内側に標準極１を置き
、標準極側リード５を取り出し、外側にはコーティング
層３を表面に形成した固体電解質２と、熱電対９と溶融
金属極１０をハウジング１１に装着し、標準極１と溶融
金属極１０間の起電力と、熱電対９の起電力はコネクタ
１２を介して測定機器（図示せず）に接続される。ハウ
ジング１１の下部は保饅管１３に装着され、その上部は
キャップ１４に覆われている。
第３図は固体電解質２が他の耐火物製の部材によって支
持された例である。つまり、耐火物製の管１５の内部に
標準極１を置き、一方を固体電解質２で閉塞する。そし
て、この固体電解質２の露出部にコーティング層３を形
成した形となっている。
持された例である。つまり、耐火物製の管１５の内部に
標準極１を置き、一方を固体電解質２で閉塞する。そし
て、この固体電解質２の露出部にコーティング層３を形
成した形となっている。
第４図は本発明によるプローブで検出される電気信号を
不純物元素濃度に変換する機器の配置図である。プロー
ブ１６は、ホルダー１７に装着して溶融金属中に浸漬さ
れる。グローブにより検出される信号は、ホルダー内部
を通るケーブルを通り、温度側信号１８と不純物元素濃
度に対応する起電力信号１９として演算器２０及び自動
平衡式レコーダー２１に入力される。自動平衡式レコー
ダーは、プローブからのアナログ信号をそのままチャー
ト上に表わし、演算器内部では、アナログ信号は、増幅
器２２により増幅し、〜巾 変換器によりアナログ信号
をデジタル信号に変換してコンピータ２４に入る。この
コンピータで入力値から先に記述した（６１及び（７）
式により不純物元素濃度を算出する。コンピータに入力
されたデータはメモリ２５に記憶され、ディスプレイ２
６に表示するとともに、プリンター２７に打ち出される
。
不純物元素濃度に変換する機器の配置図である。プロー
ブ１６は、ホルダー１７に装着して溶融金属中に浸漬さ
れる。グローブにより検出される信号は、ホルダー内部
を通るケーブルを通り、温度側信号１８と不純物元素濃
度に対応する起電力信号１９として演算器２０及び自動
平衡式レコーダー２１に入力される。自動平衡式レコー
ダーは、プローブからのアナログ信号をそのままチャー
ト上に表わし、演算器内部では、アナログ信号は、増幅
器２２により増幅し、〜巾 変換器によりアナログ信号
をデジタル信号に変換してコンピータ２４に入る。この
コンピータで入力値から先に記述した（６１及び（７）
式により不純物元素濃度を算出する。コンピータに入力
されたデータはメモリ２５に記憶され、ディスプレイ２
６に表示するとともに、プリンター２７に打ち出される
。
（、実施例）
溶融金属中の不純物元素の濃度を測定した結果の例とし
て第２図に示す構造のグローブを用い、溶鉄中のＳｉ濃
窄及びＰａ１度を測定した結果を示す。
て第２図に示す構造のグローブを用い、溶鉄中のＳｉ濃
窄及びＰａ１度を測定した結果を示す。
プローブを構成する材料は次の通りである。
固体電解質： Ｚｒｏｌ −８ｍｏ１％Ｍ ｇ ０標準
極：Ｃｒ粉末とＣｒ、 Ｏ，粉末の混合物標準極側リー
ド二Ｍｏワイヤ ０．２９順〆溶融金属極：Ｍｏ棒 ３
ｙ＋ｙｙ〆 熱電対二タイプ−Ｒ 実施例１ コーティング層は表１に示す配合比で混合し、水を加え
てスラリー状とした後、一端間管状の固体電解質の表面
に均一になるよう塗付し、室温にて乾燥を行なった。
極：Ｃｒ粉末とＣｒ、 Ｏ，粉末の混合物標準極側リー
ド二Ｍｏワイヤ ０．２９順〆溶融金属極：Ｍｏ棒 ３
ｙ＋ｙｙ〆 熱電対二タイプ−Ｒ 実施例１ コーティング層は表１に示す配合比で混合し、水を加え
てスラリー状とした後、一端間管状の固体電解質の表面
に均一になるよう塗付し、室温にて乾燥を行なった。
表１ コーティング剤の配合条件（数字はｗｔ％）以
上のプローブにより溶銑中のＳｉ 濃度の測定を行なっ
た。その測定条件は次の通りである。
上のプローブにより溶銑中のＳｉ 濃度の測定を行なっ
た。その測定条件は次の通りである。
温度： １４５０〜１５００’ＣＣ＃度： ４．５〜５
．Ｏｗｔ％Ｐ濃度： ０．０８〜０．１２ｗｔ％ Ｍｎ濃度： ０．１５〜０．２ｗｔ％ 以上に示した条件でＳｉ濃度を測定した時の代表的な波
形を第５〜第８図に示す。第５図は従来品Ａの波形、第
６図はＢの波形、第７図はＣの波形、第８図は酸素セン
サーの波形である。コーティング層に金属弗化物を含ま
ない従来品Ａはコーティング層の剥離などが起こるため
、安定した波形が得られず、起電力が平衡に達するまで
に約１５秒かかっている。これに対しＢ、Ｃはなめらか
な波形が得られ、起電力が平衡に達するまでの時間もＢ
が約７秒、Ｃで約１０秒とかなりゐ改善が見られる。
．Ｏｗｔ％Ｐ濃度： ０．０８〜０．１２ｗｔ％ Ｍｎ濃度： ０．１５〜０．２ｗｔ％ 以上に示した条件でＳｉ濃度を測定した時の代表的な波
形を第５〜第８図に示す。第５図は従来品Ａの波形、第
６図はＢの波形、第７図はＣの波形、第８図は酸素セン
サーの波形である。コーティング層に金属弗化物を含ま
ない従来品Ａはコーティング層の剥離などが起こるため
、安定した波形が得られず、起電力が平衡に達するまで
に約１５秒かかっている。これに対しＢ、Ｃはなめらか
な波形が得られ、起電力が平衡に達するまでの時間もＢ
が約７秒、Ｃで約１０秒とかなりゐ改善が見られる。
第８図の酸素センサーの波形と、Ａ−Ｃの波形を比較す
ると起電力値が全く違っており、本発明によるＳｉ濃度
測定プローブは酸素センサーとは異なることがわかる。
ると起電力値が全く違っており、本発明によるＳｉ濃度
測定プローブは酸素センサーとは異なることがわかる。
第９図はＳｉ濃度測定プローブの起電力と、発光分光分
析により求めたＳｉ濃度との関係を示している。従来品
Ａはバラツキが太きいが、本発明によるＢ、Ｃの起電力
値は発光分光分析によるＳｉ濃度と非常に良い直線性が
見られる。
析により求めたＳｉ濃度との関係を示している。従来品
Ａはバラツキが太きいが、本発明によるＢ、Ｃの起電力
値は発光分光分析によるＳｉ濃度と非常に良い直線性が
見られる。
測定成功率もＡが６０％程度であるのに対し、Ｂは９８
％、Ｃは９５％程度に向上した。
％、Ｃは９５％程度に向上した。
実施例２
、 実施例１と同様の方法で表２に示す配合比でコーテ
ィング層を形成し、溶銑中のＳｉ濃度の測定を行なった
。溶銑剤の測定条件は次の通りである。
ィング層を形成し、溶銑中のＳｉ濃度の測定を行なった
。溶銑剤の測定条件は次の通りである。
温度＝１５００〜１５５０″ＣＣ濃度： ３．８〜４．
５ ｗ ｔ％Ｐ濃度：０．０５〜０．１ｗｔ％Ｍｎ１ｌ
ｌｌｔ ： ０．１０−０．１７ｗ ｔ％表２ コーテ
ィング剤の配合条件（数字はｗｔ％）第１０図はＳｉ濃
度測定プローブの起電力と発光分光分析によるＳｉ濃度
との関係を示している。起電力値とＳｉ濃度の間には直
線性が見られ、Ｅは従来品りに比ベバラツキが小さくな
っている。
５ ｗ ｔ％Ｐ濃度：０．０５〜０．１ｗｔ％Ｍｎ１ｌ
ｌｌｔ ： ０．１０−０．１７ｗ ｔ％表２ コーテ
ィング剤の配合条件（数字はｗｔ％）第１０図はＳｉ濃
度測定プローブの起電力と発光分光分析によるＳｉ濃度
との関係を示している。起電力値とＳｉ濃度の間には直
線性が見られ、Ｅは従来品りに比ベバラツキが小さくな
っている。
実施例３
実施例１と同様の方法で表３に示す配合比でコーティン
グ層を形成し、溶鋼中のＰ濃度の測定を行なった。溶鋼
側の測定条件は次の通りである。
グ層を形成し、溶鋼中のＰ濃度の測定を行なった。溶鋼
側の測定条件は次の通りである。
温度： １５７０〜１６２０℃ 溶存酸素＝１０〜４０
ｐＩｌｒｒＩ表３ コーティング剤の配合条件 第１１図は、Ｐ濃度測定プローブの起電力値と発光分光
分析により求めたＰ濃度との関係図である。
ｐＩｌｒｒＩ表３ コーティング剤の配合条件 第１１図は、Ｐ濃度測定プローブの起電力値と発光分光
分析により求めたＰ濃度との関係図である。
起電力値とＰ濃度の間には直線性が見られる。
以上の各実施例に示した通り、本発明による溶融金属中
の不純物元素濃度測定プローブを用いれば、不純物元素
濃度を迅速に測定することが可能である。
の不純物元素濃度測定プローブを用いれば、不純物元素
濃度を迅速に測定することが可能である。
第１図は本発明による溶融金属中の不純物元素濃度測定
プローブの構成を示す概念図、第２図は本発明によるプ
ローブの構造を示す正断面図、第３図は固体電解質が他
の部材に支持された場合の断面図、第４図はプローブ及
びプローブから出力される電気信号を検出する機器の配
置図、第５図〜第８図は実施例において測定された起電
力波形の代表例であって、第５図は従来品Ａの波形、第
６図は本発明によるＢの波形、第７図は同様にＣの波形
、第８図は酸素センサーの波形である。第９図は実施例
１において測定したＳｉ濃度測定プローブの起電力値と
発光分光分析によるＳｉ濃度との関係図、第１０図は実
施例２において測定したＳｉ濃度測定プローブの起電力
値と発光分光分析により求めたＳｉ濃度との関係図、第
１１図は実施例３において測定したＰ濃度測定プローブ
の起電力値と発光分光分析により求めたＰ濃度との関係
図である。 １：標準極 ２：固体電解質 ３：コーティング層４：
溶融金属 ５：標準極側リード ６：溶融金属側リード ７：電位差計 ８：平衡反応領域 ９：熱電対 １０：溶融金属極１１
：ハウジング １２：コネクター １３：保饅管１４：
キャップ １５：耐火物部材 １６：プロープ１７：ホ
ルダー １８：温度側電気信号 １９：起電力信号 ２
０：演算器 ２１：自動平衡式レコーダー２２：増幅器
２３Ａ／Ｄ変換器 ２４：コンピータ２５：メモリ
２６：ディスプレイ ２７：プリンター 特許出願人 大阪酸素工業株式会社 第１図 第３図 第５図 時藺Ｃｐクノ 第６図 ＋１］も間
プローブの構成を示す概念図、第２図は本発明によるプ
ローブの構造を示す正断面図、第３図は固体電解質が他
の部材に支持された場合の断面図、第４図はプローブ及
びプローブから出力される電気信号を検出する機器の配
置図、第５図〜第８図は実施例において測定された起電
力波形の代表例であって、第５図は従来品Ａの波形、第
６図は本発明によるＢの波形、第７図は同様にＣの波形
、第８図は酸素センサーの波形である。第９図は実施例
１において測定したＳｉ濃度測定プローブの起電力値と
発光分光分析によるＳｉ濃度との関係図、第１０図は実
施例２において測定したＳｉ濃度測定プローブの起電力
値と発光分光分析により求めたＳｉ濃度との関係図、第
１１図は実施例３において測定したＰ濃度測定プローブ
の起電力値と発光分光分析により求めたＰ濃度との関係
図である。 １：標準極 ２：固体電解質 ３：コーティング層４：
溶融金属 ５：標準極側リード ６：溶融金属側リード ７：電位差計 ８：平衡反応領域 ９：熱電対 １０：溶融金属極１１
：ハウジング １２：コネクター １３：保饅管１４：
キャップ １５：耐火物部材 １６：プロープ１７：ホ
ルダー １８：温度側電気信号 １９：起電力信号 ２
０：演算器 ２１：自動平衡式レコーダー２２：増幅器
２３Ａ／Ｄ変換器 ２４：コンピータ２５：メモリ
２６：ディスプレイ ２７：プリンター 特許出願人 大阪酸素工業株式会社 第１図 第３図 第５図 時藺Ｃｐクノ 第６図 ＋１］も間
Ｙ３％間Ｃ紗Ｊ
酊Ｃ刺 ４０↓
第９図
ｏｖｂ二よ、るＳｊ Ｊ康 （ｘ １．Ｑ
％）手続補正書 昭和６２年７月ユ／日
％）手続補正書 昭和６２年７月ユ／日
Claims (2)
- （１）酸素イオン導電性を有する固体電解質の表面に溶
融金属中において、溶融金属中の測定対象不純物元素の
酸化物の活量を一定に保つコーティング層を形成するこ
とにより溶融金属中の不純物元素の濃度を測定するプロ
ーブにおいて、測定対象不純物元素の酸化物又はそれを
含む複合酸化物、金属弗化物およびバインダーを含有す
るコーティング層を表面に形成した固体電解質を有する
事を特徴とする溶融金属中の不純物元素濃度測定プロー
ブ。 - （２）前記金属弗化物が、アルカリ土類金属弗化物であ
る事を特徴とする特許請求の範囲第一項記載の溶融金属
中の不純物元素濃度測定プローブ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62145765A JPH0778485B2 (ja) | 1987-06-11 | 1987-06-11 | 溶融金属中の不純物元素濃度測定プロ−ブ |
| DE3851266T DE3851266T2 (de) | 1987-06-11 | 1988-06-10 | Sonde zur Konzentrationsmessung eines Verunreinigungselements in einem geschmolzenen Metall. |
| KR1019880006941A KR960010691B1 (ko) | 1987-06-11 | 1988-06-10 | 용융금속내의 불순물 원소 농도를 측정하기 위한 프로브 |
| EP88305301A EP0295112B1 (en) | 1987-06-11 | 1988-06-10 | Probe for measuring concentration of impurity element in molten metal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62145765A JPH0778485B2 (ja) | 1987-06-11 | 1987-06-11 | 溶融金属中の不純物元素濃度測定プロ−ブ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63309849A true JPS63309849A (ja) | 1988-12-16 |
| JPH0778485B2 JPH0778485B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=15392642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62145765A Expired - Lifetime JPH0778485B2 (ja) | 1987-06-11 | 1987-06-11 | 溶融金属中の不純物元素濃度測定プロ−ブ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0295112B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0778485B2 (ja) |
| KR (1) | KR960010691B1 (ja) |
| DE (1) | DE3851266T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| EP0358168B1 (en) * | 1988-09-07 | 1994-11-30 | Minoru Sasabe | Method, apparatus and probe for measuring the activity of a solute element in molten metal |
| GB8823507D0 (en) * | 1988-10-06 | 1988-11-16 | Mineral Ind Res Org | Improvements in/relating to electrolytric sensors |
| JPH04132950A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-07 | Nkk Corp | 混合副電極を用いた溶融金属中の溶質元素の活量測定用プローブ |
| US5973177A (en) * | 1998-07-29 | 1999-10-26 | Dow Corning Corporation | Method for selecting silicon metalloid having improved performance in the direct process for making organohalosilanes |
| DE10310387B3 (de) * | 2003-03-07 | 2004-07-22 | Heraeus Electro-Nite International N.V. | Messeinrichtung zur Bestimmung der Sauerstoffaktivität in Metall- oder Schlackeschmelzen |
| DE102004022763B3 (de) | 2004-05-05 | 2005-09-15 | Heraeus Electro-Nite International N.V. | Messeinrichtung zur Bestimmung der Sauerstoffaktivität in Metall- oder Schlackeschmelzen |
| DE102005060492B3 (de) * | 2005-12-15 | 2007-05-24 | Heraeus Electro-Nite International N.V. | Messsonde zur Messung in Metall- oder Schlackeschmelzen |
| DE102007004147A1 (de) | 2007-01-22 | 2008-07-24 | Heraeus Electro-Nite International N.V. | Verfahren zum Beeinflussen der Eigenschaften von Gusseisen sowie Sauerstoffsensor |
| EP3691813A4 (en) | 2017-10-05 | 2021-07-21 | Vesuvius Refratarios Ltda. | IMMERSION SENSOR FOR DETERMINING THE CHEMICAL COMPOSITION OF A MELT METAL |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5746155A (en) * | 1980-09-05 | 1982-03-16 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Measuring sensor for oxygen concentration for molten metal |
| JPS61142455A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-30 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 溶融金属中の不純物元素の活量測定方法及び測定プロ−ブ |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3816269A (en) * | 1970-04-14 | 1974-06-11 | Kennecott Copper Corp | Method for determining the concentration of a metal in an alloy melt |
| JPS6085361A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-05-14 | Kobe Steel Ltd | 溶融金属中の珪素量迅速測定方法 |
| JPH0629880B2 (ja) * | 1985-05-15 | 1994-04-20 | 日新製鋼株式会社 | 溶融金属中のリン濃度測定法および装置 |
| JPS61260156A (ja) * | 1985-05-15 | 1986-11-18 | Nisshin Steel Co Ltd | 溶融金属中のシリコン濃度測定法および装置 |
| JPH0629879B2 (ja) * | 1985-05-15 | 1994-04-20 | 日新製鋼株式会社 | 溶融金属中に溶けている金属元素の濃度を測定する装置 |
| JPH0685361A (ja) * | 1992-09-01 | 1994-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 半導体レーザ光源装置 |
-
1987
- 1987-06-11 JP JP62145765A patent/JPH0778485B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-10 EP EP88305301A patent/EP0295112B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-10 KR KR1019880006941A patent/KR960010691B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-06-10 DE DE3851266T patent/DE3851266T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5746155A (en) * | 1980-09-05 | 1982-03-16 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Measuring sensor for oxygen concentration for molten metal |
| JPS61142455A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-30 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 溶融金属中の不純物元素の活量測定方法及び測定プロ−ブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0295112B1 (en) | 1994-08-31 |
| KR960010691B1 (ko) | 1996-08-07 |
| JPH0778485B2 (ja) | 1995-08-23 |
| DE3851266D1 (de) | 1994-10-06 |
| KR890000892A (ko) | 1989-03-17 |
| DE3851266T2 (de) | 1995-02-09 |
| EP0295112A3 (en) | 1989-10-11 |
| EP0295112A2 (en) | 1988-12-14 |
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