JPS63273655A - 環状オレフイン系ランダム共重合体組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野〕 本発明は、透明性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性などの性
能に優れ、精密成形性に優れかつ情報記録膜の密着性に
優れた環状オレフィン系重合体組物および該環状オレフ
ィン系重合体組成物からなる情報記録用基板に関する。

〔従来の技術〕

透明性に優れた合成樹脂としては、ポリカーボネートや
ポリメタクリル酸メチルあるいはポリエチレンテレフタ
レートなどが知られている。たとえばポリカーボネート
は透明性と共に耐熱性、耐熱老化性、耐衝撃性にも優れ
た樹脂である。しかし強アルカリに対しては容易に侵さ
れて耐薬品性に劣るという問題がある。ポリメタクリル
酸メチルは酢酸エチルやアセトン、トルエンなどに侵さ
れ易く、エーテル中で膨潤を起こし、さらに耐熱性も低
いという問題がある。またポリエチレンテレフタレート
は耐熱性や機械的性質に優れるものの強酸やアルカリに
弱く、加水分解を受は易いという問題がある。

一方、凡用樹脂として広く利用されているポリオレフィ
ンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れ、また機械的性質に優
れたものが多いが、耐熱性の乏しいものが多く、結晶性
樹脂であるが由に透明性に劣る。一般にポリオレフィン
の透明性改善には造核剤を添加して結晶構造を微細化す
るか、もしくは急冷を行って結晶の成長を止める方法が
用いられるが、その効果は十分とは言い難い、むしろ造
核剤のような第三成分を添加することはポリオレフィン
が本来有している優れた諸性質を損なう虞もあり、また
急冷法は装置が大掛かりになるほか、結晶化度の低下に
供って耐熱性や剛性なども低下する虞がある。

エチレンと嵩高なコモノマーとの共重合体については、
たとえば米国特許公報第２．８８３．３７２号に工・チ
レンと２．３−ジヒドロキシジシクロペンタジェンとの
共重合体が開示されている。しかしこの共重合体は剛性
、透明性のバランスは優れているもののガラス転移温度
が１００度近辺であって耐熱性に劣る。また、エチレン
と５−エチリデン−２−ノルボルネンの共重合体も同様
の欠点がある。

また、特公昭４６−１４９１０号公報には、１，４．５
．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５．８．８ａ
、−オクタヒドロナフタレンの単独重合体が提案されて
いるが、該重合体は耐熱性や耐熱老化性に劣る。さらに
、特開昭６８−１２７７２８号公報には、１．４．５．
８−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、５，８．８ａ−
オクタヒドロナフタレンの単独重合体または該環状オレ
フィンとノルボネンタイプのコモノマーとの共重合体が
提案されているが、該重合体はいずれも開環重合体であ
ることが前記公報の記載から明らかである。このような
開環重合体は重合体主鎖中に不飽和結合を有しているの
で、耐熱性、耐熱老化性に劣るという欠点を有している
。

また、本出願人は、エチレンと特定の嵩高な環□　　状
オレフィンとからなる環状オレフィン系ランダム共重合
体が透明性を有しながら耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性
、耐溶剤性、誘電特性、機械的性質のバランスのとれた
合成樹脂であり、かつ光学メモリディスクや光学ファイ
バーなどの光学材料の分野において優れた性能を発揮す
ることを見出し、すでに特開昭６０−１６８７０８号公
報、特願昭５９−２２０５５０号、特願昭５９−２３６
８２８号、特願昭５９−２３６８２９、特願昭５９−２
４２３３６号に提案した。これらの提案による環状オレ
フィン系ランダム共重合体はオレフィン系重合体である
にもかかわらず、種々の材質との接着性に優れているが
、情報記録用基板の成形に使用した場合に、苛酷な条件
下では情報記録膜との密着性が不足することもあった。

一方、従来、情報記録基板（光ディスクと略記すること
がある）を構成する樹脂材料として、ポリメチルメタク
リレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、硬質ポリ
塩化ビニル、エポキシ樹脂などが使用されている。しか
し、これらの樹脂材料から成形された光ディスクはいず
れも少なからずの欠点を有している。たとえば、ポリメ
チルメタクリレートは熱変形温度が１００℃前後と耐熱
性に乏しく、かつ吸水率が０．４％と高くて吸湿によっ
て寸法変化を生じ、そりが発生し易い、ポリカーボネー
トは耐熱性に優れるものの、光弾性定数が大きくて複屈
折が大きい、しかも、表面温度が低くて傷つき易く、か
つ吸水率が０．１５％とポリメチルメタクリレートに比
べれば小さいものの、やはり耐湿性の問題は残されたま
まである。ポリスチレンは耐熱性、耐衝撃性、表面硬度
に劣るのは勿論のこと、成形後の複屈折が大きいので、
事実上光ディスクとしては使用できない。ポリ塩化ビニ
ルも耐熱性が非常に悪いうえ加工性、耐久性なども悪く
、光ディスクとしての使用は困難である。

エポキシ樹脂は耐熱性の面では非常に優れているが、成
形性が悪く量産化の点で難点がある。しかも、光弾性定
数が大きく、成形時の残留応力による複屈折の問題があ
る。ガラスは耐熱性、耐湿性、表面硬度などに優れてい
るものの、脆くて割れ易く、かつ重たいので取扱いや生
産性に劣る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、透明性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性
、耐溶剤性、誘電特性および種々の機械的特性に優れ、
精密成形性に優れかつ情報記録膜の密着性に優れた光デ
イスク用樹脂組成物について鋭意検討した結果、軟化温
度（ＴＭＡ）の異なる特定の二種の環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体からなる組成物が上記性能を達成し、か
かる環状オレフィン系ランダム共重合体組成物が光デイ
スク成形用樹脂材料として優れていることを見出し、本
発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕本発明
によれば、 （Ａ）エチレン成分および下記一般式（Ｉ）または（Ｉ
ｆ）で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５な
いし１０ｄ１／　ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）
が７０℃以上である環状オレフィン系ランダム共重合体
、および （Ｂ）エチレン成分および下記一般式〔Ｉ〕または〔Ｉ
Ｉ〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０１な
いし５ｄ１／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７
０℃未満である環状オレフィン系ランダム共重合体、　
　。

から形成され、下記（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比が
１００／　０．１ないし１００／１０の範囲にあること
を特徴とする環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
が提供され、該環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物から成形された情報記録用基板が用途発明どして提供
される。

一般式 〔式中、ｎおよびＩはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＲＩｏはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す］
。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体（Ａ）および（Ｂ）はエチレン成分および特定の
環状オレフィン成分から構成される環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体である。該環状オレフィン成分は下記一
般式（Ｉ）または一般式（ｎ）で表わされる環状オレフ
ィン成分であり、本発明の環状オレフィン系ランダム共
重合体中においては該環状オレフィン成分が一般式（Ｉ
ＩＩ）または一般式（ＩＶ）で表わされる構造を形成し
ている。

一般式 〔式中、ｎおよび腸はいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＲ１６はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す〕
。

〔式中、１１．ｍＳｊ！およびＲＩないしＲ１１１は前
記と同じである。〕 本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体の構成成分の環状オレフィンは、一般式（１）お
よび一般式（ＩＩ）で表わされる不飽和単量体からなる
群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフィンである
。一般式中（１）で表わされる環状オレフィンはシクロ
ペンタジェン類と相応するオレフィン類とをディールス
・アルダ−反応で縮合させることにより容易に製造する
ことができ、また一般式（ｎ）で表わされる環状オレフ
ィンも同様にシクロペンタジェン類と相応する環状オレ
フィン類とをディールス・アルダ−反応によって縮合さ
せることにより容易に製造することができる。一般式（
１）で表わされる環状オレフィンとして具体的には、表
１に記載した化合物、あるいは１．４．５．８−ジメタ
ノ−ｉ＋２＋３＋４＋４ａ、５＋ＥＬ８ａ−オクタヒド
ロナフタレンのほかに、２−メチル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５．８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジ
メタノ−１゜２ｔ３＋４＋４ａ＋５＋８＋８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、２−プロピル−１，４，５，８−ジ
メタノ−１，２，３，４，４ａ、５．８，８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、２−へキシル−１，４，５，８−ジ
メタノ−１＋２．３＋４，４ａ＋５．８ｔ８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、５＋８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−１，
４，５，８−ジメタノ−Ｌ２＋３＋４．４ａ＋５ｔ８ｉ
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−１，４，
５，８−ジメタノ−Ｌ２＋３＋４＋ｄａｔ５＋Ｌ８ａ−
オクタヒドロナフチレン、２−プロモー１．４，５．８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５゜８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４１５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５．８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５
，８−ジメタノ−１゜２ｔ３ｔＬ４ａ、５＋８＋８ａ−
オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル−１，４
，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５゜８．
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ｎ−ブチル−１，
４゜５．８−ジメタノ−１＋２．３＋Ｌ４ａ＋５．８＋
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１゜２、３．４．４ａ＋　５．
８．８ａ−オクタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロ
ナフタレン類、および表２に記載した化合物を例示する
ことができる。

また、一般式（ＩＩ）で表わされる環状オレフィンとし
て具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体（Ａ）および（Ｂ）は、いずれもエチレン成分お
よび前記環状オレフィン成分を必須成分とするものであ
るが、該必須の二成分の他に本発明の目的を損なわない
範囲で必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分
を含有していてもよい、任意に共重合されていてもよい
該不飽和単量体として具体的には、たとえば生成するラ
ンダム共重合体中のエチレン成分単位と等モル未満の範
囲のプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、ｌ−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、ｌ−オ
クタデセン、１−エイコセンなどの炭素原子数が３ない
し２０のα−オレフィンなどを例示することができる。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体（Ａ）において、エチレン成分に由来する繰り返
し単位（ａ）は４０ないし８５モル％、好ましくは５０
ないし７５モル％の範囲であり、該環状オレフィンに由
来する繰り返し単位［有］）は１５ないし６０モル％、
好ましくは２５ないし５０モル％の範囲にあり、エチレ
ン成分に由来する繰り返し単位（ａ）および該環状オレ
フィン成分に由来する繰り返しくハ）はランダムに配列
した実質上線上の環状オレフィン系ランダム共重合体を
形成している。本発明の環状オレフィン系ランダム共重
合体、が実質状線状であり、ゲル状架橋構造を有してい
ないことは、該共重合体が１３５℃のデカリン中に完全
に溶解することによって確認できる。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体（Ａ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度〔η〕は０．０５ないし１０ｄ１７　ｇ、好ましくは
０．０８ないし５ｄｉ／ｇの範囲にある。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン名ランダム共
重合体（Ａ）のサーマル・メカニカル・アナライザーで
測定した軟化温度（ＴＭＡ）は７゜℃以上、好ましくは
９０ないし２５０″ｃ１さらに好ましくは１００ないし
２００℃の範囲である。また、該環状オレフィン系ラン
ダム共重合体（Ａ）のガラス転移温度（１ｇ）は通常５
０ないし２３０″Ｃ１好ましくは７０ないし２１０℃の
範囲にある。

また、本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体（Ａ）のＸ線回折法によって測定した結晶
化度はＯないし１０％、好ましくは０ないし７％、とく
に好ましくは０ないし５％の範囲である。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体（Ｂ）において、エチレン成分に由来する繰り返
し単位（ａ）は６０ないし９８モル％、好ましくは６０
ないし９５モル％の範囲であり、該環状オレフィンに由
来する繰り返し単位（ロ）は２ないし４０モル％、好ま
しくは５ないし４０モル％の範囲にあり、エチレン成分
に由来する繰り返し単位（ａ）および該環状オレフィン
成分に由来する繰り返し単位（ロ）はランダムに配列し
た実質上線状の環状オレフィン系ランダム共重合体を形
成している。本発明の環状オレフィン系ランダム共重合
体が実質状線状であり、ゲル状架橋構造を有していない
ことは、該共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に溶
解することによって確認できる。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
−合体（Ｂ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度〔η〕は０．０工ないし５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
０８ないし３ｄｌ／ｇの範囲にある。

本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体（Ｂ）のサーマル・メカニカル・アナライザーで
測定した軟化温度は７０℃未満、好ましくは６０ないし
一１０℃、さらに好ましくは５５ないし１０℃の範囲に
ある。また、該環状オレフィン系ランダム共重合体ＣＢ
）の軟化温度は該環状オレフィン系ランダム共重合体（
Ａ）の軟化温度よりも３０ないし２５０℃１好ましくは
５０ないし２００″Ｃさらに好ましくは７０ないし１５
０℃低いことが好適である。また、該環状オレフィン系
ランダム共重合体ＣＢ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−
３０ないし６０℃、好ましくは−２０ないし５０℃の範
囲にある。

また、該環状オレフィン系ランダム共重合体（Ｂｌのガ
ラス転移温度は該環状オレフィン系ランダム共重合体（
Ａ）のガラス転移温度よりも３０ないし２４０℃、好ま
しくは５０ないし２００℃低いことが好また、本発明の
組成物を構成する環状オレフイ適七ある。

ン系ランダム共重合体（Ｂ）のＸ線回折法によって測定
した結晶化度は０ないし１０％、好ましくは０ないし７
％、とくに好ましくは０ないし５％の範囲である。

本発明の組成物において、該環状オレフィン系ランダム
共重合体〔Ａ〕／該環状オレフィン系ランダム共重合体
（Ｂ）の重量比は１００１０．１ないし１００／１０、
好ましくは１００１０．３ないし１００／７　、とくに
好ましくは１００１０．５ないし１００１５の範囲であ
る。

該（Ａ）成分／〔Ｂ〕酸成分重量比が１００１０．１よ
り小さくなると、組成物の精密成形性および情報記録膜
の苛酷な条件下での密着性の改善効果が不充分であり、
１００／１０より大きくなると、成形物の透明性が悪く
なったり、表面の平滑性が低下するため、情報記録用材
料としての性能が低下する。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体組成物を構
成する環状オレフィン系ランダム共重合体（Ａｌおよび
（Ｂｌは、いずれも特開昭６０−１６８７０８号公報、
特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５
９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特願
昭６１−９５９０５号、特願昭６１−９５９０６号、特
開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２２
１６号公報などにおいて本出願人が提案した方法に従い
適宜条件を選択することにより、製造することができる
。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体組成物の製
法としては公知の方法が適用でき、環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（Ａ）およびＣＢ）を別個に製造し、（
Ａ）と（ＢＥを押出機でブレンドして製造する方法、（
Ａ）および（Ｂ）を適当な溶媒、たとえばヘフ゛タン、
ヘキサン、デカン、シクロヘキサンのような飽和炭化水
素、トルエン、ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化
水素に充分溶解して行う溶液ブレンド法、さらには（Ａ
）、ＣＢ）を別個の重合器で合成し得られるポリマーを
別の容器でブレンドしてポリマーを製造する方法をあげ
ることができる。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体組成物の１
３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は０．０
５ないし１０ｄｌ／ｇ、好ましく　ハ０．０８ないし５
ｄｌ／ｇの範囲であり、サーマル・メカニカル・アナラ
イザーによって測定した軟化温度（ＴＭＡ）は８０ない
し２５０℃、好ましくは１００ないし２００℃の範囲に
あり、ガラス転移温度（１ｇ）は７０ないし２３０℃１
好ましくは９０ないし２１０℃の範囲にある。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体組成物は前
記環状オレフィン系ランダム共重合体（Ａ）および前記
環状オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ）を必須成分と
するものであるが、その他に耐熱安定剤、耐候安定剤、
帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇
剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックスなど
を配合することができ、その配合割合は適宜量である。

たとえば、任意成分として配合される安定剤として具体
的には、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−
７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸アルキルエステルオキザミド
ビス〔エチル−３（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸
化防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪
酸金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンモ
ノラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリ
スリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジ
ステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート
等の多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることが
できる．これらは単独で配合してもよいが、組合わせて
配合してもよく、たとえばテトラキス〔メチレン−３（
３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグリセ
リンモノステアレートとの組合せ等を例示することがで
きる。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体組成物から
常法に従って情報記録用基板が成形され、該情報記録用
基板上には常法に従って情報記録膜が積層される。

本発明の情報記録基板には、従来から知られているあら
ゆるタイプの情報記録用基板の構造に適用することがで
き、具体的には光学ディスク、フレキシブル光学ディス
ク、光カード、光ファイバー、光テープ、光導ハロー、
磁気ディスクなどの構造を採用することができる。

本発明の情報記録基板には、従来から知られている情報
記録膜を積層することができる。たとえば、該情報記録
膜として具体的には、ＴｅＳｅ、　ＴｅＰｂ、Ｓｅ、　
Ｔｅ５ｅＳｂなどのテルル系合金、Ｔｅ−カーボンのよ
うな有機マクリック中に金属を分散した膜、ＴｅＯ□の
ような金属酸化物、ＡｕＰｄ５ＡｕＰｔのような金の合
金、ＴｂＦｅ５ＴｂＦｅＣｏ、　ＴｂＧｄＦｅのような
テルビニウム系合金、シアニン系、ナフトキン系などの
有機色素膜、フェライトなどの磁性体を挙げることがで
きる。また、反射として、Ａｊ！、Ｃｒ、　Ａｕ５Ｃ。

などの金属類および合金類を挙げることができる。

さらに、保護膜あるいはエンハンス膜として５１３Ｎ４
、Ｓｉｎｇ、ＺｎＯ１ＴｉＯ１ＺｎＳｅ、　ＣｄＳなど
を例示することができる。該情報記録膜の積層方法とし
ては、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティン
ン グ法、スピンコード法、コーター法などの従来のから知
られた全ての方法を採用することができる。

〔実施例〕

次に、実施例によって本発明を具体的に説明する。なお
、本発明における各種物性値の測定方法および評価方法
を次に示した。

（１）軟化温度（ＴＭＡ）：デュポン社製Ｔｈｅｒｍ。

ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｅｒを用いて１１
厚さシートの熱変形挙動により測定した。すなわち、シ
ート上に石英製針をのせ、荷重４９ｇをかけ、５℃／１
ｌｉｎで昇温しでいき、針が０．６３５ｍｍ侵入した温
度をＴＭＡとした。

（２）情報記録膜の密着性：情報記録膜を付けた樹脂基
板を恒温恒湿槽（タバイ社製、　ＰＬ−３Ｇ）を用いて
、８５℃、８５％相対湿度下で一週間処理した。

処理後ただちに金属顕微鏡を用いて、記録膜の表面状態
ならびに記録膜と樹脂基板との密着性を観察した（倍率
１００〜４００倍）。

〔発明の効果〕

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体組成物は透
明性、耐熱性、耐熱老化性、耐溶剤性、誘電特性および
機械的特性に優れ、精密成形性に優れており、本発明の
環状オレフィン系ランダム共重合体組成物から成形され
た情報記録基板は情報記録膜との密着性に優れている。

重　合　例　１（軟化温度が７０℃以上の共重合体（＾
）の合成） 撹拌翼を備えた２１ガラス製重合器を用いて、連続的に
、エチレンと１．４．５．８−ジメタノ−１，２，３，
４゜４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン（
構造式：反応を行った。すなわち、重合器上部から、Ｄ
ＭＯＮのシクロヘキサン溶液を、重合器内でのＤＭＯＮ
濃度が６０　ｇ　／　ｆ触媒としテＶＯ（ＯＣｔＨｓ）
Ｃｆｇ　（７）シクロヘキサン溶液を、重合器内でのバ
ナジウム濃度が０．９ｓ＋ｓ＋ｏｌ／　ｊ！　、エチル
アルミニウムセスキクロリド（Ａ　ｊ！　（ＣＪｓ）　
ｔ、　ｓＣｊ！　ｒ、　ｓ）のシクロヘキサン溶液を、
重合器内でのアルミニウム濃度が７．２ｎｕｗｏｌ／ｌ
となるようにそれぞれ重合器中に連続的に供給し、一方
、重合器下部から、重合器内の重合液が１２になるよう
に連続的に抜き出す。また、重合器上部から、エチレン
を毎時８５２、水素を毎時６１、窒素を毎時４５２の速
度で供給する。共重合反応は、重合外部にとりつけられ
たジャラケットに冷媒を循環させることにより１０’Ｃ
で行った。

上記反応条件で共重合を行うと、エチレン・ＤＭＯＮラ
ンダム共重合体を含む重合反応混合物が得られる０重合
器下部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコー
ルを少量添加して重合反応を停止させた。この後、重合
液に対して約３倍量のアセトンが入れである家庭用ミキ
サー中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し、
生成共重合体を折めさせた。析出せた共重合体は濾過に
より採取し、ポリマー濃度が約５０　ｇ　／　ｆになる
よウニアセトン中に分散させ、アセトンの沸点で約２時
間共重合体を処理した。上記記載の処理後、濾過により
共重合体を採取し、１２０℃で一昼夜減圧乾燥した。

以上のようにして得られたエチレン・ＤＭＯＮランダム
共重合体（Ａ）の”Ｃ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体
中のエチレン組成は５９ｍｏ１％、１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度〔η〕は０．４２ｄｉ／　ｇ、軟化
温度（ＴＭＡ）は１５４℃であった。

重　合　例　２（軟化温度が７０℃未満の共重合体（Ｂ
）の合成） 重合例１におＩ、Ｘ　テＤ　Ｍ　ＯＮ　５ＶＯ（ＯＣ＊
Ｈｓ）Ｃｊ！　ｆｆｉおよびエチルアルミニウムセスキ
クロリドの重合器内濃度がそれぞれ２３　ｇ　／　ｉ！
　、　０．７ｓ＋ａ＋ｏｌ／　１２および５．６ｍａｏ
ｌ／　ｊ！になるように連続的に供給し、また重合器上
部からエチレンを毎時１４０１、水素を毎時１３１、、
窒素を毎時２５１供給し重合温度を１０℃とした以外は
同様にして連続的に重合を行った０重合終了後、重合例
１と同様に生成共重合を析出させ、析出した共重合体を
採取し、１８０℃で減圧下１２時間乾燥した。

以上のようにして得られたエチレン・ＤＭＯＮ共重合体
（Ｂ）の”　Ｃ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体中のエ
チレン組成は８９＋ｏ　１％、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度〔η〕は０．４４ｄｌ／　ｇ　、軟化温
度（ＴＭＡ）は３９℃であった。

実施例１ 重合例１および２で合成した共重合体（Ａ）および（Ｂ
）をそれぞれ４００ｇ、４ｇ（重量比：　（Ａ）　／（
Ｂ）　−１００／１）をシクロヘキサン８２に投入し、
充分撹拌しながら約５０℃″′？！溶解させた。得られ
た均ｍ液をアセトン２４１に投入し、（Ａ）　／（Ｂ）
ブレンド物を析出させた。得られたブレンド物を１２０
℃で減圧下で一昼夜乾燥させた。

得られた（Ａ）　／（Ｂ）ブレンド物に安定剤としてテ
トラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、ステ
アリン酸亜鉛、グリセリンモノステアレートを樹脂（Ａ
）、（Ｂ）の総量に対してそれぞれ０．５％、０．０５
％０．５％配合し、２０ｍｍφ押出機（Ｌ／Ｄ−２０）
を用いて２３℃でペレタイズ後、東芝機械■社製の射出
成形機ｌ５−５０を用い、厚さ１閤請、８０＋ｕｓφの
ディスク板を（両面とも鏡面）を成形した。得られたデ
ィスク板をフレオンＴＥ　（三井・デュポンフロロケミ
カル■製）で超音波洗浄した後、スパッタリング法によ
り情報記録膜としてのＳｉ３Ｎ４／ＴｂＦｅＣｏ／５ｉ
Ｊａ　３層膜（プレスパツタリング等の前処理なし、膜
厚は核層とも５００Ａ）を成膜した。

顕微鏡で観察した成膜状態は良好であった。上記で得ら
れた膜付き８０ｍ５−ディスク板を湿度８５％ＲＨ１温
度８５℃の恒温恒温層中に１７０ｈｒｓ放置した。顕微
鏡でテスト後の膜の状態を観察したところ、テスト前と
比べて記録膜の外観に変化はなく、また膜の密着性も良
好あった。

比較例１ 重合例１で得た共重合体（Ａ）を実施例１と同様に安定
剤を配合し、ペレタイズ後８抛−φのディスク板を成形
し成膜後、実施例１と同様の評価を行った。環境テスト
後の膜表面を顕微鏡で観察した結果、表５に示すように
基板表面近くに異物が存在する箇所、ならびに基板洗浄
の際の液ダレ部に記録膜のハクリが観察された。

比較例２ 実施例１において、共重合体（Ａ）　、（Ｂ）のブレン
ド割合を１００／１５とした他は同様にしてブレンド物
を調整して、実施例１と同様の評価を行った。

その結果、環境テスト前後の膜の状態は良好であった。

しかしながら、ディスク板の透明性が悪く、情報記録板
としての使用は困難であった。

実施例２〜７ 重合例１．２と同様の方法で合成した共重合体（Ａ）　
、ＣＢ）を用い実施例１と同様の方法で評価を行った。

結果を表５に示す。

（フレオンＴＥ洗浄後）を用いて、情報記録膜として前
記実施例１，３．５で使用したＳｉ　Ｊ４／ＴｂＦｅＣ
。

／Ｓｉ３Ｎ、　３層の代わりにＳｉｎｇ　１層膜（膜厚
は５００Ａ）を作製した。実施例１〜７と同様の環境テ
ストを行った後、記録膜の表面を顕微鏡で観察した結果
、膜の弓着性は良好であった。

実施例１１〜１２ 実施例３．６で調整した洗浄後の８０φデイスク基板上
に情報記録膜として＾ｌを蒸着法により成膜した（厚み
１００＾）。実施例１〜１０と同様の条件で環境テスト
を行った後、記録膜の表面を顕微鏡で観察した。その結
果、記録膜である＾ｌと基板との密着性は良好であった
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレン成分および下記一般式〔 I 〕ま
   たは〔II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、
   １３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．
   ０５ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭ
   Ａ）が７０℃以上である環状オレフィン系ランダム共重
   合体、および （Ｂ）エチレン成分および下記一般式〔 I 〕または〔
   II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
   ℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０１な
   いし５ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７
   ０℃未満である環状オレフィン系ランダム共重合体、 から形成され、下記（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比が
   １００／０．１ないし１００／１０の範囲にあることを
   特徴とする環状オレフィン系ランダム共重合体組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
   り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ＾１ないしＲ＾１＾０
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
   示す〕。
2. （２）（Ａ）エチレン成分および下記一般式〔 I 〕た
   は〔II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１
   ３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０
   ５ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ
   ）が７０℃以上である環状オレフィン系ランダム共重合
   体、および （Ｂ）エチレン成分および下記一般式〔 I 〕または〔
   II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
   ℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０１な
   いし５ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７
   ０℃未満である環状オレフィン系ランダム共重合体、 から形成され、下記（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比が
   １００／０．１ないし１００／１０の範囲にある環状オ
   レフィン系ランダム共重合体組成物から成形された情報
   記録用基板。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
   り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ＾１ないしＲ＾１＾０
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
   示す〕。