JPS63296041A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に撮影用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理において、発色現像液の補充量を削減し
ても処理性能が変動することない、改良された処理方法
に関するものである。

（従来の技術） 近年、水質汚濁の防止、並びに処理コストの削減の必要
性から、処理における廃液量の削減技術の研究が進めら
れ、一部の処理工程において実用化が図られている。特
に、発色現像工程に関しては、廃液の汚濁負荷が非常に
大きいことから、従来から様々な方法が提案されている
０例えば、特開昭５４−３７７３１号、同５６−１０４
８号、同５６−１０４９号、同５６−２７１４２号、同
５６−３３６４４号、同５６−１４９０３６号、特公昭
６１−１０１９９号に記載の電気透析を利用し方法をは
じめ、特公昭５５−１５７１号、特開昭５８−１４８３
１号に記載の活性炭、特開昭５２−１０５８２０号に記
載のイオン交換膜、特開昭５５−１４４２４０号、同５
７−１４６２４９号、同６１−９５３５２号に記載のイ
オン交換樹脂などを用いた種々の発色現像液の再生方法
があげられる。

しかしながら、上記の方法は、いずれも現像液を分析し
て組成をコントロールする必要があるため、高度の管理
技術や高価な装置を要し、結果として、一部の大規模な
現像所でのみ実施されているのが実情である。

一方、上記のような再生によらず、発色現像液の補充液
（以下、発色現像補充液と記す）組成を調整して、補充
量を削減する低補充処理方法も行われている。低補充処
理における補充液組成の調整とは、補充量を削減しても
必要量の成分供給がされるように、例えば、発色現像主
薬や保恒剤等の消耗成分を濃縮化する措置があげられる
。又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理すると、
発色現像液中にはハロゲンイオンが放出されるが、低補
充処理においては、特に、発色現像液中の臭素イオン濃
度が上昇して、現像が抑制される結果となる。従って、
これを防止するために、補充液中の臭化物濃度を通常補
充処理に比べ、低減しておく等の措置も、一般に行われ
る。

このような低補充処理は、毎日一定多量の感光材料を処
理し、且つ補充量削減の巾が小さい場合は、逐一液組成
の分析をしな（でも実施できる利点を持っている。

しかしながら、処理する感光材料の量（以下、単に処理
量と記す、）が少ない場合や補充量削減の巾が大きい場
合は、補充量を削減することによって処理タンク内滞留
時間が増大し、その間に、水分の蒸発、保恒剤並びに現
像主薬の酸化が進行して現像液組成が変化し、処理性能
を著しぐ変動させる欠点を有している０発色現像液晶補
充量は感光材料の種類によって異なるが、撮影用カラー
ネガフィルムを例にとれば、通常ｌ−当り約１２００Ｍ
１であり、前記問題はＩｎ？当り６００−以下に低減す
る場合に顕著である。このような問題は、日々一定の処
理量であるなら、ある程度補正も可能であるが、曜日、
月度、季節の相違により、大巾な処理量変動があるのが
当業界の常である。従って、大巾な低補充処理は、望ま
しい液組成を維持するのが極めて難しく、処理後の感光
材料の階調とカプリ濃度に顕著な１動を示す結果となる
。

このため、上記低補充処理は、簡便性において利点を有
する反面、限寓すれた処理条件下でしか実施できず、且
つ大巾な補充量削減は出来ないのが実態であった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の第１の目的は、少量処理や処理量の大
きな変動を伴う場合においても、大巾な補充量削減と安
定した性能確保を可能にする処理方法を提供することに
あ墨、又、第２の目的は、処理の低公害化を広範囲に普
及させることにある。

更に、第３の目的は、安価な処理方法を広範囲に提供す
ることにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記一般式（りで表される化合物
の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｆｆｒ
当たり、７０〇−以下の補充をする発色現像液で処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、単にカラー感光材料と記す）の処理方法によって
達成された。

一般式（１） 式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ｒ１は酸素原子結合
位置から数えて２位もしくは４位にヒドロキシル基を有
する芳香族基を表わし、Ｚは硫黄原子または酸素原子を
表わし、Ｒ２は置換基を表わし、ｎは１または２を表わ
す。

Ａは好ましくはカプラー残基を表わし、例えば以下の公
知のものが利用できる。イエローカプラー残基（例えば
開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー
残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール
型、ピラゾロトリアゾール型などのカプラー残基）、シ
アンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール型
などのカプラー残基）、無呈色カプラー残基（例えばイ
ンダノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基）、
あるいは米国特許第４，３１５，０７０号、同４゜１８
３．７５２号、同４．１７１．２２３号、同４．２２６
，９３４号などに記載のあるカプラー残基が挙げられる
。

Ｒ１で表わされる基は好ましくはベンゼン環であり、２
位または４位（酸素原子結合位置を基準とする）にヒド
ロキシル基を有する他、１個以上゛　の置換基を有して
もよい、好ましい置換基とじては、Ｒ１−基、Ｒｆｆ　
０ＣＯ−基、■ン、ＮＧＯ−基、１２３ＳＯ！　　−基
、ＲｍＮＳＯｔ　　−基、Ｎ＝Ｃ−柄、響 Ｓ ハロゲン原子、Ｒ，Ｃｏ−基、Ｒａ０−基、は脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ４、Ｒ８および
Ｒ６は各々脂肪族基、芳香族基、複素基または水素原子
を表わす。

上記に列挙したＲ＋の有する置換基のなかで特に好まし
いものはＲ３０ＣＯ−基ζＲ４ＮＧＯ−基、■ ＲａＯ−基、Ｒ５−基、ハロゲン原子およびＲ，Ｓ−基
である。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、（ｔｌ−ブチル基、＋１
１−ブチル基、（ｔｌ−アミル基、シクロヘキシル基が
挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる。好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル基、２−チ
ェニル基、２−フリル基、２−イミダゾリル基、ピロリ
ジノ基、２−ピリミジニル基、１−イミダゾリル基、ス
クシンイミド基、フタルイミド基、１，３．４−チアジ
アゾール−２−イル基、またはトリアゾリル基が挙げら
れる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき、代表的な置換基としては脂肪族オキシ
基、脂肪族子オ基、脂肪族カルボニルオキシ基、芳香族
カルボニルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族
オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基または
複素環基が挙げられる。ここで脂肪族基、芳香族基およ
び複素環基の意味は前に説明したのと同じ意味である。

Ｒ１の具体的例としては以下の基が挙げられる。

＊印は一般式（Ｈにおいて酸素原子と結合する位置を表
わし、＊＊印は硫黄原子と結合する位置を表わす。

一般式（１）においてＲ８で表わされる基の代表的な例
としては、Ｒ１−基、Ｒ，Ｓ−基、れる、ここでＲ１は
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒｅ、Ｒ
ｅおよびＲ３゜は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たは水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基および複素
環基の意味は前に説明したのと同じ意味である。上記に
列挙したＲ２のなかで特に好ましいものはＲ，Ｓ−基お
よびＲ？　Ｃｏ−Ｎ−基である。

Ｒ８の具体的な例としては以下の基が挙げられる。＊印
は一般式（１）において結合位置を表わす。

寧−５ＣｘＨ５＊−３ＣｓＨｖ　　＊　　ＳＣＪ？（ｉ
）＋１−３ＣＪ＊　　＊−５ＣａＨ＊（ｉ）　　　＊−
５ｃ４Ｈ９（ａ）ネー５ｃｏｚｃｏ意ＣＨｓ　　　”　
−５ＣＨｚＣＨ＊Ｃ０ｇＣｌｌ５＊−３ＣＨＣＯｆｆｉ
ＣＨｓ　　１ｋ−５ＣＨｔＣＯＩＣＩＨ８ｔｌｓ ＩＩ　　ＳＣＨｘＣＨｇＣＯｔＣＪｓ　　　＊　　５Ｃ
ＨＣＯ＊ＣＩ３夏 Ｃ寥■５ ＊−３ＣＨＣＯ，Ｃ，Ｈ，＊−３ＣＨ，ＣＨｔＯＣＨ，
＊−５ＣＨ，Ｃ）Ｉ！ＳＣ，）Ｉ。

■ Ｈｓ 本発明において用いられる一般式（ｒ）で示される化合
物のなかで特に好ましいものは下記一般式（ｎ）で示さ
れる。

一般式（ＩＴ） 式中、Ａは一般式（１）において説明したのと同じ意味
を表わし、Ｒ１１は炭素数１〜４の２価の脂肪族基を表
わし、ＲＩＫおよびＲ１３は各々炭素数１〜４の脂肪族
基を表わす。

一般式（１）においてＡの好ましい例は下記一般式（Ｃ
ｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）
、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ
−８）または（Ｃｐ−９）で表わされるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１）　　　一般式（Ｃｐ−２）一般式（
Ｃｐ−３）　　　一般式（Ｃｐ−４）一般式（Ｃｐ−５
）　　　一般式（Ｃｐ−６）一般式（Ｃｐ−７） Ｂ 一般式（Ｃｐ−８） Ｈ 番 一般式（Ｃｐ−９）　　　一般式（Ｃｐ−１０）上式に
おいてカップリング位より派生している自由結合手は、
カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５１％　Ｒ３！、Ｒ５３、Ｒｓ４、Ｒ５
Ｓ、ＲｓイＲＳ？、Ｒｓｓ、Ｒ５９、Ｒ６０％　Ｒｂ１
ｓ　Ｒ＆！またはＲｈｓが耐拡散基を含む場合、それは
炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３
０になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総
数は１５以下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポ
リマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれか
が二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。

以下にＲｓ＋−Ｒａｗ、ｄおよびｅについて詳しく説明
する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基を表わし
、Ｒ４３、Ｒ４４および１Ｒａｓは水素原子、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わす。

ＲＳ＋はＲ４，と同じ意味を表わす＊Ｒ５ｇおよび１？
ｓｓは各々Ｒａｔと同じ意味を表わす１ＩＲ８４はＲ４
１またはＮｌＩＣ−基を表わす、ＲｓｓはＲ４１と同じ
意味の基を表わす１ＩＲ１＆およびＩ？ｓｔは各々Ｒ４
ｓ基と同じ意味の基、Ｒａ　ｌＳ−基、Ｒａ５Ｏ５、ま
たはＲ，ｌ５ＯＩ　Ｎ−基を表わす。ＲｓｓはＲ□と同
じ意味の基を表わす＠にはＲ４１と同じ意味のハロゲン
原子、またはＲａｒＮ−基を表わす、ｄはＲ４コ ０ないし３を表わす、ｄが複数のとき複数個のＲ８９は
同じ置換基または異なる置換基を表わす。

またそれぞれのＲａ９が２価基となって連結し環状構造
を形成してもよい、環状構造を形成するための２価基の
例としては １ｔｓ は０ないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表
わすａＲ＆。はＲ４１と同じ意味の基を表わす。

Ｒ１はＲ４１と同じ意味の基を表わす＠Ｒ６！はＲ４１
と同じ意味の基、Ｒ４，Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，，０ＣＯＮ
Ｈ−基、Ｒ４１ＳＯ！ＮＨ−基、 Ｒ１，〇−基、Ｒ４ｌ５−基、ハロゲン原子またはＲ，
、Ｎ−基を表わす、ＲｏはＲ４１と同じ意味の基、４Ｓ Ｒ４、Ｎ　Ｓ　Ｏ！−基、Ｒａ１ＳＯｚ−基、Ｒ，３０
ＣＯ−基、Ｒａ４ Ｒ，３Ｏ−３ｏ□−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはＲａ　ｓ　ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし
４の整数を表わす、複数個のＲｈｔまたはＲ１があると
き各々同じものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置喚の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、＋１１−ブチル基、（
１）−ブチル基、（４１−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、１
，１，３．３−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げ
られる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル基、４−ピ
リジル基、２−チェニル基、２−フリル基、２−イミダ
ゾリル基、ピリジニル基、２−ピリミジニル基、１−イ
ミダゾリル基、１−インドリル基、フタルイミド基、１
．３．４−チアジアゾール−２−イル基、ベンゾオキサ
ゾール−２−イル基、２−キノリル基、２，４−ジオキ
ソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル基、２．４−ジ
オキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル基、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、１，２．４−トリアゾー
ル−２−イル基または１−ピラゾリル基が挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，〇−基、ＲａｈＳ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ
，、ＮＣ（１−基、Ｒ４，０ＣＯＮ−基、Ｒｏ　　　　
Ｒ４ｓ　　　　　　　　　　Ｒ４？Ｒ，、ＳＯよＮ−基
、Ｒ，、Ｎｓｏ、−基、Ｒ−ａｓＯｚ−基、Ｉ Ｒ、、Ｒ４゜ Ｒ４，０ＣＯ−基、Ｒ４ｖＮ　ＣＯＮ−基、Ｒａｂと同
じＲ４ｓ　　Ｒ４９ ＲｎｔＯ３ｏ、−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでＲ４４は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Ｒ４？、Ｒ４１およびＲ４９は各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わすｍ　
Ｍ’Ｆｊ肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に
定義したのと同じ意味である。

次にＲ５Ｉ〜Ｒｈ３、ｄおよびとの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

ＲｓｔｓＲｓｓおよびＲ５Ｓは芳香族基が好ましい。

Ｒ５４はＲ４ＩＣ０ＮＨ−基、またはＲａ＋　　Ｎ−基
が好ましい。Ｒ１＆およびＲ５７は脂肪族基、Ｒ４１〇
−基、またはＲ４１Ｓ−基が好ましい。Ｒ５１１は脂肪
族基または芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ−６）に
おいてＲ５９はクロール原子、脂肪族基またはＲ，、Ｃ
０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。Ｒ
４゜は芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ−７）におい
てＲ５９はＲ４ＩＣ０ＮＨ−基が好ましい。一般式（Ｃ
ｐ−７）においてｄは１が好ましい＊Ｒｔｈ＋は脂肪族
基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）にお
いてｅはＯまたは１が好ましい。ＲｋＸとしてはＲａ　
＋　ＯＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ
，１ＳＯｔ　ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置はナ
フトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）にお
いてＲ６３としてはＲ４，Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ！
　ＮＨ−基、Ｒ４＋　Ｎ　Ｓ　Ｏを−基、Ｒｓ　＋　Ｓ
　Ｏｚ−基、Ｒ４１ＮＣＯ−基、Ｒ４ツ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｒａｔニトロ基またはシア
ノ基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ＆３
はＲ，，０ＣＯ−基、Ｒ４５ＣＯ−基またはＲ４３ＮＣ
Ｏ−基が好ましい。

π 次にＲＳＩ〜Ｒ＆３の代表的な例について説明する。

Ｒ５Ｉとしてはｆｔ１−ブチル基、４−メトキシフェニ
ル基、フェニル基、３−　（２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、４−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
＊Ｒ５！およびＲ５ｆｆとしては２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−ヘ
キサデシルスルホンアミドフェニル基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドフェニル基、２−クロロ−５−（
４−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル基、２−クロロ−５−（２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、
２−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−テトラデ
シルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−５−（
１−エトキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニル
基、２−ピリジル基、２−クロロ−５−オクチルオキシ
カルボニルフェニルＬ２．４−ジクロロフェニル基、２
−クロロ−５−（ｌ−ドデシルオキシカルボニルエトキ
シカルボニル）フェニル基、２−クロロフェニル基また
は２−メトキシフェニル基が挙げられる。

ｎｓａとしては、３−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）ベンズアミド基、３−　
（４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、）ブタン
アミド）ベンズアミド基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）ベンズアミド基、２−クロロ−
５−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、２−クロロ
−５−（２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２．２−ジメ
チルプロパンイミド基、２−　（３−ペンタデシルフェ
ノキシ）ブタンイミド基、ピロリジノ基またはＮ、Ｎ−
ジプチルアミノ基が挙げられる。

Ｒ％％としては、２．４．６−）ジクロロフェニル基、
２−クロロフェニル基、２．５−ジクロロフェニル基、
２．３−ジクロロフェニルｆ＋、２゜６−ジクロロ−４
−メトキシフェニル基、４−（２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基または２
．６−ジクロロ−４−メタンスルホニルフェニル基、が
好ましい例であるｏＲ１＆としてはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチ
オ基、エチルチオ基、３−フェニルウレイド基、３−ブ
チルウレイド基、または３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル基が挙げられる。Ｒ３７としては
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基
、３−　（４−（２−Ｃ４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ）テトラデカンアミド）フェニ
ル〕プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、メチル基、ｌ−メチル−２−（２−
オクチルオキシ−５−〔２−オクチルオキシ−５−（１
，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニルスルホン
アミド〕フェニルスルホンアミド）エチル基、３−　（
４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド）フ
ェニル）プロピル基、１゜１−ジメチル−２−（２−オ
クチルオキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）フェニルスルホンアミド）エチル基、またはドデ
シルチオ基が挙げられる。Ｒ３，とじては２−クロロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、１−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）プロピル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基、２．４−ジ−ｔ−アミルメチル基、ま
たはフリル基が挙げられるａＲｓｅとしてはクロル原子
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプ
ロピル基、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド基、２−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ヘキサンアミド基、２−　（２，４−ジ−ｔ−
オクチルフェノキシ）オクタンアミド基、２−（２−ク
ロロフェノキシ）テトラデカンアミド基、２．２−ジメ
チルプロパンアミド基、２−　（４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ）テトラデカンアミド
基、または２−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシアセトアミド）フェノキシ）ブタンアミド基が挙げ
られる。

Ｒ６゜としては４−シアノフェニル基、２−シアノフェ
ニル基、４−ブチルスルホニルフェニル基、４−プロピ
ルスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェ
ニル基、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルフェニル
基、３．４−ジクロロフェニル基または３−メトキシカ
ルボニルフェニル基が挙げられる。Ｒ６，としてはドデ
シル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、ブチル基
、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
基、３−ドデシルオキシプロビル基、２−テトラデシル
オキシフェニル基、ｔ−ブチル基、２−（２−ヘキシル
デシルオキシ）フェニル基、２−メトキシ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル基、２−ブトキシフェニル
基または１−すフチル基が挙げられる。Ｒ４！とじては
イソブチルオキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボ
ニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、４−メチル
ベンゼンスルホンアミド基、ベンズアミド基、トリフル
オロアセトアミド基、３−フェニルウレイド基、ブトキ
シカルボニルアミノ暴、またはアセトアミド基が挙げら
れるｅＲ＆３としては、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシアセトアミド基、２−　（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンア
ミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルスルファモイル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、クロール原子、フッソ原子、ニトロ
基、シアノ基、Ｎ−３−（２，４−ジーを一アミルフェ
ノキシ）プロピルスルファモイル基、Ｎ−（４−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基
、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスルホニル基
が挙げられる。

以下−触式（１）で表わされる化合物の好ましい例を記
すが、本発明の化合物は、以下に限定されるものではな
い。

（化合物例） ＣＯ。

ｊｌ；ＩｈＣ１ｈＣＯｚＣＬ ＮｔｌＬＩＪＬ；、＋１゜ ｃｏｃｏｓ ｌ Ｈ ≧しＩＩ鵞し１１冨υしｔＩ３ ５ＣＨＩＣ）ＩｚＣＯｚＣＨ３ に ｇ　　　　　　　　　　　　Ｑ ｄ　　′：。

υ■ ＯＨ 「 ＯＨＣ１１ｌＳ ＯＨ ０■ Ｈｓ ■ ｌ１ｓ ｂＬ；ＭＬ；ＵｔＬ；Ｈコ 一般式（１）で表わされる化合物としては他に下記の特
許に記載されたもの用いられる。特願昭６２−８１９６
２号明細書、昭和６２年５月１４日特許出願（Ｃ）（出
願人、富士写真フィルム■、発明の名称　ハロゲン化銀
カラー写真感光材料）の明細書。

また、一般式で表わされる化合物は上記の明細書に開示
された方法に基づいて容易に合成することができる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加することが好ましく、その添加量はＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−
’〜Ｉ　Ｘ　１０−”ｍｏｌ　／ｃｄテアｌ）、好まし
くは３　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−’ｉ＋ｏｌ　／
ｃｄ、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−ｓ〜２　Ｘ　Ｉ　
Ｏ−’ｍｏｌ　／　ｎ？である。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。

一般式（１）で表わされる化合物は、本発明において、
いずれもイエロー、マゼンタ、シアンまたは無色の各色
素を形成するカプラーとして、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料に含存せしめられる０本発明者等は、これらの
化合物の少なくとも１種を、カラー感光材料に用いるこ
とにより、低補充処理における処理液組成変動の影響が
大巾に減少することを見い出し、目的とする大巾な低補
充化を達成した。

次に、本発明の処理について更に詳細に説明する。

撮影用のカラー感光材料、例えばカラーネガフィルムの
如きは、発色現像処理に際し、通常、フィルム１−当た
り約１２００艷の発色現像補充液が補充される。実際、
このような補充量においては、かなりの少量処理、並び
に処理量変動する条件下でも、問題となるような処理性
能の変動は起こりにくい、しかしながら、補充量は７０
〇−以下にまで削減すると、前記問題は著しく増大する
。

このような性能変化は、現像液の蒸発−ａ縮に起因する
階調の硬嘴化とカプリ濃度の上昇、発色現像生薬の酸化
に起因する階調の軟調化とカプリ濃度の低下、処理量変
動に起因する臭素イオン濃度の増減に伴う階調の硬調又
は軟調化、カプリ濃度の上昇又は低下等が相互に重ね合
ったものであり、極めて複雑な様相を呈するものである
。従って、従来は、この問題に対し、何等の解決方法も
見い出されなかった。

しかしながら、本発明者等は、前記した一般式（りで表
される化合物をカラー感光材料に使用することにより、
以上の問題は著しく改善され、１ｉ当たり７０〇−以下
の補充量においても安定した処理結果が得られることを
見い出した。

本発明において、発色現像液の補充量はＩｎ？当たり７
０〇−以下であるが、効果がより顕著になる好ましい範
囲は、１００−以上６０（ｌｄ以下であり、更に好まし
い範囲は２００ｍ以上５００１ｍ２以下である。また、
本発明においては、補充量がＯｄとなるバッチ処理であ
ってもよい。

発色現像液及び発色現像補充液に使用される発色現像主
薬は、芳香族第１級アミン化合物であり、種々のカラー
写真のプロセスにおいて１広範に使用されている公知の
化合物を包含している・ただし、本発明において、好ま
しい発色現像主薬は＋１１４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β・
−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸
塩＋２１４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 （３１４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン−Ｐ−）ルエンスルホン酸塩 （４）　　４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メ
チルアニリン塩酸塩 （ｆｉ）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−２
−メチルアニリン硫酸塩 （６１Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ｐフェニレンジアミン塩酸
塩 等のＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系発
色現像主薬である。これらの化合物は発色、現像液中に
ｏ、ｏｏｓ　−ｏ、ｏｓモル／ｌの範囲で添加されるが
、好ましくは０．０１−０．０４モル／１、特に好まし
くは０．０１５−０．０３モル／１の範囲である。又、
発色現像補充液においては、前記濃度よりも高濃度にな
るように添加するのが好ましい、具体的に、どれだけ高
濃度にすべきかは、補充量の設定によって異なるが、一
般には発色現像液（母液）の１．０５−２．０倍、より
多くは１．２−１．８倍の範囲で添加される。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１１と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

本発明において、発色現像液の臭素イオン濃度は０．０
０５−０．０２モル／ｌの範囲にあることが好ましいが
、このためには、補充液の臭化物含有量を０、００５モ
ル／ｌ以下にしておくことが好ましい。

一般に補充量を削減するほど、補充液中の臭化物含有量
は低く設定すべきであり、特に本発明においては、大巾
な補充量削減を図る上から、補充液、は臭化物を含有し
ないことが好ましい。

なお、上記臭化物として、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化リチウム、臭化水素酸等を挙げることができる
。

発色現像液及び発色現像補充液には、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミ
ンをはじめ、西独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に
記載の化合物、特願昭６１−２６５１４９号に記載の化
合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩のような保恒剤が使用さ
れる。

また、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレート剤も
添加されるが、本発明においては、特に下記一般式（Ｉ
Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも
１種を含有せしめることが好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｃ８２０００Ｍ 一般式（ＩＩＩ） 阿ｘｏｓＰ　　ＣＰＯＪｘ ０■ 式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい、上
記化合物は、一般式（１）の化合物を含むカラー感光材
料の低補充処理において、特に階調およびカブリ濃度の
変化を抑制する効果を有している。

従って、本発明は、発色現像液及び発色現像補充液に、
−ａ式（■）及び／又は（Ｉｌｌ）の化合物の少なくと
も１種を含有せしめることによって、より効果的に実施
される。

特に、（Ｉ［）と（Ｉｌｌ）で表わされる化合物をそれ
ぞれ１種以上併用することが、更に好ましい。

以下に一般式（ｆｆ）及び（Ｉｌｌ）で表わされる化金
物の具体例を記す。

（Ｉｔ−１） ＣＩｌｚＣＯＯＨ （ｎ−２） （ｊｌｚｃＯＯＨ （Ｉｌｌ−１） ｎ、ｏ、ｐ　−Ｃ−ＰＯ２１１□ Ｈ （Ｉ［［−２） Ｊｓ ＨｌＯｓＰ　　ＣＰＯｓＨｚ Ｈ 一般式（ＩＩ）の化合物は、発色現像液及びその補充液
に０．０００５−０．０２モル／ｊ＋の範囲で添加され
、好ましくは０．００１−０．０１モル／ｌ添加される
。又、一般式（ＩＩＩ）　ノ化合物は、同様ニ０．００
２−０．１−ｆ−ル／ｉ、好ましくは０．００５−０．
０５モル／１の範囲で添加される。

−Ｍ式（ＩＩ）と（■）の化合物を併用する場合、（Ｉ
Ｉ）の化合物は（ＩＩＩ）の化合物に対し、モル比で２
−２０倍、好ましくは３−１５倍、より好ましくは３−
１０倍の量に設定する。

上記具体例の中でも、特に（■−１）と（Ｉｌｌ−１）
を併用することが好ましい。

本発明に使用される発色現像液には、上記化合物のほか
にアルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のよ
うなｐＨｌ１街剤；ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類、メルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤；ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム、アミン類、チオシアン酸塩の
ような現像促進剤；ナトリウムボロハイドライドのよう
な造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与荊；又、一般式（Ｕ）、（Ｉ）で
表わされる化合物のほかにも、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、リサー
チ・ディスクロージャー１８１７Ｇ　（１９７９年５月
）に記載の有機ホスホン酸等各種のキレート剤を、単独
もしくは組合わせて用いることができる。

本発明において、発色現像液及びその補充液のｐＨ値は
、通常９以上であり、好ましくは９．５−１２、特に好
ましくは９．５−１１．０である０以上の範囲において
、発色現像液に対しその補充液は、０．０５−０．３程
度高い値に設定することが好ましい。

又、発色現像処理における温度は３０−４５℃で行なわ
れるが、より大巾な低補充処理を達成するには高温であ
るほうが好ましく、本発明においては、３５−４５℃、
特には３８−４２℃で実施することが好ましい。

本発明は、自動現像機、手動による処理、いずれにおい
ても実施できるが、自動現像機で実施することが好まし
い、自動現像機の処理において、発色現像液タンクは単
数でも複数でも良いが、複数のタンクを用い、最前槽に
補充して順次後槽へ流入させる多段順流補充方式を用い
ると、より低補充化することができる。またタンク内の
現像液と空気との接触面積は、出来るだけ少ないほうが
好ましく、具体的には、浮き蓋、高沸点且つ現像液より
も比重の小さな液体によるシール、特願昭６１−２７８
２８３に記載の開口部を絞り込んだタンク構造等の遮蔽
手段を用いることは、本発明の効果を更に高めるもので
ある。

更に、本発明の効果を高める手段として、現像液の蒸発
濃縮を補正するために、蒸発量に応じた水を補充するこ
とが好ましい、補充する水は、イオン交換処理をした脱
イオン水、又は逆浸透、蒸溜などの処理をした脱イオン
水であることが好ましい。

発色現像液及び発色現像補充液は、一定量の水に前記し
た薬品を順次添加溶解して調製されるが、調製用水とし
ては、上記脱イオン水を用いるのが好ましい。

本発明において、発色現像後の感光材料は、漂白液、又
は漂白定着液で処理される。これらにおいて用いられる
漂白剤としては、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸等のキレート
剤との錯塩が一般的である。これら第二鉄イオンとの錯
塩として用いられる好ましいキレート剤の例としては、
（１１エチレンジアミン四酢酸 （２）　　ジエチレントリアミン五酢酸（３）　　シク
ロヘキサンジアミン四酢酸（４１１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸（５）　　ニトリロトリ酢酸 （６）　　イミノジ酢酸 【７）　　グリコールエーテルジアミン四酢酸等をあげ
ることができるが、これらに限定されるものではない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硫酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類以
上使用してもよい、更にキレート剤を１種類又は２種類
以上使用してもよい、また、いずれの場合にも、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい、鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が
好ましくその添加量は、カラーネガフィルムの如き撮影
用カラー写真感光材料の漂白液においては０．１〜１モ
ル／Ｉｔ、好ましくは０．２〜０．４モル／ｌであり、
またその漂白定着液においては０．０５〜０．５モル／
１１好ましくは０．１〜０．３モル／ｌである。また、
カラーペーパーの如きプリント用カラー写真感光材料の
漂白液又は漂白定着液においては０．０３〜０．３モル
／ｌ、好ましくは０．０５〜０．２モル／Ｉｔである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、メルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好
ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜ｆ４酸、
燐酸、ｆ４酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨｔｌ衝能を有する１種類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐食防止剤などを添加することができる。

尚、上記漂白液は通常ｐＨ４〜７の範囲で使用されるが
、好ましくは４．５〜６．５特に好ましくは５〜６．３
である。又、漂白定着液にあってはｐＨ４〜９であり、
好ましくは５〜８、特に好ましくは５．５〜７．５であ
る。ｐＨが上記範囲より高い場合は漂白不良が起り易く
、又、低い場合はシアン色素の発色不良を起り易い。

本発明の漂白定着液又は漂白液で処理したのち用いられ
る定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩；チオシアン酸ナトリウム、千オシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコー
ル酸、３．６−シチアー１，８−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種
以上混合して使用することができる。また、特開昭５１
−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊
な漂白定着液等も用いることができる０本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。

１１当りの定着剤の量は０．３〜２モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては０．８〜
１．５モル、プリント用カラー写真感光材料の処理にお
いては、０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る定着液のｐＨｆｉｌ域は、４〜９が好まし
く、特に５〜８が好ましい、これより低いと液の劣化が
著しく逆にｐＨがこれより高いと含有するアンモニウム
塩からアンモニアが揮散したりスティンが発生し易くな
る。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

本発明に使用する漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．５０モル／１含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加の一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だけを行っ
たり逆に実質的な水洗工程を設けず安定処理工程だけを
行う等の簡便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはカラー感光材料に付着又は吸蔵された
処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となった成
分を除去し、これによって処理後の画像保存性、膜物性
を良好に傑作用をする。

一方、安定工程とは、水洗では得られないレベルにまで
画像の保存性を向上せしめる工程である。

水洗工程は、ｌ槽で行なわれる場合もあるが、多くは２
槽以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類、目的
に応じて任意に設定できるが、例えばジャーナル・オブ
・モーシランピクチャー・アンド・テレビジ四ン・エン
ジニアリング第６４巻２４８〜２５３頁（１９５５年５
月号）の“ウォーター・フローレイツ・イン・イマージ
ッンウォッシング・オプ・モーシランピクチャーフィル
ム”−ａｔｅｒＦｌｏｗ　　Ｒａｔｅｓ　　ｉｎ　　Ｉ
ｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　　ｏｆ　　Ｍｏｔ
ｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ、　Ｓ、　Ｒ，Ｇｏｌ
ｄｗａｓｓｅｒ著）に記載の方法によって算出すること
もできる。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの゛発生が
問題となるが、その対応として、特願昭６１−１３１６
３２号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減
せしめた水洗水、を用いるのが好ましい、また殺菌剤や
防ぽい剤、例えば、ジャーナル・オプ・アンチバクチリ
アル・アンド・アンフニンガル・エージェンッ（Ｊ、＾
ｎｔｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｉｆｕｇ、＾ｇｅｎｔｓ）ｖｏｌ、　　１１、Ｎ
ａ５、Ｐ２Ｏ７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物
および堀口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合物）、
の添加を行なうことができる。又、硬水軟化剤として、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
等のキレート剤を添加することもできる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光材料１ｔｒｌ当り１００−〜２０００−が用いら
れるが、特には２００−〜１０００ａｄの範囲が色像安
定性と節水効果を両立させる点で好ましく用いられる。

水洗工程におけるｐＨは通常５〜９の範囲にある。その
他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される０例えば処理後の膜ｐＨを調整するための各
種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水を添加し得る
と同様のキレート剤、殺菌剤、その他用途に応じて蛍光
増白剤を加えることもできるし、塩化アンモニウム、亜
硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウム、等各種のアンモニウム塩を添加することができ
る。

安定浴のｐ）（は通常３〜８であるが、感材種や使用目
的の相違により、特に３〜５の低ｐＨｅｌ域が好ましく
用いられる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を代表例
として挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、ｖｏｌ、　１７６、Ｉ　ｔｅｓｌｋ
１７６４３．（１）項に記載された方法を用いて調製す
ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい、高感度感
光材料の場合には沃臭化銀（沃化銀３〜２０モル％）が
好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体、菱十二面体のような規則的な結晶体を有するい
わゆるレギャラー粒子でもよく、また球状などのような
変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持
つものあるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は０．１ミクロン以下の微粒子でも
投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する単分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が
５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい０例えば、沃臭化銀を用いる場合、この
沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複
数の相からなる層状構造を有するものを用いることもで
きる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭５９
−９９４３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例
が記載されている。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャーｌｌ＆１
２２５３４　（１９８３年１月）、同阻２５３３０　（
１９８５年５月）に詳細に記述されており、そこでは例
えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使
用法が開示されている。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　、患１７６４３　　（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″および同
−嵐１８７１６　（１９７９年１１月）、６４８真に記
載の方法に従うことができる。

本発明に使用できる種々の写真用添加剤は、例えば前述
のリサーチ・ディスクロージャー磁１７６４３の２３〜
２８頁および同嵐１８７１６の６４８〜６５１頁に記載
されている。これらの添加剤の種類とその詳細な記載個
所を下記に示した：添加剤種［ＲＤ１７６４３　　　Ｒ
Ｄ１８７１６１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２
感度上昇剤　　　　　同上 ４　増　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）−１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載
されている０色素形成力プラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４
当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７６４
３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、２．５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にシアルアミノ基を有するフェノール系カプラー
、欧州特許第１６１６２６Ａ号に記載の５−アミドナフ
トール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタ゛　もしくはシアンカプラーの具体
例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
．３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７゜１４０号、同第２．１３１．
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載のＭ読後復
色する色素を放出するカプラーなどを使用することがで
きる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は、米国特許第２．３２２．０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇｌｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀０１１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１，４０第２Ｎ；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８Ｃ−１０，
０７ Ｇ−３０，０２ Ｕ−１ｏ、ｏｓ Ｕ−２０，０８ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層；第
１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　銀０．５０増感色素Ｉ
Ｘ　　　　　　　　　６．９Ｘ１０−５増感色素ＩＩ　
　　　　　　　　１．８ｘｌＯ−’増感色素１１［３，
１ｘｌＯ−’ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　４．０Ｘ１０−’Ｃ−
２０，１４６ ＨＢＳ−１０，００５ 本発明の化合物（ｌｌ　　　　　　　Ｏ，００５０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層；第２赤
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　　銀１．１５増感色素
ＩＸ　　　　　　　　　５．ｌＸ１０−’増感色素Ｉｔ
　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素ＩＩＩ　
　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’増感色素ＴＶ　　　
　　　　　　３．０Ｘ１０−’Ｃ−２０，０６０ Ｃ−３０，００８ 本発明の化合物（１）　　　　　　　　０．００４ＨＢ
Ｓ−１０，００５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５０第５層；第
３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｖＡ１０モル％、 平均粒径！、５μ）　　　　　　銀１．５０増怒色素Ｉ
Ｘ　　　　　　　　　５．４ｘｌＯ−’増感色素■　　
　　　　　　１．４Ｘ１α−５増感色素ＩＩＩ　　　　
　　　　　２．４Ｘ１０−’増感色素ＩＶ　　　　　　
　　　３．ｌＸ１０−’Ｃ−５０，０１２ Ｃ−３０，００３ Ｃ−４０，００４ ＨＢＳ−１０，３２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層；中
間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０６第７層；第
１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化１１６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　銀０．３５増惑色素Ｖ
　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’増感色素Ｖ［１，
０Ｘ１０−’ 増感色素■　　　　　　　　３，８Ｘ１０−’Ｃ−６０
，１２０ Ｃ−１０，０２Ｉ Ｃ−７０，０３０ Ｃ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，２０ ＨＢＳ−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第８Ｎ；第
２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　　銀０．７５増惑色素
Ｖ　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’増感色素Ｖｌ　
　　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　
　　　　２．６Ｘ１０−’Ｃ−６０，０２Ｉ Ｃ−８０，００４ Ｃ−１０，００２ Ｃ−７０，００３ ＨＢＳ−１０，１５ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第９層；第
３緑感乳剤層 沃臭化ｍ（沃化１１１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　　銀１．８０増感色素Ｖ
　　　　　　　　　３．５ＸｌＯ−’増感色素Ｖｌ　　
　　　　　　　８．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　
　　　３．０Ｘ１０−’Ｃ−１６０，０１２ Ｃ−１０，００Ｌ ＨＢＳ−２０，６９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７４第１θ層；
イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　銀０．０５２．５−
ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．０３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．９５第１１層；第１青惑乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｍ６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　　　　１１０．２４増惑色
素■　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’Ｃ−９０，２７ Ｃ−８０，００５ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２層：
第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．０μ）　　　　　　　１１０．４５増感色
素■　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’Ｃ−９０，０９
８ 本発明の化合物（１１０，０１０ ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３Ｎ；
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｍ１０モル％、 平均粒径１．８μ）　　　　　　銀０．７７増感色素■
　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｃ−９０，０３６ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層１
第１保Ｓ１！層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　　　銀　０．５Ｕ−１０
，１１ Ｕ−２０，１７ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ チル　　　　　　　　　　　　０．０１２ＨＢＳ−１０
，９０ 第１５層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート 粒子（直径約１．５μｍ）　　　　　　０．５４３−１
　　　　　　　　　　　　　　０．１５３−２　　　　
　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．７２各層には上記組成物の他にゼラチン
硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

（試料１０２．１０３．１０４） 試料１０１の第３Ｊ！、第４７１および第１２Ｊ！に添
加されている本発明の化合物＋１１を本発明の化合物（
３）、（５）、α・および比較用化合物Ｃ−１１に等モ
ルで置き換えた以外は試料１０１と同様にして試料１０
２．１０３．１０４および１０５をそれぞれ作製した。

実施例１〜３で用いた化合物の構造 Ｕ−１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｌ；ｌ Ｃ−９ Ｃ−１０ Ｈ ｃｕｔ 「 Ｃ−１１（特開昭６２−２４２５２号等に記載のカプラ
ー） ０Ｍ Ｈ ０■ ＳＨ ■ ＨＢＳ−１トリクレジルフォスフェートＨＢ　Ｓ　−２
ジブチルフタレート ＨＢＳ−３トリー〇−へキシルフォスフェートＢ５−４ ＨＩ　　　ＣＨｚ＝ＣＨＳｏｎ　　ＣＨｇＣ０ＮＨＣＨ
ｔＣＩｌ□＝　ＣＨＳｏｗ　−ＣＨｘ−ＣＯＮＨＣｌ１
ｚ増惑色素 ■ ■ ＣＩＪ” ■ Ｃ寞■５ 〜 Ｃ！Ｈ５ ■ ｃｔｕｓ Ｃ，Ｈ。

ＣＩＨ＠　　　　　　　　　　　（ＣＨり５ＳＯｓ″以
上のように作製した試料１０１−１０５を３５鶴巾に裁
断したのち、これに４８００°に、２０ＣＭＳのウェッ
ジ露光を与え、それぞれを表−１に記載の工程により、
自動現像機にて処理した。

これをＳｔとした０次に、３５０巾に裁断した試料１０
１をカメラ内に入れて露光したのち、表−２に記載の処
理嵐１−４において、１日に２０ｍずつ、発色現像補充
液の累積補充量が２０１に達するまで、自動現像機で継
続的に処理した。

表−１ 工程　　処理時間　処理温度補充量　＋ン’）容量環　
　白　６分３０秒　　３８．０℃　３００ｄ　　　２０
Ｊ定　　着　３分１５秒　　３８．０℃　８Ｇ（ｌｄ　
　　１０１水洗（２）１分４０秒　　３５．０℃　８０
０７　　４１安　　定　１分２０秒　　３８．０℃　８
０Ｑ＋ｄ　　　４Ｉｔ乾　　燥　１分３０秒　　５５．
０℃ 上表において補充量は感光材料ＩＩＴｒ当たりである。

表−２ 以下に、使用した処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　１．０　　１．０１−ヒド
ロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０　　４．９炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　　３０．０臭化カリウム　
　　　　　　　　１．４　　表−２に記載ヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　１．５ｗ　　　−ヒドロキシルアミ
ン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　
３．６４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチ ルアニリン硫酸塩　　　　　４．５　　表−２に記載水
を加えて　　　　　　　　　　１．ｌｔ　　１．０Ａｐ
　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　１０
．１０（漂白液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０　　１
４０．０エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　　１０．０　　１１．０臭化
アンモニウム　　　　　　１４０．０　１８０．０硝酸
アンモニウム　　　　　　３０．０　　４０．０アンモ
ニア水（２７％）　　　　　　６．５ｍ　　２．５ａｄ
水を加えて　　　　　　　　　　１．０ｚ　　１．０１
ｐＨ６，０５，５ （定着液） 母液（ｇ）補充液軸） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　０．５１・０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　？、０　　１２．０重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　５．０　　９．５チオ硫酸アンモニ
ウム水 溶液（７０％）　　　　　　　　１７０．ＯＮ＆２４０
．０ｍ水を加えて　　　　　　　　　１．０ＩＬ１．０
１ｐＨ６，７６，６ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０＊／１と硫酸ナトリウ
ムを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン（３７％＞　　　　　　　２．０ｍ　　３．
０ｍポリオキシエチレン−ｐ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０％＞　　　　　　　　　　０．３　　０．４５エチ
レンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　０．０５　　０．０８水を
加えて　　　　　　　　　　１．ＯＪ　　ｌ、ＱｌｐＨ
５，０−８，０５，０−８，０ 前記処理の間、試料１０１−１０５に前記したと同様の
ウェッジ露光を与え、毎日１回ずつ処理してそれぞれを
ｓ２、ｓ３、・・・町づｎとした。

試料１０１−１０５について、ｓｌがらＳｎの中での最
大階調差、及び最大カプリ濃度の差をそれぞれ算出し、
処理変動の代表値として表−３に掲載した。

尚、ここにおいてカブリ濃度とは、未露光試料を現像か
ら最終工程まで処理して得られた濃度部から、未露光試
料を現像せずに、定着又は漂白定着以降最終工程まで処
理して得られた濃度り、を引いた値である。（カブリ濃
度−ＤＩ−ＤＩ）又、階調は最低濃度＋０．２の濃度を
与える露光量点から、更に露光量（ルックス・秒）の対
数値で１．５を加えた露光量に対応する濃度をもとめ、
この値ｄから最低濃度＋０．２を引いた値とした。

（階調−ｄ−（最低濃度＋０．２）　）表−３に記載し
たごとく、本発明によれば補充量を削減しても階調、カ
プリ濃度の変動は大巾に減少し、安定した処理が実施出
来ることがわかる。

実施例−２ 実施例−１において、処理工程及び処理液組成を以下の
ように変更した以外は全て実施例−１と同様に行った。

結果は実施例−１に記載したと同様に階調、並びにカブ
リ濃度の変動は極めて小さく、安定した性能が得られた
。

表−４ 工程　　処理時間　処理温度補充量　＋ン’ｌ容量漂　
　白　１分ＯＯ秒　　３８．０℃　　５３０ｗｄ　　　
４１漂白定着　３分１５秒　　３８．０℃　８００ｍ１
１０　Ｎ水洗（２）１分００秒　　３５．０℃　８００
Ｍ１４１安　　定　　　４０秒　　３８．０℃　　５３
０ｄ　　　　４ｆｆｉ乾　　燥　１分１５秒　　５５．
０℃ 上表において補充量は感光材料１−当たりである。

以下に、使用した処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五 酢Ｍ　　　　　　　　　　　　１．０　　１．１１−ヒ
ドロキシエチリデ ソー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　３．０　　　３．２亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　４．４炭酸カ
リウム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１．４　０．７ヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　１．５■　−ヒドロキシルアミン
硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　２
．８４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５　５．５水を加
えて　　　　　　　　　　１．ＯＮ　１．０ｊ！ｐ　Ｈ
１０，０５１０，１０ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩　　　　　１２０．０エチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、。

臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　ｉｏ、。

漂白促進剤　　　　　　　　　　　０．００５モルアン
モニア水（２７％＞　　　　　　　　　　１５．０ｙｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｌ１ｐＨ
６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　　５０．０エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１２，０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　２４０．０ｍア
ンモニア水（２７％）　　　　　　　　　６．（１＋ｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７
，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｒＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／２以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０ＩＩＷ／ｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　　２．０＋ｄポリオキシエチ
レン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＲ＋）　）［５
，０−８，０ 実施例−３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、実施例１で示したものと同じ
表示法で示しである。

（試料２０１） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀０．１５Ｕ−１０，
５ Ｕ−２０，２ ＨＢＳ−３０，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５第２Ｎ：中
間層 Ｃ−７０，１０ Ｃ−３０，１１ ２，５−ジーｔ−オクチ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−１
０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５０第３層：第
１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、粒径に関する変動係数
１７％の単分散性の平 均粒径０．４μの乳剤）０．９ Ｃ−１２０，３５ Ｃ−１３０，３７ Ｃ−３０，１２ 本発明の化合物（１１０，０５２ ８ＢＳ−３０，３０ 増感色素１　　　　　　　　　４．５ｘｌＯ−’同　　
　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　１．４５＜１０
−’同　　　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２
．３Ｘ１０−’同　　　ＩＶ　　　　　　　　　　　　
　　３．０Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．５０第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化１１６モル％、粒径に関する変動係
数１６％の単分散性の平 均粒径１．Ｏμの乳剤）１．０ 増感色素１　　　　　　　　　３．０Ｘ１０−’同　　
　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’
同　　　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ＸｌＧ−’同　　　ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　
２．　０ＸＩＯ−ゝＣ−４０，０７８ Ｃ−３０，０４５ ＨＢＳ−１０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第５層：中
間層 ２．５−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　０．１２ＨＢＳ−１０
，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０第６層：第
１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化１！６モル％、粒径に関する変動係
数１７％で平均粒径 ０．４μの乳剤）０．５ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　６．０Ｘ１０−’同　
　　Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−
’同　　　■　　　　　　　　　　　　　４．０Ｘ１０
−’Ｃ−６０，２７ Ｃ−１０，０７２ Ｃ−７０，１２ Ｃ−８０，０１０ ＨＢＳ−１０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　゛　　０．７０第７眉：
第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化１１６モル％、平 均アスペクト比７．５、投影面積相 当径平均１．８μの平板状乳剤 ０．８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　４．０ＸＩＯ−’同　
　　Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−
’同　　　■　　　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１Ｇ
−’Ｃ−６０，０７Ｉ Ｃ−１０，０２Ｉ Ｃ−７０，０１６ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９１第８層：中
間層 ２．５−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　　０．０５ＨＢＳ−２
０，１０ ゼチチン　　　　　　　　　　　　　０．７０第９７１
！！：乳剤層 沃臭化銀（沃化ＩＩ４モル％、平均アスペクト比７．０
、投影面積相当径平 均１．６μの平板状乳剤＞　　　　０．４０増感色素Ｘ
　　　　　　　　　　５．０ｘｌＯ−’Ｃ−８０，０５
Ｉ Ｃ−１４０，０９５ １（ＢＳ−Ｌ　　　　　　　　　　　　Ｑ、１５ＨＢＳ
−２０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６０第１０層：
イエローフィルタ一層 黄色コロイド１１　　　　　　　　　　Ｏ，８３２，５
−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　０．１５１（ＢＳ−１
０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第１１層：
第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平 均アスペクト比７．３、投影面積 相当径平均１．３μの平板状乳剤） 増感色素Ｘｉ　　　　　　　　　　７．０ｘｌＯ−’Ｃ
−９１，１０ 本発明の化合物ｆｉｌ　　　　　　　　Ｏ，０５０ＨＢ
Ｓ−１０，４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　５第１２層
：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化！１５モル％、平 均アスペクト比７．２、投影面積 相当径平均１．７μの平板状乳剤） ０．６ 増感色素　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０−’Ｃ’−
９０，３１ ＨＢＳ−１０，１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、８８第１３層：
中間層 Ｕ−１０，１２ ０−２０，１６ ＨＢＳ−３０，１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５第１４Ｎ：
保護層 沃臭化銀乳剤（沃化ｆＭ４モル％、粒径に関する変動係
数１０％で平均粒径 ０．０８μ）　　　　　　　　　　　０．１５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒 子（直径１．５μ）　　　　　　　　　Ｏｐ−オキシ安
息香酸エチル　　　ｏ、ｏｏａＳ−１０，０５ Ｓ−２０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０各層には上
記組成物の他に界面活性剤やゼラチン硬化剤Ｈ−１を添
加した。

（試料２０２．２０３．２０４） 試料２０１の第３Ｎ及び第１１層に添加されている本発
明の化合物（１）を本発明の化合物（３）、（５）、並
びに比較用化合物Ｃ−１０にそれぞれ等モルに霞き換え
た以外は試料２０１と同様にして試料２０２．２０３．
２０４を作製した。

以上のように作製した試料２０１−２０４を３５鶴巾に
裁断したのち、これに４８００ａＫ、２０ＣＭＳのウェ
ッジ露光を与え、それぞれを表−６に記載の工程により
、自動現像機にて処理した。

次に、３５ｍ巾に裁断した試料２０１をカメラ内に入れ
て露光したのち、表−７に記載の処理隘５−９において
、１日に１０ｍずつ、発色現像補充液の累積補充量が１
６１に達するまで、自動現像機で継続的に処理した。

その他、実施例−１に記載したと同様に、階調とカブリ
濃度の変動を算出した。

表−６ 工程　　処理時間　処理温度補充量　’ｌシンク量漂白
定着　３分ＯＯ秒　　４０．０℃　８００１１！８１水
洗＋２１　　　２０秒　　３５．０℃　８００ｄ　　　
２１安　　定　　　　２０秒　　３８．０℃　　５３０
ｄ　　　　２１乾　　燥　　　　５０秒　　６５．０℃
上表において補充量は怒光材料ＩＭ当たりである。

表−７ 以下に、使用した処理液の組成を記す。

発色現像液−Ａ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　０．００５モル０．００５５
モル１−ヒドロキシエチリデ ソー１．１−ジホスホ ン＃ＩＯ，００９モル　０．０１モル 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　５．５炭酸
カリウム　　　　　　　３０．０　　　３７．０ヨウ化
カリウム　　　　　　　１．５■　　−臭化カリウム　
　　　　　　　１．４　　　表−７に記載ヒドロキシル
アミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　３．
０４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシルアミ ノ）−２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　　５．０　　　表−７に記載水
を加えて　　　　　　　　１．Ｏｊ　　　１．Ｏｊｐ　
８　　　　　　　　　　　１０．１０　　１０．２０発
色現像液−Ｂ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　０．０１４モル０．０１５５
モル亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　５．５
炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　　　３７．０ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　１．５＊　　　−臭化カリ
ウム　　　　　　　１．４　　　表−７に記載ヒドロキ
シルアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　３．
０４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシルアミ ノ）−２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　　５．０　　　表−７に記載水
を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆ　　　　１．０１
ｐ　Ｈ１０，１０１０，２０ 発色現像液−Ｃ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリデ ノー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　０．０１４モル０．０１５５
モル亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　５．５
炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　　　３７．０ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　１．５■　　−臭化カリウ
ム　　　　　　　１．４　　　表−７に記載ヒドロキシ
ルアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　３．
０４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシルアミ ノ）−２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　　５．０　　　表−７に記載水
を加えて　　　　　　　　１．ＯＪ　　　１．Ｏｊｐ　
Ｈ１０，１０１０，２０ 発色現像液−り 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸　０．０１４モルｏ、ｏｔｓｓ
モル亜−酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　５．５
炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　　　３７．０ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　１．５■　　−臭化カリウ
ム　　　　　　　１．４　　　表−７に記載ヒドロキシ
ルアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　
３．０４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシルアミ ノ）−２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　　５．０　　　表−７に記載水
を加えて　　　　　　　　１．Ｑｚ　　　１．０１ｐ　
Ｈ１０，１０１０，２０ 表−８に示したように、本発明は、発色現像処理が高温
迅速化された場合においても、優れた効果を発揮するこ
とがわかる。また、一般式（ｎ）、（Ｉ［Ｉ）で表され
る化合物を用いると効果は更に増大し、特に両者を併用
した場合より顕著に効果が発揮されることが示されてい
る。

特許出朝人　　富士写真フィルム株式会社昭和６３年を
月／、ｒ日 １、事件の表示　　　　昭和６２年待願第１ＪＪＯ／Ｉ
号２、発明の名称　　ノ・ロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６＃３ｏ号表　補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第３頁７行目の 「用し方法」を 「用し次方法」 と補正する０ ２）第１頁下から７行目の１ 「複素基」ｔ 「複素環基」 と補正する。

３）第１０頁を行目の 「以下の基が」を ｒ　−０−Ｒ１で示すと以下のものが」と補正する口 ４）第７６真下から参行目の 「まｔは（Ｃｐ−タ）Ｊｔ− 「、（Ｃｐ−Ｐ）まｔは（Ｃｐ−１０）Ｊと補正する。

５）第１り真下から７行目の ｒ　Ｒ４３０−基」を ｒＲ４１０−基」 と補正する。

６）第コを頁１行目を 」 と補正する。

７）第ｊ／頁３行目の 「昭和６２年」から４行目の「明細書」までｔ 「同４２−／／７ｔＪ！号明細書、米国特許第弘、ｔ／
ｒ、！７／号明細書など」と補正する。

８）第１１頁２０行目の 「臭化物」を 「実質的に臭化物」 と補正する。

９）第ｊｊ［コＯ０行目 「好ましい。」の後に 「ここで実質的に含有しないとは臭化物が０．００３モ
ル／を以下、好ましくは０゜００１モル／を以下、特に
好ましくは全く含有しないことである。」 と補正する。

１ｏ）第６７頁１０行目の 「添加の」ｔ 「添加が」 と補正する。

１１）第７０頁参行目の 「水洗水を添加」ｔ 「水洗水に添加」 と補正する。

１２）第７１７．２頁／ｒ行目の 「硫酸ナトリウム」を ［硫酸ナトリウム／、！ｆ／ｌＪ と補正する。

１３）第１０−頁１行目からコ行目の 「定着又は漂白定着」を 「漂白」 と補正する。

１４）第１１！頁ｌり行目の 「１．３μの平板状乳剤）」の後Ｋ 「ｏ、参〇」 を挿入する。

１５）第１ＩＩ頁２０行目の 「刈」ｔ 「■」 と補正する。

１６）第１ｅｔ頁１０行目の 「増感色素」ｔ 「増感色素■」 と補正する。

１７）第１／７頁参行目の ７Ｊｔ− 「ｏ、ｏｚ」 と補正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表される化合物の少なくと
   も１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
   該ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当たり、７
   ００ｍｌ以下の発色現像液の補充液を補充し発色現像処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ｒ＿１は酸素原子
   結合位置から数えて２位もしくは４位にヒドロキシル基
   を有する芳香族基を表わし、Ｚは硫黄原子または酸素原
   子を表わし、Ｒ＿２は置換基を表わし、ｎは１または２
   を表わす。）
2. （２）発色現像液の補充液が実質的に臭化物を含有せず
   、且つ、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当た
   り、発色現像液の補充液を５００ｍｌ以下補充しながら
   処理することを特徴とする特許請求範囲第１項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）発色現像後、他の液を介することなく漂白定着液
   で処理することを特徴とする、特許請求の範囲第１項も
   しくは第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。