JPS6327555A

JPS6327555A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6327555A
Application number: JP16810086A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Shigematsu; 重松　一吉; Takashi Nakagawa; 隆中川
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1986-07-18
Filing date: 1986-07-18
Publication date: 1988-02-05
Anticipated expiration: 2011-01-24
Also published as: JPH086020B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、光学機器用の素材として有用な樹脂組成物に
関し、更に詳しくは、透明性に優れ、複屈折の小さい樹
脂組成物に関する。

【従来の技術］一般に、光学機器用素材として用いられているポリカー
ボネート樹脂は、ビスフェノールＡ［２，２−ビス（４
′−ヒドロキシフェニル）プロパン］と、これにホスゲ
ンや炭酸ジフェニルなど、炭酸エステルを生成する化合
物とを反応させて製造されている。このポリカーボネー
ト樹脂は、耐熱性、透明性０機械的強度に擾れた性質を
有しているが、しかし射出成形などの熟成形加工の際に
応力ひずみが発生するため得られた製品は複屈折が大き
いなどの欠点がある。

このような欠点を解決するためにポリカーボネートにポ
リスチレンを配合して光学的性質を改良する試みがなさ
れている（特開昭６１−１９６５６号公報参照）。

［発明が解決しようとする問題点コしかしながら、特開昭６１−１９６５６号公報記載の芳
香族ポリカーボネート系樹脂組成物に用いられるポリカ
ーボネートとポリスチレンは非相°溶性の樹脂であるた
めに、これらを互いに均一に分散させることは困難であ
り、その結果、得られた樹脂組成物は光の散乱、光学的
歪みが大きくなる。

本発明は、上記の問題点を解決し、透明性に優れ、かつ
複屈折の小さい樹脂組成物を提供することを目的とする
。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、後述するポリカーボネート系共重合体と、スチレ
ン系重合体を所定量配合することにより、得られた樹脂
組成物は透明性に優れ、かつ複屈折が小さくなることを
見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の樹脂組成物は、式：す。ただし、Ｒ
Ｌ　、Ｒ２は同じであっても異なっていてもよく、それ
ぞれ炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表わし
、ｎは４〜８の整数を表わす）で示される繰返し単位お
よび式：で示される繰返し単位とから成るポリカーボネ
ート系共重合体５０〜９７重量％と、スチレン系重合体
３〜５０重量％とから成ることを特徴とする。

本発明の樹脂組成物の一方の構成成分であるポリカーボ
ネート系共重合体は、（１）式で示される繰返し単位と
（２）式で示される繰返し単位からなる共重合体であり
、共重合体の形態としてはランダム共重合体、ブロック
共重合体があげられる。

まず、（１）式の繰返し単位中、Ｒ１，Ｒ２は、それぞ
れ炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であり、後
述するポリカーボネート共重合体の製造に用いる２価の
フェノールとしては、例えば、２．２−ビス（４°−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４°−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス（４゛−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、２．２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）へブタン、３．３−ビス（４°−ヒド
ロキシフェニル）ヘンタン、４．４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）へブタン、ｌ−フェニル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンをあげる
ことができ、特に、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンが好ましい、また、ｎは、４〜８の整数
であり、例えば、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、　、１　、　ｌ−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンをあげることができ、
特に、１．１−ビス（４°−ヒドロキシフエニル）シク
ロヘキサンが好ましい。

本発明にかかるポリカーボネート系共重合体は、公知の
方法で製造すればよく、例えば、上記した２価のフェノ
ールとホスゲンとをアルカリ水溶液−塩化メチレンの存
在下で反応させてポリカーボネートオリゴマーを生成さ
せた後、このオリゴマーとフェニルハイドロキノンとを
ピリジン−塩化メチレンの存在下で反応させて調製する
ことができる。

かかるポリカーボネート系共重合体中に上記（１）式で
示される繰返し単位は、５〜９７モル％含有されている
ことが好ましい、５モル％未満である場合には機械的強
度が低下し、９７モル％を超えると組成物の透明性が失
われるからである。更に好ましくは５０〜９５モル％で
ある。また、かかるポリカーボネート系共重合体は、塩
化メチレンを溶媒とするＯ’、５ｇ／ｄ文濃度の溶液の
２０’Ｏにおける二元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．３〜２
．０６２７ｇであることが好ましく、０．３　ｄｌ／ｇ
未満であると重合度が低く本発明の目的を充分に発揮す
ることができなくなり、２、Ｏｄｕ／ｇを超えると溶融
粘度が高すぎて成形が困難となる。更に好ましくは０．
３５〜０．８ｄ又／ｇセある。

次に、本発明の樹脂組成物の他方の構成成分であるスチ
レン系重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリ（
ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、
ポリ（ｐ−クロルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン）、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体な
どをあげることができ、特に、ポリスチレン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体は好ましいものである。

また、かかるスチレン系重合体の分子量としては１重量
平均分子丑で１０００００〜４０００００であることが
好ましく　１０００００未満であると組成物の機械的強
度が低下し、４０００００を超えると分散性が低下し透
明性が損なわれる。

更に詳しくは１５００００〜３０００００である。

次に、本発明の樹脂組成物は、上記ポリカーボネート系
共重合体５０〜９７重量％と、スチレン系重合体３〜５
０重量％とを配合することによって得られる。ポリカー
ボネートの配合量が、上記の範囲を外れると、樹脂組成
物の複屈折が大きくなる。好ましくは、ポリカーボネー
ト系共重合体６０〜９０重量％、スチレン系重合体１０
〜４０重量％である。

この樹脂組成物を製造するにあたっては、ポリカーボネ
ート系共重合体とスチレン系重合体とを上記の配合量で
配合し、これらを通常の方法で混練すればよい。

［実施例］実施例１（１）ポリカーボネート系共重合体の製造内容積１文の
フラスコに、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン７０ｇ（０，３０７モル）を６％儂度の水酸化
ナトリウム水溶液４８０−に溶解させた溶液と、塩化メ
チレン２５０−とを加えた後、攪拌しながらホスゲンガ
スを９００ａｔ／分の供給割合で１４分間吹き込んだ０
次いで、反応液を静置分離してクロロホルメート基末端
を有する重合度２〜３のポリカーボネートオリゴマーの
塩化メチレン溶液を得た。

この溶液を無水硫酸ナトリウムで脱水したのち、この溶
液３６０．ｌを塩化メチレンで４８０−に希釈し、ここ
に分子量調節剤としてｐ−ターシャリ−ブチルフェノー
ル２．０ｇを添加し溶解させた。次に、１１ｉ２拌しな
がらフェニルハイドロキノン１８．６ｇ（０，１モル）
をピリジン５０　ｄ　ト塩化メチレン５０−の混合液に
溶解させた溶液を滴下した後、ひきつづき室温において
１時間反応させた。反応終了後１反応生成物を塩化メチ
レンｔ　、ＳＸで希釈した後、ｌＮｅ度の塩酸と水で洗
浄し、６１のメタノール中に注入してポリカーボネート
系共重合体（以下、ポリカーボネート系共重合体Ａとす
る）を析出させた。収量は１２４ｇであった。

このポリカーボネート系共重合体Ａは、塩化メチレンを
溶媒とする０、５ｇ／ｄＬ；Ｌ濃度の溶液の２０℃にお
ける還元粘度［ηｓｐ／ｃｌが０．３９ｄ交／ｇであり
、ＮＭＲスペクトル分析により、下記の繰返し単位を有
することが判明した。

が２３モル％。

また、この共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３
５℃であった。　　　　　　゛（２）樹脂組成物の製造および評価試験上記（１）で得
られたポリカーボネート系共重合体Ａ　　９０重量％と
、ポリスチレン［出光石油化学■製二出光スチロール＠
ＵＳ−３０５］　　（以下、スチレン系重合体Ｉとする
）１０ｆｉ量％とを配合し、射出成形ａ［住友重機■製
：ミニマット］を用いて、３００℃において射出成形し
た。

成形品の形状は肉厚２．７５ｍｍ、幅１２．６＋ｓｓ。

長さ６１０ｍｍであり、この成形品の中央部における複
屈折についてエリプソメーターを用いて波長６３３ｎ−
の光の光路差を測定した。さらに、透明性について１分
光光度計（日立製作所製）を用いて波長６３３ｎｍの光
の透過率を測定した。これらの結果を表に示した。

実施例２ポリカーボネート系共重合体Ａ　　８０重量％と、スチ
レン系重合体Ｉ　　２０重量％とを配合し、２８０℃で
射出成形したことを除いては、実施例１と同様にして樹
脂組成物を製造し、その光路差と光の透過率を測定した
。結果を表に示した。

実施例３ポリカーボネート系共重合体Ａ　　７０重に％と、スチ
レン系重合体Ｉ　　３０重量％とを配合し２８０℃で射
出成形したことを除いては、実施例１と同様にして、樹
脂組成物を製造し、その光路差と光の透過率を測定した
。結果を表に示した。

実施例４ポリカーボネート系共重合体Ａ　　８０重量％と、スチ
レン系重合体重の代わりにスチレン−無水マレイン醜共
重合体［出光石油化学株製：モ７７−７クス］　（以下
、スチレン系重合体■とする）２０重量％とを配合し２
８０℃で射出成形したことを除いては実施例１と同様に
して樹脂組成物を製造し、その光路差と光の透過率を測
定した。結果を表に示した。

実施例５（１）ポリカーボネート系共重合体の製造２．２−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン７０ｇの代わり
に、３．３−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン７８ｇを用いたことを除いては、実施例１の（１）と
同様にして下記の繰返し単位を有するポリカーボネート
系共重合体（以下、ポリカーボネート系共重合体Ｂとす
る）１２６ｇを得た。

が２５モル％。

この共重合体Ｂは、塩化メ、チレンを溶媒とする０　、
　５　ｇｌｄ文濃度の溶液の２０℃における還元粘度［
ηｓｐ／ｃ］が０．４１ｄｕ／ｇであり、ガラス転移温
度（Ｔｇ）は１３７℃であった。

（２）樹脂組成物の製造および評価試験上記（１）で得
られたポリカーボネート系共重合体Ｂ　　８０ｇ！、ｉ
％と、スチレン系重合体Ｉ２０重量％とを配合したこと
を除いては、実施例１の（２）と同様にして樹脂組成物
を製造して、その光路差と光の透過率を測定した。結果
を表に示した。

比較例１２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパンを
原料とするポリカーボネート［出光石油化学■製：出光
ポリカーボネート＠Ｎ−２２００］（以下、ポリカーボ
ネートＣとする）８０重量％と、スチレン系重合体Ｉ　
　２０℃量％とを配合して、２８０℃において射出成形
した。成形品の光路差と光の透過率を測定した。結果を
表に示した。

参照例１〜４表示のポリカーボネート系共重合体もしくはスチレン系
共重合体を表示の温度で射出成形し、成形品の光路差と
光透過率を測定した。結果を表に示した。

［発明の効果］以上の説明から明らかなように、本発明の樹脂組成物は
、透明性に優れ、かつ複屈折が著しく小さいために光学
機器用の素材として有用であり、その工業的価値は大で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（式中、ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼を表わす、ただし、
Ｒ＿１、Ｒ＿２は同じであっても異なっていてもよく、
それぞれ炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表
わし、ｎは４〜８の整数を表わす）で示される繰返し単
位および式：▲数式、化学式、表等があります▼・・・
（２）で示される繰返し単位とから成るポリカーボネート系共
重合体５０〜９７重量％と、スチレン系重合体３〜５０
重量％とから成ることを特徴とする樹脂組成物。