JPS632887B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、沈殿ケイ酸から得られる疎水性沈殿
ケイ酸、その製造方法ならびにそれをエラストマ
ーへと硬化しうる組成物に補強充填剤として使用
することに関する。 充填剤は、おおむね無機質の、種々の組成を有
する固体物質であり、その粒子は微細ないしは粗
大な粒子状で各種の形態をとることができ、そし
て一定の性質を改善するために、化学的工業的生
成物に添加される。 １つの公知の充填剤は、熱処理によつて製造さ
れた二酸化ケイ素、例えばアエロジル（Aerosil
）である。高温処理より得られた二酸化ケイ素
の製造法は、費用がかかるために、湿式の化学的
方法によつて製造された、多くの点において等価
値の二酸化ケイ素、すなわちいわゆる沈殿ケイ酸
をその代りに使用することが望ましい。 本発明による疎水性沈殿ケイ酸の原料は、下記
物理的化学的物質データによつて特徴づけられる
沈殿ケイ酸である：

【表】 時間乾燥した物質について）
沈殿ケイ酸の好ましい実施態様においては、４
％水性分散液中での導電率は、50ないし300μSに
達してもよい。SO₃含量は、好ましい実施態様に
おいては、0.03ないし0.2％に達してもよい。同
様に、沈殿ケイ酸の好ましい実施態様のNa₂O含
量は、0.03ないし0.2％に達してもよい。 本発明の一つの対象は、上記の沈殿ケイ酸の反
応によつて得られる疎水性の沈殿ケイ酸であつ
て、下記の事項によつて特徴づけられる：

【表】 質について）

【表】 本発明による疎水性沈殿ケイ酸の好ましい実施
態様においては、乾燥減量は2.5ないし0.0％に達
しうる。本発明による疎水性沈殿ケイ酸の導電率
は、50ないし300μSに達しうる。水湿潤性は、０
ないし0.05でありうる。 更に、本発明の対象は、前記の沈殿ケイ酸から
疎水性沈殿ケイ酸を製造するにあたり、沈殿ケイ
酸を混合装置内で疎水化剤と10：0.5ないし10：
３の割合で混合し、場合によつては疎水化剤の添
加終了後に混合操作を継続し、そして得られた生
成物を200ないし400℃の温度において60ないし
180分間、好ましくは70ないし130分間熱処理する
ことを特徴とする前記疎水性沈殿ケイ酸の製造方
法である。 混合装置としては例えばウルマンの“工業化学
百科全書”（Ullmanns Enzyklopa¨die der
technischen Chemie）、第１巻第713頁以下、第
３版、ウルバン・ウント・シユウアルツエンベル
ク社刊（Verlag Urban＆Schwarzenberg）に記
載されているような、すべての公知の混合機が使
用されうる。 疎水化剤としては、固体の高分散二酸化ケイ素
と反応する有機ケイ素化合物が、従来この種の反
応に使用された同じような化合物と同様に本発明
の範囲においても使用されうる。好ましいもの
は、一般式 （R₃Si）_aｚ （上式中、Ｒは同一または相異なつた１価の、場
合によつては置換された、および／または重合し
た炭化水素残基を意味し、ａは１または２を意味
し、そしてＺはハロゲン、水素または式−OH、
−OR、−NRX、−ONR₂、−SR、−OOCR、−Ｏ
−、−Ｎ（Ｘ）−または−Ｓ−で表わされる基を意
味し、ここにＲはそれぞれ上記の意味を有し、そ
してＸは水素であるかまたはＲと同じ意味を有す
る）で表わされる化合物である。そのような有機
ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラザン、
トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、トリオルガノシリルメ
ルカプタン、例えばトリメチルシリルメルカプタ
ン、トリオルガノシリルアクリレート、例えばビ
ニルジメチルアセトキシシラン、トリオルガノシ
リルアミン、例えばトリメチルシリルイソプロピ
ルアミン、トリメチルシリルエチルアミン、ジメ
チルフエニルシリルプロピルアミンおよびビニル
ジメチルシリルブチルアミン、トリオルガノシリ
ルアミノオキシ化合物、例えばジエチルアミノオ
キシトリメチルシランおよびジエチルアミノオキ
シジメチルフエニルシラン、更にヘキサメチルジ
シロキサン、１・３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン、１・３−ジフエニルテトラメチルジシ
ロキサンおよび１・３−ジフエニルヘキサメチル
ジシラザンである。 本発明の範囲において固体の高分散沈殿ケイ酸
と反応しうる有機ケイ素化合物のその他の例に
は、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジフエニルジエトキシシラン、
ビニルメチルジメトキシシランおよびオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンおよび／または１分子
当り２ないし12個のシロキサン単位を有し末端に
位置する単位にそれぞれ１個宛のSiに結合した水
酸基を含有するジメチルポリシロキサンがある。 沈殿ケイ酸と反応しうる有機ケイ素化合物の更
に他の例は、線状オルガノポリシロキサンからな
るシリコーン油である。ケイ素の酸素に結合して
いない遊離の原子価はCH₃−、C₆H₅−のような
有機の基または水素によつて満たされていてもよ
い。その粘度は20℃において３ないし1000cP、
20ないし500cP、好しくは20ないし100cPであり
うる。異なつた有機ケイ素化合物の混合物もまた
沈殿ケイ酸と反応しうる。 微細に分割された沈殿ケイ酸と反応する有機ケ
イ素化合物は、好ましくはそれぞれと反応される
べき沈殿ケイ酸の重量に関して５ないし30重量％
の量で使用される。 本発明に従つて使用される沈殿ケイ酸との結合
における“固体で”あるいは“固体の”という用
語は、沈殿ケイ酸が、場合によつては水と接触せ
しめられる前に、そして有機ケイ素化合物と反応
せしめられる前にケイ酸ゾルの形態ではなく、吸
着された水は別として、粉末状の、固体の空気乾
燥した形態で存在することを意味するものとす
る。しかしながら、本明細書中においては“固体
の”という用語の代りに“乾燥した”という用語
が用いられる。 ジオルガノポリシロキサンを基礎とした硬化し
てエラストマーとなしうる組成物中に補強充填剤
として本発明による疎水性ケイ酸を使用すること
もまた同様に本発明の対象である。 本発明によれば、上記の疎水性沈殿ケイ酸は、
加熱硬化されうるジオルガノポリシロキサン−エ
ラストマーに使用しうる。それは同様にこのよう
にして室温において硬化しうるオルガノポリシロ
キサンエラストマーにおいて、好ましくは例えば
二成分系印刷用組成物または１成分系シーリング
用組成物において使用されうる。 ジオルガノポリシロキサンとしては、従来室温
（RTV）において、僅かに高められた温度
（LTV）または高温度（HTV）において、オル
ガノポリシロキサンエラストマーに硬化しうるな
いしは硬化する組成物のための基材として使用さ
れた、ないしは使用され得たすべてのジオルガノ
ポリシロキサンが使用されうる。それらは例えば
一般式 ZnSi（Ｒ）_3-o−Ｏ−〔Si（Ｒ）₂O〕_x −Si（Ｒ）_3-o−Zn （上式中、Ｒは同一または相異なる。１価の、場
合によつては置換された、および／または重合さ
れた炭化水素残基を意味し、Ｚは水酸基、加水分
解されうる基および／または加水分解されうる原
子または僅かに高められた温度において硬化しう
る組成物の存在する場合にはアルケニル基を意味
し、ｎは１、２または３であり、そしてｘは少く
とも１の整数である）によつて表わすことができ
る。 上記の式のシロキサン鎖内に、ないしはシロキ
サン鎖中に、この種の式においては通常表わされ
ないが、他のたいてい不純物としてのみ存在する
シロキサン単位、例えば式RSiO_3/2、R₃SiO_1/2お
よびSiO_4/2（ここにＲはそれぞれ前記の意味を有
する）で表わされるものもまたジオルガノシロキ
サン単位として存在しうる。これらの他のシロキ
サン単位の量は、10モル％を超えてはならない。 炭化水素残基Ｒの例は、アルキル基、例えばメ
チル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキ
シル−およびオクチル基；アルケニル基、例えば
ビニル−、アリル−、エチルアリル−、およびブ
タジエニル基；およびアリール基、例えばフエニ
ル−およびトリル基である。 置換された炭化水素残基Ｒの例は、特にハロゲ
ン化炭化水素残基、例えば３・３・３−トリフル
オルプロピル基、クロルフエニル−およびブロム
トリル基；およびシアンアルキル基、例えばβ−
シアンエチル基である。 重合体の（更にまた“変性”とも呼称できる）
置換または未置換の炭化水素残基Ｒの例として
は、炭素を介してケイ素に結合したポリスチリル
−、ポリビニルアセテート−、ポリアクリレート
−ポリメタクリレート−およびポリアクリルニト
リル基がある。 少くとも残基Ｒの大部分は、なかんずく入手が
より容易であるゆえに、好ましくはメチル基から
なる。場合によつては存在することもある他の残
基は、特にビニル−および／またはフエニル基で
ある。 特に、水の遮断下に貯蔵安定性であり、かつ水
の侵入した場合に室温においてエラストマーへと
硬化する組成物の存在する場合には、Ｚとしては
大抵加水分解しうる基が重要である。そのような
基の例には、アミノ−、アミド−、アミノオキシ
−、オキシム−、アルコキシ−、アルコキシアル
コキシ−（例えばCH₃OCH₂CH₂O−）、アルケニ
ルオキシ−（例えばH₂O＝（CH₃）CO−）、アシル
オキシ−およびホスフエート基がある。とりわ
け、入手がより容易なゆえに、Ｚとしてはアシル
オキシ基、特にアセトキシ基が好ましい。しかし
ながら、例えば、Ｚとして式−ON＝Ｃ（CH₃）
（C₂H₅）で表わされるもののようなオキシム基を
有するものもまたすぐれた結果をもたらす。 加水分解しうる原子Ｚの例は、ハロゲン原子お
よび水素原子である。 アルケニル基Ｚの例は、殊にビニル基である。 同一または相異なるＺがSi原子に結合されう
る。 なかんずくエラストマーへと硬化しうる組成物
として、溶剤を用いることなく注加または塗布に
よつて適用されうるような組成物が有利である。 本発明の範囲内で使用されるRTV−ジオルガ
ノポリシロキサンの粘度は、したがつて、25℃に
おいて500000cP、好ましくは25℃において
150000cPを超えてはならない。それ故に、ｘの
値は、好ましくは40000を超えてはならない。 異なつたジオルガノポリシロキサンの混合物を
使用することができる。 本発明により有機ケイ素化合物と二酸化ケイ素
との反応によつて得られる充填剤から、ジオルガ
ノポリシロキサンおよび場合によつては更に他の
物質と混合することによつて、室温または僅かに
高められた温度において、場合によつては硬化剤
を添加した後に、エラストマーへと硬化されうる
組成物、特に水の遮断下に貯蔵安定性でありかつ
水の侵入した場合に室温においてエラストマーへ
と硬化する組成物が製造される。この混合は、任
意の公知の方法で、例えば機械的混合装置中で行
なわれる。それは極めて急速かつ容易に行なわ
れ、かつ混合成分の添加の順序に関係なく実施さ
れる。 本発明に従つて使用される充填剤は、エラスト
マーへと硬化されうる組成物の全量に関して５な
いし50重量％、好ましくは５ないし40重量％の量
で使用することが好ましい。HTV−オルガノポ
リシロキサンエラストマーの場合には、50重量％
まで使用しうる。 反応性の末端単位を含有するジオルガノポリシ
ロキサン中に、個々の反応性末端単位としてSiに
結合した水酸基が存在するならば、このジオルガ
ノポリシロキサンは、それ自体公知の方法で硬化
するために、あるいは空気中に含有している水に
よつて、場合によつては追加的な水の添加のもと
にエラストマーへと硬化する化合物に変換するた
めに、場合によつては縮合触媒の存在下に、硬化
剤と公知の方法で反応させなければならない。
HTV−ジオルガノポリシロキサンエラストマー
の場合には、適当な有利な温度において、例えば
ビス−２・４−ジクロルベンゾイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、第三−ブチルパ
−ベンゾエートまたは第三−ブチルパーアセテー
トのような有機過酸化物を使用することができ
る。 加熱硬化性のオルガノシロキサンとしては、有
機置換分がメチル−、エチル−、フエニル−、ト
リフルオルメチルフエニル〔F₃CC₆H₄−〕また
はトリメチルシルメチレン基〔（CH₃）₃SiCH₂−〕
からなるもの、例えば、ジメチル−、ジエチル
−、フエニルメチル−、フエニルエチル−、エチ
ルメチル−、トリメチルシルメチレンメチル−、
トリメチルシルメチレンエチル−、トリフルオル
メチルフエニルメチル−またはトリフルオルメチ
ルフエニルエチルシロキサンまたはそのような化
合物の共重合体が使用されうる。更に、これらの
重合体は、ジフエニルシロキサン−、ビス−トリ
メチルシルメチレンシロキサン−、ビス−トリフ
ルオルメチルフエニルシロキサン単位の限定量な
らびに式RSiO_1.5およびR₃Si_0.5（ここにＲは前記の
基を表わす）で示される単位を有するシロキサン
もまた含有しうる。 硬化剤の例としては、特に一般式 R_4-tSiZ′_t （上式中Ｒは前記の意味を有し、Z′は加水分解し
うる基および／または加水分解しうる原子を意味
しそしてｔは３または４である）で示されるシラ
ンがある。上記の加水分解しうる基Ｚおよび加水
分解しうる原子Ｚの例は、加水分解しうる基Z′お
よび加水分解しうる原子Z′にも十分に当てはま
る。 上記の式で示されるシランの例には、メチルト
リアセトキシシラン、イソプロピルトリアセトキ
シシラン、イソプロポキシポリアセトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリス
ジエチルアミノオキシシラン、メチルトリス（−
シクロヘキシルアミノ）−シラン、メチルトリス
（−ジエチルホスフアイト）−シランおよびメチル
トリス（−メチルエチルケトキシム）−シランが
ある。 上記の式で示されるシランの代りに、またはそ
れらのシランと混合して、更に例えば分子当り少
くとも３個のＺ−基または原子を有し、その際
Z′−基または原子によつて飽和されていないケイ
素の原子価は、シロキサンの酸素原子および場合
によつてはＲ基によつて飽和されているような、
ポリシロキサンもまた使用されうる。この種類の
硬化剤の最もよく知られた例は、約40重量％の
SiO₂含量を有するポリエチルシリケート、ヘキ
サエトキシジシロキサンおよびメチル水素ポリシ
ロキサンである。 縮合触媒の最も知られた例は、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジアセテートおよびス
ズ−（）−オクトエートのような脂肪酸のスズ塩
である。 反応性の末端単位を含有するジオルガノポリシ
ロキサン中に個々の反応性末端単位としてアルケ
ニル基を有するものが存在するならば、エラスト
マーへの硬化は、１分子当り平均少くとも３個の
Si結合された水素原子を有するオルガノポリシロ
キサン、例えばメチル水素ポリシロキサンを用い
て公知の方法で、Siに結合した水素へのアルケニ
ル基の付加を促進する触媒、例えば白金（）ク
ロル酸の存在下に実施することができる。その場
合、室温においてあるいは僅かに高められた温度
（大抵50ないし80℃）において硬化する（LTV）
組成物が存在する。 最後に、エラストマーへの硬化のためのその他
の例としては、リンニトリルクロライドのような
平衡化触媒の存在下に多環式オルガノポリシロキ
サンを用いるものが挙げられる。 もちろん、エラストマーへと硬化しうる組成物
は、ジオルガノポリシロキサン、沈殿ケイ酸、硬
化剤および硬化触媒のほかに、場合によつては通
常大抵あるいはしばしばエラストマーへと硬化し
うる組成物に用いられる充填剤を含有しうる。そ
のような物質の例は、50m²／ｇ以下の表面積を有
する充填剤、例えば石英粉末、ケイソウ土、更に
ケイ酸ジルコニウムおよび炭酸カルシウム、更に
高温で得られた未処理の二酸化ケイ素、有機樹
脂、例えばポリ塩化ビニル粉末、オルガノポリシ
ロキサン樹脂、繊維状充填剤、例えばアスベス
ト、ガラス繊維および有機繊維、顔料、可溶性染
料、芳香物質、腐食防止剤、水の影響に対して組
成物を安定化させる剤、例えば酢酸無水物、硬化
遅延剤、例えばベンゾトリアゾールおよび加塑
剤、例えばトリメチルシロキシ基によつて末端を
保護されたジメチルポリシロキサンである。 本発明による疎水性沈殿ケイ酸の前述の物理
的・化学的データの組合せは、その卓越した分散
性に基づいて、高い効果をもたらす。公知の沈殿
ケイ酸に比較して明らかに減少した平衡含湿分
は、加工の際に、例えば無圧力加硫の際に、公知
の、水和された沈殿ケイ酸の使用に比較して、微
孔を有しない加硫物が得られるという利点を有す
る。最適に調整されたPH値は、明らかに短縮され
た軟化ロール時間に導く。低い含湿分と組合され
た低い電解質含量は、最終的に加硫物のすぐれた
電気的性質へと導く。低温硬化性のシリコーンゴ
ムシーリング剤において、本発明による疎水性沈
殿ケイ酸は、その低い含水量に基づいて硬化され
ていない組成物の貯蔵安定性のための利点を示
す。 本発明による疎水性沈殿ケイ酸ならびにその製
造方法を以下の例において更に詳細に説明する。 例 １ 反応容器に水50.0m³を装入する。水ガラス溶液
9.2m³およびH₄SO₄0.9m³を撹拌下に徐々に受器に
添加し、その際添加中の混合物のPH値をアルカリ
性に調整する。水ガラスおよびH₂SO₄の添加の
終了後、得られた懸濁液のPH値を酸性の範囲に保
つ。沈殿した生成物をフイルタープレスを用いて
母液から分離し、洗滌し、酸性の水で懸濁液とな
し、そしてスプレーにより乾燥する。スプレー乾
燥された生成物は、次いでクロスビーターミル
“アルパインUP630型”（Typ Alpine UP630）
で粉砕する。 得られた沈殿ケイ酸は、下記の物理的・化学的
データを示す：

【表】 間乾燥した物質について）
導電率の測定の実施 ケイ酸4.0Kgの試料を完全に脱塩された水50ml
と共に容量150mlのビーカー中で加熱し、撹拌下
に１分間煮沸する。次いでこの懸濁液を容量100
mlのメスフラスコに移し、冷却し、そして完全に
脱塩した水を標識のある処まで満たす。振とうし
た後、導電率測定装置の測定室をまず測定すべき
懸濁液で予め洗滌し、次いでそれで満たすかまた
は測定室を懸濁液中に浸漬する。測定装置で導電
率を読み取り、測定の際の懸濁液の温度を測定す
る。 計算：導電率は20℃においてμS・cm^-1で与えら
れる。 例 ２ 本発明による疎水性沈殿ケイ酸の製造： 例１による本発明の沈殿ケイ酸400ｇ−クロ
ス・ビーター・ミル中で粉砕されたもの−をパツ
グミル中でテギロキサン50（Tegiloxan50）
44.5ｇと強力な撹拌下に40分間に亘つて滴加す
る。混合を更に80分間続ける。全く塊りのない粉
末を次にアルミニウム皿に満たし−層の高さ約５
cm−そしてマツフル炉で350℃において90分間熱
処理にかける。得られた生成物をペツグミルで粉
砕する。 得られた生成物の化学的・物理的データは下記
の通りである：

【表】 テギロキサン50（Tegiloxan50）は、ゴー
ルドシユミツト社（M.Goldschmidt AG、
43Essen）の製品である。それは50cPの粘度を有
する線状ジメチルポリシロキサンからなるシリコ
ーン油である。導電率は例１と同様にして測定さ
れる。 疎水性ケイ酸の水湿潤性の測定 下記の分析方法において疎水性ケイ酸の水湿潤
性部分の測定が記載される。 測定の実施： 疎水性ケイ酸0.200ｇを蒸留水50mlと共に250ml
の振動漏斗中に入れ、ターブラ・ミキサー
（Turbula−Mischer）を用いて最高回転数で１
分間振盪する。 短時間放置した後、湿潤した部分を蒸発皿内に
45ml流入させ、水浴中で蒸発させ、次いで105℃
において乾燥する。 湿潤部分を短時間放置した後、慎重に旋回させ
た後（振盪ではない）45mlを蒸発皿に入れ、水浴
上で蒸発させ、次いで105℃において乾燥する。 計算： 乾燥残渣・100／最初の秤量値＝％水湿潤性部分 吸湿率の測定 吸湿率の測定の際には、ケイ酸の最高吸湿率ま
たは経時的吸湿率を温度および相対空気湿度に関
係づけて測定する。 測定の実施： 約2.5ｇのケイ酸の試料の正確に0.1mgを乾燥し
た平衡させた秤量ビンに入れて秤量し、105℃に
おいて２時間乾燥する。冷却後、分析用天秤で重
量を測定する。次いで、試料を入れた開いた秤量
ビンを、恒温恒湿の棚に入れて一定の温度および
相対空気湿度において貯蔵する。次に吸湿率の経
時的プログラムかまたは最高吸湿率を測定するこ
とができる。 測定は通常の如く、下記の条件で行なわれる： 30℃および30％の相対空気湿度 30℃および70％の相対空気湿度 計算： ｇ・最後の秤量値・100／ｇ・最初の秤量値※＝％
・吸湿率 ※乾燥した試料 プラベンダー−プラストグラフ（Brabender−
Plastograph）を用いるDBP吸着率の測定 ジブチルフタレート−吸着（DBP）の測定は、
ブラベンダー−プラストグラフを用いて行なわ
れ、吸収能力を示す。その場合、吸収能力は、使
用された物質の湿分含量、粒度および最初の秤量
値に左右される。DBP吸着は、水を含まない物
質に関して示される。 この測定を実施するためには、ドイツ特許第
1767332号の第２欄第30−64行を参照されたい。 例 ３ この例においては、例２に従う方法によつて製
造された本発明による疎水性沈殿ケイ酸が各種の
シリコーンゴムに加工され、そして２成分系−シ
リコーン樹脂流込み用組成物および１成分系−シ
リコーン樹脂シーリング用組成物（アセテート
系）における補強用充填剤またはチキソトロピー
剤としてのその作用を試験する。 ２−成分系−シリコーン樹脂流込み用組成物（低
温加硫性）における試験 下記の配合においてケイ酸をデイソルバー
（Dissolver）を用いて混入する： ヒドロキシル末端基を有するジメチルポリシロキ
サン 粘度1000cSt 45部 ヒドロキシル末端基を有するジメチルポリシロキ
サン 粘度18000cSt 45部ケイ酸（10％） 10部 硬化剤オルトケイ酸エステル ２部 ヒドロキシル末端基を有するジメチルポリシロキ
サン 粘度1000cSt 42.5部 ヒドロキシル末端基を有するジメチルポリシロキ
サン 粘度18000cSt 42.5部ケイ酸（15％） 15.0部 硬化剤オルトケイ酸エステル ２部 硬化剤の添加後に、流動および硬化特性を観察
した。 ３日間貯蔵した硬化された試料について 引張り強さ DIN53504による 極限伸び率 DIN53504による 引裂き強度 DIN53515によるおよび シヨア−Ａ硬度 DIN53505による を測定した。 １成分系−シリコーン樹脂−シーリング用組成物
（低温加硫性）における試験 この試験は、アセテート硬化剤を用いる下記の
配合表に基づいて行なわれた： ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン
粘度50000cSt 67.8重量部 トリメチルシロキシ末端基を有するジメチルポリ
シロキサン 粘度1000cSt 27.8重量部 メチルトリアセトキシシラン 4.4重量部 沈殿ケイ酸 17.6ないし24.9重量部 ジブチルスズジアセテート 0.005重量部 ケイ酸の混入は、硬化剤の添加後に、開放可能
な遊星型混合機中で行なわれた。 なおペースト状のシーリング用組成物またはそ
れの７日間空気中で硬化した加硫物を下記の試験
にかけた： (a) ASTM2451−67Tによる押出可能性 (b) ヒユツチエン法（Hu¨tchenmethode）による
貯蔵可能性 (c) DIN53504による100％の伸びにおけるモジ
ユラス (d) DIN53504による引張り強さ (e) DIN53504による極限伸び率 (f) DIN53515による引裂き強度 (g) DIN53505によるシヨアーＡ硬度

【表】

【表】 “ヒユツチエン法”（Hu¨tchen methode）によ
る貯蔵安定性の測定は、規格化されてはいない
が、実際上迅速法として用いられている。その実
施のためには、筒または管から少量を固体の基体
上に押付け、チツプ状に引抜く。チツプ状の形態
およびその成形可能性から、１成分系の貯蔵安定
性に関する叙述が可能である。 試験の結果 ２−成分系−シリコーン樹脂流込み用組成物に
おける試験（第１表） ケイ酸15％を添加した場合には、硬化剤を用い
ない混合物は、自然流動性である。硬化剤を添加
した後においても、試料はチキソトロピー性では
なく、流込み用組成物の満足すべき自然流動性を
示す。 従つて本発明に従う疎水性沈殿ケイ酸は、有利
な特性を示す。それは系に機械的強度の明らかな
改善をもたらす。 充填剤なしでは、容易に砕けそしてゴム様の性
質をほとんど有しない生成物しか得られない。 １−成分系−シリコーン樹脂−シーリング用組
成物の試験（第表） 現在の技術水準に従えば、機械的補強のために
疎水性沈殿ケイ酸を使用することは、その高い吸
湿度（これは30℃および70％の相対空気湿度にお
いて約４％である）のゆえに不可能である。何と
なれば少なくとも20部の充填度の場合には、混合
物中にもたらされる含水量は、非常に高いので、
混合物は、すでに短期間の後に、管の中で硬化す
る。本発明によるケイ酸４にして初めてその低い
吸湿度（これは30℃および70％の相対空気湿度に
おいて約1.5％である）のゆえに、必要な貯蔵安
定性および従つて実用に適した使用のための前提
を提供する。 公知の疎水性沈殿ケイ酸の試料は、15％の濃度
で組成物中に混入されうるが、遅くとも１日の貯
蔵時間後には、その高い吸湿度のゆえに、閉鎖さ
れた管の中で望ましくない硬化に導かれる。 本発明による疎水性沈殿ケイ酸15％を用いて製
造された混合物は、管中で硬化せず、しかも空気
中で硬化した後に、注目すべき機械的数値を示
す。 本発明による疎水性沈殿ケイ酸20％を用いて硬
化されたバツチは、すぐれた貯蔵安定性を示し、
管中では硬化せず、そして卓越したゴムとして必
要な諸特性を示す。 加熱加硫性シリコーンゴムにおける疎水性沈殿
ケイ酸の試験 下記の配合表に従つて、加硫物を製造し試験を
行なう。第表から結果を比較することができ
る： トリメチルシロキシ末端基ならびにビニル基を含
有するジメチルポリシロキサン 100重量部 ケイ酸 50重量部 ビス−２・４−ジクロルベンゾイルパーオキサイ
ド（シリコーン油中のペーストとして50％）
1.5重量部 加硫：130℃において７分間 後加硫：200℃において６時間。 第 表 加熱加硫性シリコーンゴムにおける本発明による
疎水性沈殿ケイ酸の試験 沈殿ケイ酸の充填度：50部 シヨアーＡ硬度(1) 52 引張り強さ(2)Kg／cm² 85 極限伸び率(3)％ 410 強度Kg／cm² 35 引裂き強度(4)Kg／cm 12 (1) DIN53505による (2) DIN53504による (3) DIN53504による (4) DIN53515による シヨアーＡ硬度のできる限り低い値において、
引張り強さ、極限伸び率および引裂き強度のよう
な機械的データの数値の水準が高いことが加熱硬
化性シリコーンゴムにとつて望ましいことであ
る。第表のデータから、これらの諸性質の組合
せが、本発明による沈殿ケイ酸によつて最もよく
充足されることが判明する。 本発明による沈殿ケイ酸を用いて充填された加
硫物のシヨアーＡ硬度の比較的低いことは、充填
剤の割合を更に高めることを可能にし（60のシヨ
アーＡ硬度まで）、このことは他方では械械的デ
ータに有利な影響を与える結果になる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の性質： 【表】 いて）
   【表】 を有することを特徴とする疎水性沈殿ケイ酸。 ２ 下記の性質： 【表】 て）
   を有する沈殿ケイ酸を10：0.5ないし10：３の割
   合の疎水化剤と共に処理しそして撹拌し、次いで
   得られた生成物を200ないし400℃の温度において
   60ないし180分間熱処理にかけそして砕粉して微
   細な生成物を得ることを特徴とする、下記性質： 【表】 を有する疎水性沈殿ケイ酸を製造する方法。 ３ 下記の性質： 【表】 を有する疎水性沈殿ケイ酸を含有することを特徴
   とする、エラストマー用の補強充填剤。 ４ エラストマーとして加熱加硫性ジオルガノポ
   リシロキサン−エラストマーを使用する特許請求
   の範囲第３項に記載の補強充填剤。 ５ エラストマーとして室温において硬化しうる
   オルガノポリシロキサンエラストマーを使用する
   特許請求の範囲第３項記載の補強充填剤。 ６ 室温において硬化しうるオルガノポリシロキ
   サンエラストマーとして２成分系−シリコーン樹
   脂成形用組成物を使用する特許請求の範囲第５項
   記載の補強充填剤。 ７ 室温において硬化しうるオルガノポリシロキ
   サンエラストマーとして一成分系−目地シーリン
   グ用組成物を使用する特許請求の範囲第５項記載
   の補強充填剤。