JPS63287553A - メタノール系燃料電池用の高活性触媒粉末とこれを用いた高活性電極の製造方法 - Google Patents

メタノール系燃料電池用の高活性触媒粉末とこれを用いた高活性電極の製造方法

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JPS63287553A JP62122199A JP12219987A JPS63287553A JP S63287553 A JPS63287553 A JP S63287553A JP 62122199 A JP62122199 A JP 62122199A JP 12219987 A JP12219987 A JP 12219987A JP S63287553 A JPS63287553 A JP S63287553A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は、作製法が極めて簡単な高活性触媒粉末とこれ
を用いて作製した燃料電池用高活性電極に関するもので
ある。 （従来の技術） 従来より、メタノール、ホルムアルデヒド及び蟻酸など
、メタノールとその誘導体を用いるメタノール空気燃料
電池には、電極として、メタノールとその誘導体の酸化
に対する活性が余り高くないことから、主として白金担
持カーボンが用いられている。しかし、高価であるほか
、必ずしもその性能が高いとは云い難いため、安価で高
活性な触媒が求められている。 これに対し、本発明者の１人は、Ｎｉ−Ｔａ−白金族元
素を必須成分とするアモルファス合金電極材料を水溶液
電解における酸素ガス発生用電極材料としたものを先に
提案した（特願昭６０−１２３１１１号）。 また、本発明者らの３人は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ及びＴａ
のいずれか１種又は２種以上とＮｉ及び白金族元素を含
む溶液電解の電極用表面活性化アモルファス合金及びそ
の活性化処理方法を先に提案しく特願昭６０−１６９７
６４号、同６０−１６９７６５号及び同６０−１６９７
６７号）、同様に溶液電解用の電極用表面活性化過飽和
固溶体合金及びその活性化処理方法も提案した（特願昭
６０−１６９７６６号）。 更に、本発明者らは、メタノール系燃料電池用表面活性
化アモルファス合金を見い出し、先に提案した（特願昭
６１−１５４５７０号）。 （発明が解決しようとする問題点） しかし乍ら、これらの材料の場合、液体急冷によって作
製するアモルファス合金は、急冷しなければならないこ
とから厚さが通常数１０μ鳳しかなく、表面が如何に高
活性であっても、集電体として働く金属が薄く、電気抵
抗が高くなるため、リボン状金属は燃料電池の電極とし
てはその形状が必ずしも適切ではない。むしろ、厚さが
数１００μｍはある集電体に高活性な粉末状触媒を被覆
して電極を作製する方が望ましい。 本発明は、かＮる要請に応えるべくなされたものであっ
て、例えば、メタノール及びその誘導体を燃料とする燃
料電池の燃料電極及び空気極として用いた場合、極めて
高活性で製造が容易な触媒粉末を提供し、またこれを用
いた高活性電極を提供することを目的とするものである
。 （問題点を解決するための手段） 通常１合金は固体状態では結晶化しているが。 合金組成を限定して溶融状態から超急冷凝固させるなど
、固体形成の過程で原子配列に長周期的規則性を形成さ
せない方法を適用すると、結晶構造を持たず、液体に類
似したアモルファス（非晶質）構造が得られ、このよう
な合金をアモルファス合金と云う、アモルファス合金は
、多くは過飽和固溶体の均一な単相合金であって、従来
の実用金属に比べて著しく高い強度を保有し、且つ組成
に応じて異常に高い耐食性をはじめとする種々の特性を
示す、また、アモルファス合金が得られない組成であっ
ても、超急冷凝固によって作製した合金は、固溶限が拡
大した過飽和固溶体であって、アモルファス合金に準じ
た優れた特性を備えることができる。 一方、メタノールの電解酸化は、アルカリ性環境では電
極が容易に失活するため、硫酸などの強酸の環境で行う
ことが望ましいが、強酸に耐える高耐食性を高触媒活性
と共に合せて持つ触媒が必要とされる。 これに関連して、本発明者らは、水溶液電解において高
い電極触媒活性と高耐食性を備えた金属材料を得ること
を目的として、過飽和固溶体単相合金であるというアモ
ルファス合金の特性を活用し、少量の白金族金属を含む
所定の組成のアモルファス合金或いは過飽和固溶体合金
を作製し、更にこれにアモルファス合金或いは過飽和固
溶体合金が均一性が極めて高いという特性を活用して活
性化処理を施すことにより、高活性、高耐食性の水溶液
電解用電極材料を見い出した。これらは、前述のとおり
、水溶液電解における酸素発生電極材料として提案しく
特願昭６０−１２３１１１号）。 また塩化ナトリウム水溶液の電解における塩素発生電極
材料として提案した（特願昭６０−１６９７６４号、同
６０−１６９７６５号、同６０−１６９７６６号、同６
０−１６９７６７号）。 更に、本発明者らは、アモルファス合金の特性を活用し
てメタノールの電解酸化に有効な電極材料を得る目的で
研究を行った結果、Ｎｉ及びＣＯの少なくとも１種と、
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ及びＴａの各バルブメタルとからなる
アモルファス金属−金属合金に少量のｐｔを加え、更に
必要に応じてＰｔの作用を助けるｐｔ以外の白金族元素
及びＴｉ、　Ｓｉ１、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉを添加
したアモルファス合金にフッ化水素酸浸漬処理を施すと
、メタノールの電解酸化に高活性な金属電極が得られる
ことを見い出し、提案した（特願昭６１−１５４５７０
号）。 しかし乍ら、前述のように、液体急冷によって作製する
アモルファス合金は急冷しなければならないことから厚
さが数１０μｍ程度にしかならず、これでは如何に高活
性であっても集電体として働く金属が薄すぎ、電気抵抗
が高くなる。 したがって、本発明者らは、集電体にはもっと厚い誘電
体を用い、且つこれに高活性触媒粉末を被覆して用いる
ことを目的として、前記アモルファス合金から作られる
活性な表面触媒相を粉末として得ることを試みた。その
結果、表面活性化に用いたフッ化水素酸浸漬処理におい
て、　Ｎｉ、　Ｃ。 及びバルブメタルの優先溶解に伴う水素の発生が終了す
るまで浸漬処理を継続することにより、活性な触媒相が
粉末として得られることを見い出した。更に、この触媒
粉末を炭素粉末と共に炭素紙上に疎水性フッ素樹脂を用
いて被覆することにより、メタノール−空気燃料電池用
電極として極めて高活性な電極が得られることを見い出
し、ここに本発明をなしたものである。 すなわち、本発明に係る高活性触媒粉末は、Ｔｉ、Ｚｒ
、Ｎｂ及びＴａの各バルブメタルのうちの少なくとも１
種と、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＰｔの各白金族元素
のうちの少なくとも１種とを含み。 残部が実質的にＮｉ及びＣｏのうちの少なくとも１種か
らなるアモルファス合金であって、これをフッ素水素酸
に浸漬して該バルブメタル並びにＮ１及びＧｏの優先溶
解を水素の発生が終了するまで行うことにより白金族元
素を濃縮せしめた粉末からなることを特徴とするもので
ある。なお、これには、必要に応じて、触媒活性に有効
な元素を少量添加することができる。 また、本発明に係る高活性電極は、上記高活性触媒粉末
と、炭素粉末と、疎水性フッ素樹脂との混合物を導電性
基盤に塗布し、加熱焼成してなることを特徴とするもの
である。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 元来、特定の電気化学反応に対する選択的電極触媒活性
とその反応条件に耐える高耐食性を金属電極に付与する
ためには、有効元素を必要量含む合金を作る必要がある
。しかし、通常の方法で作られた結晶質金属の場合には
、多種多量の合金元素を添加すると、しばしば、化学的
性質の異なる多相構造となることが多い。 これに対し、本発明におけるアモルファス合金は、構成
元素が局在することを許さないように迅速に固相を形成
すること（急冷凝固）を作製原理とするため、優れた耐
食性を有している。 このアモルファス合金に活性化処理（フッ素水素酸浸漬
）を施すと、電極活性にあまり有効でない元素が溶解し
て粉末状化し、電極触媒能に富んだ白金族元素が濃縮し
た高活性触媒粉末が得られるのである。この場合、アモ
ルファス合金が均一な固溶体であるため、合金中に均一
に分布した白金族元素がカソードとして働き、白金族元
素上で水素発生が盛んに起こる。この水費発生が電極活
性にあまり有効でない元素（すなわち、バルブメタル及
びＮｉ、　Ｃｏ）の溶解を保証するため、白金族元素が
均一に固溶した過飽和固溶体のアモルファス合金では、
電極活性にあまり有効でない元素の溶解が均−且つ迅速
に起こり、したがって、電極活性に有効な白金族元素の
濃縮した高活性触媒粉末が均−且つ迅速に得られる。更
にこれを導電体の上に被覆すると高活性電極が得られる
。 次に、上記高活性触媒粉末並びに高活性電極の製造法の
一例を説明する。 まず、出発材料は、前述の成分を必須とするアモルファ
ス合金であって、単ロール法等の周知の急冷凝固方法に
より得られたリボン状のアモルファス合金を用いる。ア
モルファス合金の具体的な組成は、前述の本発明者らが
提案した組成のものがあり、以下に例示する。勿論、こ
れのみに制限されることはない。 （１）特願昭６０−１２３１１１号に係るアモルファス
合金は以下のとおりである。 ■　Ｔａと、Ｒｕ、　Ｒｈ、　　Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔの第
１群の内から選ばれた１種又は２種以上の元素と、残部
が実質的にＮｉとからなり、前記Ｔａが２５〜６５ａｔ
％、前記第１群から選ばれた元素が０．３〜４５ａｔ％
、及び前記Ｎｉが３０ａｔ％以上の組成を有するアモル
ファス合金。 ■　Ｔａと、Ｒｕ、　Ｒｄ、Ｉｒ、Ｐｔの第１群の内か
ら選ばれた１種又は２種以上の元素と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎ
ｂの第１群内から選ばれた１種又は２種以上の元素と、
残部が実質的にＮｉとからなり、前記Ｔａが２０ａｔ％
以上であって、これと前記第１群から選ばれた元素が０
．３〜４５ａｔ％、及び前記Ｎｉが３０ａｔ％以上の組
成を有するアモルファス合金。 （２）特願昭６０−１６９７５４号に係るアモルファス
合金は以下のとおりである。 ■　Ｎｂが２５〜６５ａｔ％と、Ｒｕ、　Ｒｈ、　Ｐｄ
、Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれた１種又は２種以上の元
素を０．０１〜１０ａｔ％含み、残部は実質的にＮｉよ
りなるアモルファス合金。 ■　Ｔｉ、Ｚｒ及び２０ａｔ％未満のＴａとの３種の金
属の群から選ばれた１種又は２種以上と１０ａｔ％以上
のＮｂとの合計で２５〜６５ａｔ％を含み、更に、Ｒｕ
、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれた１種又は
２種以上の元素を０．０１〜１０ａｔ％含み、残部は実
質的にＮｉよりなるアモルファス合金。 ■　Ｎｂが２５〜６５ａｔ％と、Ｒｕ、　Ｒｈ、　Ｐｄ
。 Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれた１種又は２種以上の元素
が０．０１〜１Ｏａｔ％と、７ａｔ％以下のＰを含み、
残部は実質的にＮｉよりなるアモルファス合金。 ■　Ｔｉ、Ｚｒ及び２０ａｔ％未満のＴａとの３種の金
属の群から選ばれた１種又は２種以上と１０ａｔ％以上
のＮｂとの合計で２５〜６５ａｔ％を含み、更にＲｕ、
　Ｒｈ、　Ｐｄ、Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれた１種又
は２種以上の元素０．０１〜１０ａｔ％と７ａｔ％以下
のＰを含み、残部は実質的にＮｉよりなるアモルファス
合金。 （３）特願昭６０−１６９７６５号に係るアモルファス
合金は以下のとおりである。 ■　２５〜６５ａｔ％のＴａを含み、Ｒｕ、　Ｒｈ、ｐ
ｂ、Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれた１種又は２種以上の
元素が０．０１〜１０ａｔ％と、７ａｔ％以下のＰを含
み、残部が実質的に２０ａｔ％以上のＮｉよりなり、合
計を１００ａｔ％とするアモルファス合金。 ■　２０ａｔ％以上のＴａを含み、Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｎ
ｂの群から選ばれた１種又は２種以上の元素とＴａとの
合計が２５〜６５ａｔ％であって、Ｒｕ、　Ｒｈ、Ｐｄ
、Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれた１種又は２種以上の元
素０．０１〜１０ａｔ％と７ａｔ％以下のＰを含み、残
部が実質的に２０ａｔ％以上のＮｉからなり、合計を１
ｏｏａｔ％とするアモルファス合金。 （４）特願昭６０−１６９７６７号に係るアモルファス
合金は以下のとおりである。 ■　５ａｔ％以上２０ａｔ％未満のＴａを含み、Ｔｉ及
びＺｒのいずれか１種又は２種とＴａとの合計が２５〜
６５ａｔ％であって、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＰｔ
のいずれか１種又は２種以上の元素を０．０１〜１０ａ
ｔ％含み、残部が実質的にＮｉからなるアモルファス合
金。 ■　５ａｔ％以上２０ａｔ％未満のＴａを含み、Ｔｉ及
びＺｒのいずれか１種又は２種とＴａとの合計が２５〜
６５ａｔ％であって、Ｒｕ、　Ｒｈ、　Ｐｄ、Ｉｒ及び
Ｐｔのいずれか１種又は２種以上の元素を０．０１〜１
０ａｔ％と７ａｔ％以下のＰを含み、残部が実質的に２
０ａｔ％以上のＮｉからなり、合計を１００ａｔ％とす
るアモルファス合金。 （５）特願昭６０−１６９７６６号に係るアモルファス
合金は以下のとおりである。 ■　Ｎｂ及びＴａの１種又は２種を２０ａｔ％以上２５
ａｔ％未満含み、Ｒｕ％Ｒｈ、　Ｐｄ、工ｒ及びＰｔの
群から選ばれた１種又は２種以上の元素を０゜０１〜１
０ａｔ％含み、残部が実質的にＮｉからなるアモルファ
ス合金。 ■　Ｎｂ及びＴａの１種又は２種を２０ａｔ％以上２５
ａｔ％未満含み、Ｒｕ、Ｒｈ、　Ｐｄ、Ｉｒ及びＰｔの
群から選ばれた１種又は２種以上の元素を０゜０１〜１
０ａｔ％と７ａｔ％以下のＰを含み、残部が実質的にＮ
ｉからなるアモルファス合金。 ■　Ｎｂ及びＴａの１種又は２種を５ａｔ％以上含み、
Ｔａ及びＺｒの１種又は２種を、前記Ｎｂ及びＴａの１
種又は２種との合計が２０ａｔ％以上２５ａｔ％未満で
含み、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれ
た１種又は２種以上を０．０１〜１０ａｔ％含み、残部
が実質的にＮｉからなるアモルファス合金。 ■　Ｎｂ及びＴａの１種又は２種を５ａｔ％以上含み、
Ｔｉ及びＺｒの１種又は２種を、前記Ｎｂ及びＴａの１
種又は２種の合計が２０ａｔ％以上２５ａｔ％未満で含
み、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＰｔの群から選ばれた
１種又は２種以上の０．０１〜１０ａｔ％と７ａｔ％以
下のＰを含み、残部が実質的にＮｉからなるアモルファ
ス合金骨 （６）特願昭６１−１５４５７０号に係るアモルファス
合金は以下のとおりである。 ■　Ｐｔ０　、５〜２０ａｔ％と、Ｔｉ及びＺｒの１種
又は２種２０〜８０ａｔ％を含み、残部が実質的にＮｉ
及びＣｏの１種又は２種１０ａｔ％以上からなるアモル
ファス合金。 ■　Ｐｔ０．５〜２０ａｔ％と、Ｔｉ及びＺｒの１種又
は２種２０〜８０ａｔ％を含み、　Ｒｕ、　Ｒｈ、　Ｐ
ｄ、Ｉｒ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉより
なる群から選ばれる１種又は２種以上を１０ａｔ％以下
（但し、ＰｔｌＯａｔ％以下のときは、ａｔ％でｐｔと
同量以下）、残部が実質的にＮｉ及びＣｏの１種又は２
種１０ａｔ％以上からなるアモルファス合金。 ■　Ｐｔ０．５〜２０ａｔ％と、Ｎｂ及びＴａの１種又
は２種２０〜７０ａｔ％を含み、残部が実質的にＮｉ及
びＧｏの１種又は２種からなるアモルファス合金。 ■　Ｐｔ０．５〜２０ａｔ％、Ｎｂ及びＴａの１種又は
２種２０〜７０ａｔ％、Ｒｕ、　Ｒｈ、　Ｐｔ、Ｉｒ、
Ｔｉ、　Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢ１よりなる群か
ら選ばれる１種又は２種以上１０ａｔ％以下（但し、ｐ
ｔ１０ａｔ％以下のときは、ａｔ％でｐｔと同量以下）
、残部が実質的にＮｉ及びＣｏの１種又は２種１０ａｔ
％以上からなるアモルファス合金。 ■　Ｐｔ０．５〜２０ａｔ％、Ｎｂ及びＴａの１種又は
２種７０ａｔ％以下とＴｉ及びＺｒの１種又は２種との
合計量２０〜８０ａｔ％（上記Ｎｂ及びＴａの１種又は
２種の量を含む、）、残部が実質的にＮｉ及びＣｏの１
種又は２種１０ａｔ％以上からなるアモルファス合金。 ■　Ｐｔ０．５〜２０ａｔ％、Ｎｂ及びＴａの１種又は
２種７０ａｔ％以下とＴｉ及びＺｒの１種又は２種との
合計量２０〜８０ａｔ％（上記Ｎｂ及びＴａの１種又は
２種の量を含む。）、　Ｒｕ、　Ｒｈ、　Ｐｄ、Ｉｒ、
Ｔｉ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉよりなる群から
選ばれる１種又は２種以上１０ａｔ％以下（但し、Ｐｔ
ｌＯａｔ％以下のときは、ａｔ％でｐｔと同量以下）で
、残部が実質的にＮｉ及びＣｏの１種又は２種１０ａｔ
％以上からなるアモルファス合金。 かくして得られたリボン状のアモルファス合金は、フッ
化水素酸に浸漬して処理され、粉末化される。その際、
浸漬後、電極活性に有効でないバルクメタル並びにＮｉ
及びＣｏが優先溶解することにより生じる水素が発生し
終わるまで浸漬処理することが必要である。これにより
、該アモルファス合金は粉末化し、電極活性に有効な白
金族元素が濃縮された均一で高活性な触媒粉末が迅速に
得られる。 得られた高活性触媒粉末は、種々の用途に利用できるが
、高活性電極に利用する場合には、これに炭素粉末と疎
水性フッ素樹脂を混合し、導電性基板上に塗布し、加熱
焼成すれば、高活性電極が得られる。 （実施例） 次に、本発明の一実施例を示す。 大胤旌よ 市販のＮｉ、Ｎｂ、Ｐｔ、Ｒｕを所定量秤量し、アルゴ
ン雰囲気中で高周波溶解して結晶質合金を作製した０次
いで、この母合金をアルゴン雰囲気中の単ロール法を用
いて再溶融急冷して１幅０．５〜１ｍ臘、厚さ１０〜４
０μｍのリボン状でＮｉ−４０ａｔ％Ｎｂ−１，Ｏａｔ
％Ｒｕ−２，Ｏａｔ％Ｐｔの組成のアモルファス合金を
得た。 このリボン状アモルファス合金を市販の４６％６％フッ
素酸水溶液に水素の発生が終了するまで浸漬した。その
結果、アモルファス合金リボンは黒色の粉末となった。 得られた粉末を水洗、吸引源化し、真空デシケータ−の
内で乾燥し、高活性触媒粉末を得た。透過電子顕微鏡に
よる観察で高活性触媒粉末の粒径は１〜３ｎ＋ｓであっ
た。 次に、この高活性触媒粉末と炭素粉末の総和の３／１０
の割合のＰＴＦＥを加え練り合せた。このようにして得
られたペースト状混合物を厚さ０゜５Ｈの炭素紙に塗布
し、窒素気流中にて３００℃で３０分間焼成し、高活性
電極を得た。 このようにして作製した高活性電極を用い、３０’Ｃ（
７）ＬＭ　ＣＨ，ＯＨを含む０．５Ｍ　Ｈ，Ｓｏ４水溶
液中でメタノールの電解酸化を行った。また、比較のた
め、白金黒と炭素粉末から作製した同様の電極を用い、
メタノールの酸化活性を調べた。 その結果１本発明の高活性電極のメタノールの酸化に対
する電極触媒活性は、白金黒電極に比べて、著しく高く
１例えば、０．４ｖ（ＳＣＥ）におけるメタノール酸化
の電流密度は９．７　Ｘ　１０”Ａ／ｍ”であって、白
金黒の酸化電流密度の約３倍であった。したがって、本
発明の高活性触媒粉末を用いて作製した高活性電極は、
メタノールの電解酸化に対して著しく高い活性を備えて
いることが確認された。 失胤舅又 第１表に示す組成（原子％）のアモルファス合金から実
施例１と同様にして作製した種々の高活性触媒粉末を用
い、実施例１と同様な方法で高活性電極を作製した。こ
の高活性電極のメタノール酸化の触媒活性を第１表に併
記する。同表より、本発明の高活性電極はいずれもメタ
ノールの電解酸化に対して著しく高い活性を備えている
ことが明らかである。
【以下余白】
（発明の効果） 以上詳述したように、本発明によれば、出発材料のアモ
ルファス合金における高価な白金族元素が極めて低濃度
であるにもかかわらず、これを用いて作製した触媒粉末
は極めて高い触媒活性を発揮し、しかも粉末状であるの
で、これを用いて作製した高活性電極は特にメチノール
の電解酸化に対して著しく高い電極触媒活性を備えてい
る。 更に、本発明の高活性触媒粉末は、アモルファス合金の
作製で一般に用いられている単ロール法等の液体急冷法
で作られたリボン状のアモルファス合金を出発材料とし
、これをフッ化水素酸に浸漬することにより粉末状化し
て得られるので、予めアモルファス合金粉末を作製する
ような特殊な装置を必要とせず、実用的で且つ経済的で
ある。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ及びＴａの各バルブメタルのう
    ちの少なくとも１種と、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＰ
    ｔの各白金族元素のうちの少なくとも１種とを含み、残
    部が実質的にＮｉ及びＣｏのうちの少なくとも１種から
    なるアモルファス合金であって、これをフッ化水素酸に
    浸漬して該バルブメタル並びにＮｉ及びＣｏの優先溶解
    を水素の発生が終了するまで行うことにより白金族元素
    を濃縮せしめた粉末からなることを特徴とする高活性触
    媒粉末。
  2. （２）Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ及びＴａの各バルブメタルのう
    ちの少なくとも１種と、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＰ
    ｔの各白金族元素のうちの少なくとも１種とを含み、残
    部が実質的にＮｉ及びＣｏのうちの少なくとも１種から
    なるアモルファス合金であって、これをフッ化水素酸に
    浸漬して該バルクメタル並びにＮｉ及びＣｏの優先溶解
    を水素の発生が終了するまで行うことにより白金族元素
    を濃縮せしめた粉末からなる高活性触媒粉末と；炭素粉
    末と；疎水性フッ素樹脂との混合物を導電性基盤に塗布
    し、加熱焼成してなることを特徴とする高活性電極。
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