JPS63266020A - 耐食性永久磁石の製造方法 - Google Patents
耐食性永久磁石の製造方法Info
- Publication number
- JPS63266020A JPS63266020A JP62100980A JP10098087A JPS63266020A JP S63266020 A JPS63266020 A JP S63266020A JP 62100980 A JP62100980 A JP 62100980A JP 10098087 A JP10098087 A JP 10098087A JP S63266020 A JPS63266020 A JP S63266020A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- permanent magnet
- atomic
- magnetic properties
- less
- magnet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 21
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 102100036439 Amyloid beta precursor protein binding family B member 1 Human genes 0.000 claims 1
- 101000928670 Homo sapiens Amyloid beta precursor protein binding family B member 1 Proteins 0.000 claims 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 6
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N alpha-irone Chemical compound CC1CC=C(C)C(\C=C\C(C)=O)C1(C)C JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000005347 demagnetization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001004 magnetic alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 or in addition Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
利用産業分野
この発明は、高磁気特性を有しかつ耐食性にずぐれたF
e−B−R系永久磁石の製造方法に係り、耐食性、特に
80℃、相対湿度90%の雰囲気中に長時間放置した場
合の初期磁石特性からの劣化が少なく、きわめて安定し
た磁石特性を有するFe−B−R系永久磁石の製造方法
に関する。
e−B−R系永久磁石の製造方法に係り、耐食性、特に
80℃、相対湿度90%の雰囲気中に長時間放置した場
合の初期磁石特性からの劣化が少なく、きわめて安定し
た磁石特性を有するFe−B−R系永久磁石の製造方法
に関する。
背景技術
先に、NdやPrを中心とする資源的に豊富な軽希土類
を用いてB、Feを主成分とし、高価なSmやCoを含
有せず、従来の希土類コバルト磁石の最高特性を大幅に
越える新しい高性能永久磁石として、Fe−B−R系永
久磁石が提案されている(特開昭59−46008号公
報、特開昭59−89401号公報)。
を用いてB、Feを主成分とし、高価なSmやCoを含
有せず、従来の希土類コバルト磁石の最高特性を大幅に
越える新しい高性能永久磁石として、Fe−B−R系永
久磁石が提案されている(特開昭59−46008号公
報、特開昭59−89401号公報)。
前記磁石合金のキュリ一点は、一般に、300℃〜37
0℃であるが、Feの一部をCoにて置換することによ
り、より高いキュリ一点を有するFe−B−R系永久磁
石(特開昭59−64733号、特開昭59−1321
04号)を得ており、さらに、前記Co含有のFe−B
−R系希土類永久磁石と同等以上のキュリ一点並びによ
り高い(BH)maxを有し、その温度特性、特に、i
Hcを向上させるため、希土類元素(R)としてNdや
Pr等の軽希土類を中心としたCo含有のFe−B−R
系希土類永久磁石の凡の一部にDy、 Tb等の重希土
類のうち少なくとも1種を含有することにより、25M
GOe以上の極めて高い(BH)maxを保有したまま
で、iHcをさらに向上させたCo含有のFe−B−R
系希土類永久磁石が提案(特開昭60−34005号)
されている。
0℃であるが、Feの一部をCoにて置換することによ
り、より高いキュリ一点を有するFe−B−R系永久磁
石(特開昭59−64733号、特開昭59−1321
04号)を得ており、さらに、前記Co含有のFe−B
−R系希土類永久磁石と同等以上のキュリ一点並びによ
り高い(BH)maxを有し、その温度特性、特に、i
Hcを向上させるため、希土類元素(R)としてNdや
Pr等の軽希土類を中心としたCo含有のFe−B−R
系希土類永久磁石の凡の一部にDy、 Tb等の重希土
類のうち少なくとも1種を含有することにより、25M
GOe以上の極めて高い(BH)maxを保有したまま
で、iHcをさらに向上させたCo含有のFe−B−R
系希土類永久磁石が提案(特開昭60−34005号)
されている。
しかしなから、上記のすぐれた磁気特性を有するFe−
B−R光磁気異方性焼結体からなる永久磁石は主成分と
して、空気中で酸化し次第に安定な酸化物を生成し易い
希土類元素及び鉄を含有するため、磁気回路に組込んだ
場合に、磁石表面に生成する酸化物により、磁気回路の
出力低下及び磁気回路間のばらつきを惹起し、また、表
面酸化物の脱落による周辺機器への汚染の問題があった
。
B−R光磁気異方性焼結体からなる永久磁石は主成分と
して、空気中で酸化し次第に安定な酸化物を生成し易い
希土類元素及び鉄を含有するため、磁気回路に組込んだ
場合に、磁石表面に生成する酸化物により、磁気回路の
出力低下及び磁気回路間のばらつきを惹起し、また、表
面酸化物の脱落による周辺機器への汚染の問題があった
。
そこで、上記のFe−B−R系永久磁石の耐食性の改善
のため、磁石体表面に無電解めっき法あるいは電解めっ
き法により耐食性金属めっき層を被覆した永久磁石(特
願昭58−162350号)が提案されているが、この
めっき法では永久磁石体が焼結体で有孔性のため、この
孔内にめっき前処理での酸性溶液またはアルカリ溶液が
残留し、経年変化とともに腐食する恐れがあり、また磁
石体の耐薬品性が劣るため、めっき時に磁石表面が腐食
されて密着性、防蝕性が劣る問題があった。
のため、磁石体表面に無電解めっき法あるいは電解めっ
き法により耐食性金属めっき層を被覆した永久磁石(特
願昭58−162350号)が提案されているが、この
めっき法では永久磁石体が焼結体で有孔性のため、この
孔内にめっき前処理での酸性溶液またはアルカリ溶液が
残留し、経年変化とともに腐食する恐れがあり、また磁
石体の耐薬品性が劣るため、めっき時に磁石表面が腐食
されて密着性、防蝕性が劣る問題があった。
従来技術の問題点
前記Fe−B−R系永久磁石表面に耐食性めっきを設け
るが、永久磁石体が焼結体で有孔性のため、密着性、防
蝕性が劣る問題があり、また、温度60℃、相にJ湿度
90%の条件下の耐食性試験でも100時間放置にて、
磁石特性は初期磁石特性の10%以上劣化し、非常に不
安定であった。
るが、永久磁石体が焼結体で有孔性のため、密着性、防
蝕性が劣る問題があり、また、温度60℃、相にJ湿度
90%の条件下の耐食性試験でも100時間放置にて、
磁石特性は初期磁石特性の10%以上劣化し、非常に不
安定であった。
発明の目的
この発明は、Fe−B−R系永久磁石の耐食性の改善を
目的とし、特に温度80℃、相対湿度90%の雰囲気条
件下で長時間放置した場合の初期磁石特性からの劣化を
極力少なくし、安定した高磁石特性を有するFe−B−
R系永久磁石を安価に提供できる製造方法を目的とする
。
目的とし、特に温度80℃、相対湿度90%の雰囲気条
件下で長時間放置した場合の初期磁石特性からの劣化を
極力少なくし、安定した高磁石特性を有するFe−B−
R系永久磁石を安価に提供できる製造方法を目的とする
。
発明の構成
この発明は、すぐれた耐食性、特に、温度80℃、相対
湿度90%の雰囲気条件下で長時間放置した場合におい
ても、その磁石特性が安定したFe−B−R系永久磁石
の製造方法を目的に、永久磁石体の表面処理について種
々研究した結果、特定成分を有するFe−B−R系焼結
磁石体表面に、貴金属と卑金属とからなる金属被覆層を
被着することにより、すぐれた耐食性ときわめて安定し
た磁石特性が得られることを知見し、この発明を完成し
たものである。
湿度90%の雰囲気条件下で長時間放置した場合におい
ても、その磁石特性が安定したFe−B−R系永久磁石
の製造方法を目的に、永久磁石体の表面処理について種
々研究した結果、特定成分を有するFe−B−R系焼結
磁石体表面に、貴金属と卑金属とからなる金属被覆層を
被着することにより、すぐれた耐食性ときわめて安定し
た磁石特性が得られることを知見し、この発明を完成し
たものである。
すなわち、この発明は、
R(RはNd、 Pr、 Dy、 Ho、 Tbのうち
少なくとも1種あるいはさらに、La、 Ce、 Sm
、 Gd、 Er、 Eu。
少なくとも1種あるいはさらに、La、 Ce、 Sm
、 Gd、 Er、 Eu。
Tm、 Yb、 Lu、 Yのうち少なくとも1種から
なる)10%〜30原子%、 B22原子〜28原子%、 Fe 65原子%〜80原子%を主成分とし、主相が正
方晶相からなる焼結永久磁石体表面に、 pH6,0〜9.0の中性液媒中で、Pd、 Ag、
Pt及びAu等から選ばれた少なくとも1種の貴金属コ
ロイドを吸着させ、 その後さらに、Ni、 Cu、 Sn及びCo等から選
ばれた少なくとも1種の卑金属の無電解めっきを施すこ
とにより、 温度80℃、相対湿度90%の条件下で500時間放置
したときの初期磁石特性からの劣化が10%以下である
ことを特徴とする耐食性永久磁石の製造方法である。
なる)10%〜30原子%、 B22原子〜28原子%、 Fe 65原子%〜80原子%を主成分とし、主相が正
方晶相からなる焼結永久磁石体表面に、 pH6,0〜9.0の中性液媒中で、Pd、 Ag、
Pt及びAu等から選ばれた少なくとも1種の貴金属コ
ロイドを吸着させ、 その後さらに、Ni、 Cu、 Sn及びCo等から選
ばれた少なくとも1種の卑金属の無電解めっきを施すこ
とにより、 温度80℃、相対湿度90%の条件下で500時間放置
したときの初期磁石特性からの劣化が10%以下である
ことを特徴とする耐食性永久磁石の製造方法である。
この発明による金属被覆層を有するFe−B−R系永久
磁石が、苛酷な雰囲気条件下において、初期磁石特性か
らの劣化が少なく、磁石特性値が極めて安定する理由は
未だ明らかではない。
磁石が、苛酷な雰囲気条件下において、初期磁石特性か
らの劣化が少なく、磁石特性値が極めて安定する理由は
未だ明らかではない。
しかし、前記Fe−B−R系焼結磁石体表面に、めっき
法によりNi、 Cu、 Sn、及びCo等から選ばれ
た卑金属の少なくとも1種からなる金属層を被着した場
合は、温度60℃、相対湿度90%に100時間放置の
耐食性試験条件においてさえ、その磁石特性値は劣化し
不安定となるが、これに夕・jして、前記焼結磁石体表
面に、pH6,0〜9.0の中性液媒中で、Pd、 A
g、 Pt、 Au等から選ばれた少なくとも1種の貴
金属コロイドを吸着させ、さらに、Ni、 Cu、Sn
、及びCo等から選ばれた少なくとも1種の卑金属の無
電解めっきを施したこの発明による金属被覆層を形成す
ることにより、該金属被覆層は緻密となり、湿気、ガス
等の外部環境の変化に対して、永久磁石を完全に保護で
きることが明らかとなった。
法によりNi、 Cu、 Sn、及びCo等から選ばれ
た卑金属の少なくとも1種からなる金属層を被着した場
合は、温度60℃、相対湿度90%に100時間放置の
耐食性試験条件においてさえ、その磁石特性値は劣化し
不安定となるが、これに夕・jして、前記焼結磁石体表
面に、pH6,0〜9.0の中性液媒中で、Pd、 A
g、 Pt、 Au等から選ばれた少なくとも1種の貴
金属コロイドを吸着させ、さらに、Ni、 Cu、Sn
、及びCo等から選ばれた少なくとも1種の卑金属の無
電解めっきを施したこの発明による金属被覆層を形成す
ることにより、該金属被覆層は緻密となり、湿気、ガス
等の外部環境の変化に対して、永久磁石を完全に保護で
きることが明らかとなった。
発明の好ましい実施態様
この発明において、焼結磁石体表面に設けたPd、 A
g、 Pt、 Au等から選ばれた少なくとも1種から
なる貴金属層は、pH6,0〜9.0の中性液媒中に分
散している貴金属コロイドを吸着させることにより被覆
したもので、前記貴金属層みはIOA〜100人が好ま
しい。
g、 Pt、 Au等から選ばれた少なくとも1種から
なる貴金属層は、pH6,0〜9.0の中性液媒中に分
散している貴金属コロイドを吸着させることにより被覆
したもので、前記貴金属層みはIOA〜100人が好ま
しい。
また、貴金属コロイドが分散している中性液媒としては
、塩化パラジウム等の貴金属塩を水溶性分散剤の存在下
で、塩化すず、ヒドラジン等の水溶性還元剤で還元して
得られる粒径20〜50人の貴金属が均一に分散してい
る溶液を使用することができる。
、塩化パラジウム等の貴金属塩を水溶性分散剤の存在下
で、塩化すず、ヒドラジン等の水溶性還元剤で還元して
得られる粒径20〜50人の貴金属が均一に分散してい
る溶液を使用することができる。
水溶性分散剤としては、ドデンルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等の陰イオン性界面活性剤を使用することがで
きる。
トリウム等の陰イオン性界面活性剤を使用することがで
きる。
中性液媒のpHは6.0〜9.0が好ましく、pH6,
0未満では、焼結磁石体表面が腐食され、pH9,0を
越えると、貴金属が安定して分散しだ液媒が得られない
。
0未満では、焼結磁石体表面が腐食され、pH9,0を
越えると、貴金属が安定して分散しだ液媒が得られない
。
また、貴金属コロイドの焼結磁石体表面への吸着は、貴
金属コロイドが分散している中性液媒に焼結磁石体を浸
漬する方法、あるいは貴金属コロイドが分散している中
性液媒を焼結磁石体に塗布する方法等を採用できる。
金属コロイドが分散している中性液媒に焼結磁石体を浸
漬する方法、あるいは貴金属コロイドが分散している中
性液媒を焼結磁石体に塗布する方法等を採用できる。
また、この発明において、Ni、 Cu、 Sn、及び
Co等から選ばれた少なくとも1種の卑金属層は、無電
解めっきにて、25.□。以下の厚みに被着されるのが
好ましく、さらに好ましくは3〜20pm厚みであり、
無電解めっき法は公知のいずれの方法であっても利用で
きる。
Co等から選ばれた少なくとも1種の卑金属層は、無電
解めっきにて、25.□。以下の厚みに被着されるのが
好ましく、さらに好ましくは3〜20pm厚みであり、
無電解めっき法は公知のいずれの方法であっても利用で
きる。
永久磁石の成分限定理由
この発明による永久磁石に用いる希土類元素Rは、組成
の10原子%〜30原子%を占めるが、Nd、 Pr、
Dy、 Ho、 Tbのうち少なくとも1種、あるい
はさらに、La、 Ce、 Sm1Gd、 Er1Eu
。
の10原子%〜30原子%を占めるが、Nd、 Pr、
Dy、 Ho、 Tbのうち少なくとも1種、あるい
はさらに、La、 Ce、 Sm1Gd、 Er1Eu
。
Tm、 Yb、 Lu、 Yのうち少なくとも1種を含
むものが好ましい。
むものが好ましい。
また、通常Rのうち1種をもって足りるが、実用上は2
種以上の混合物(ミツシュメタル、ジジム等)を人手上
の便宜等の理由により用いることができる。
種以上の混合物(ミツシュメタル、ジジム等)を人手上
の便宜等の理由により用いることができる。
なお、このRは純希土類元素でなくてもよく、工業上人
手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有するもので
も差支えない。
手可能な範囲で製造上不可避な不純物を含有するもので
も差支えない。
Rは、上記系永久磁石における、必須元素であって、1
0原子%未満では、結晶構造がα−鉄と同一構造の立方
晶組織となるため、高磁気特性、特に高保磁力が得られ
ず、30原子%を越えると、Rリッチな非磁性相が多く
なり、残留磁束密度(Br)が低下して、すぐれた特性
の永久磁石が得られない。よって、希土類元素は、10
原子%〜30原子%の範囲とする。
0原子%未満では、結晶構造がα−鉄と同一構造の立方
晶組織となるため、高磁気特性、特に高保磁力が得られ
ず、30原子%を越えると、Rリッチな非磁性相が多く
なり、残留磁束密度(Br)が低下して、すぐれた特性
の永久磁石が得られない。よって、希土類元素は、10
原子%〜30原子%の範囲とする。
Bは、この発明による永久磁石における、必須元素であ
って、2原子%未満では、菱面体構造が主相となり、高
い保磁力(iHc)は得られず、28原子%を越えると
、Bリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度(Br
)が低下するため、すぐれた永久磁石が得られない。よ
って、Bは、2原子%〜28原子%の範囲とする。
って、2原子%未満では、菱面体構造が主相となり、高
い保磁力(iHc)は得られず、28原子%を越えると
、Bリッチな非磁性相が多くなり、残留磁束密度(Br
)が低下するため、すぐれた永久磁石が得られない。よ
って、Bは、2原子%〜28原子%の範囲とする。
Feは、上記系永久磁石において、必須元素であり、6
5原子%未満では残留磁束密度(Br)が低下し、80
原子%を越えると、高い保磁力が得られないので、Fe
は65原子%〜80原子%の含有とする。
5原子%未満では残留磁束密度(Br)が低下し、80
原子%を越えると、高い保磁力が得られないので、Fe
は65原子%〜80原子%の含有とする。
また、この発明による永久磁石において、Feの一部を
Coで置換することは、得られる磁石の磁気特性を損う
ことなく、温度特性を改善することができるが、Co置
換量がFeの20%を越えると、逆に磁気特性が劣化す
るため、好ましくない。Coの置換量がFeとCoの合
計量で5原子%〜15原子%の場合は、(Br)は置換
しない場合に比較して増加するため、高磁束密度を得る
ために好ましい。
Coで置換することは、得られる磁石の磁気特性を損う
ことなく、温度特性を改善することができるが、Co置
換量がFeの20%を越えると、逆に磁気特性が劣化す
るため、好ましくない。Coの置換量がFeとCoの合
計量で5原子%〜15原子%の場合は、(Br)は置換
しない場合に比較して増加するため、高磁束密度を得る
ために好ましい。
また、この発明による永久磁石は、R,B、Feの他、
工業的生産上不可避的不純物の存在を許容できるが、B
の一部を4.0原子%以下のC13,5原子%以下のP
、2.5原子%以下のS、3.5原子%以下のCuのう
ち少なくとも1種、合計量で4.0原子%以下で置換す
ることにより、永久磁石の製造性改善、低価格化が可能
である。
工業的生産上不可避的不純物の存在を許容できるが、B
の一部を4.0原子%以下のC13,5原子%以下のP
、2.5原子%以下のS、3.5原子%以下のCuのう
ち少なくとも1種、合計量で4.0原子%以下で置換す
ることにより、永久磁石の製造性改善、低価格化が可能
である。
また、下記添加元素のうち少なくとも1種は、R−B−
Fe系永久磁石に対してその保磁力、減磁曲線の角型性
を改善あるいは製造性の改善、低価格化に効果があるた
め添加することができる。 9.5原子%以下のAI
、4.5原子%以下のTi、9.5原子%以下のV、8
.5原子%以下のCr、8.0原子%以下のMn、 5
.0原子%以下のBi、9.5原子%以下のNb、9.
5原子%以下のTa、9.5原子%以下のMo、9.5
原子%以下のw12.5原子%以下のSb、 7 原
子%以下のGe。
Fe系永久磁石に対してその保磁力、減磁曲線の角型性
を改善あるいは製造性の改善、低価格化に効果があるた
め添加することができる。 9.5原子%以下のAI
、4.5原子%以下のTi、9.5原子%以下のV、8
.5原子%以下のCr、8.0原子%以下のMn、 5
.0原子%以下のBi、9.5原子%以下のNb、9.
5原子%以下のTa、9.5原子%以下のMo、9.5
原子%以下のw12.5原子%以下のSb、 7 原
子%以下のGe。
3.5原子%以下のSn、5.5原子%以下のZr。
9.0原子%以下のNi、9.0原子%以下の81.1
.1原子%以下のZn、5.5原子%以下のHf、のう
ら少なくとも1種を添加含有、但し、2種以上含有する
場合は、その最大含有量は当該添加元素のうち最大値を
有するものの原子%以下を含有さぜることにより、永久
磁石の高保磁力化が可能になる。
.1原子%以下のZn、5.5原子%以下のHf、のう
ら少なくとも1種を添加含有、但し、2種以上含有する
場合は、その最大含有量は当該添加元素のうち最大値を
有するものの原子%以下を含有さぜることにより、永久
磁石の高保磁力化が可能になる。
結晶相は主相が正方品であることが、微、4■で均一な
合金粉末より、すぐれた磁気特性を有する焼結永久磁石
を作製するのに不可欠である。
合金粉末より、すぐれた磁気特性を有する焼結永久磁石
を作製するのに不可欠である。
また1、この発明による永久磁石は平均結晶粒径が1〜
80ユの範囲にある正方品系の結晶構造を有する化合物
を主相とし、体積比で1%〜50%の非磁性相(酸化物
相を除く)を含むことを特徴とする。
80ユの範囲にある正方品系の結晶構造を有する化合物
を主相とし、体積比で1%〜50%の非磁性相(酸化物
相を除く)を含むことを特徴とする。
この発明による永久磁石は、保磁力iHc≧1kOe、
残留磁束密度Br>4kG、を示し、最大エネルギー積
(BH)maxは、(BH)max≧10MGOeを示
し、最大値は25MGOe以上に達する。
残留磁束密度Br>4kG、を示し、最大エネルギー積
(BH)maxは、(BH)max≧10MGOeを示
し、最大値は25MGOe以上に達する。
また、この発明による永久磁石の凡の主成分が、その5
0%以上をNd及びPrを主とする軽希土類金属が占め
る場合で、R12原子%〜20原子%、B゛ 4原子
%〜24原子%、Fe 74原子%〜80原子%、を主
成分とするとき、(BH)max 35MGOe以上の
すぐれた磁気特性を示し、特に軽希土類金属がNdの場
合には、その最大値が45MGOe以上に達する。
0%以上をNd及びPrを主とする軽希土類金属が占め
る場合で、R12原子%〜20原子%、B゛ 4原子
%〜24原子%、Fe 74原子%〜80原子%、を主
成分とするとき、(BH)max 35MGOe以上の
すぐれた磁気特性を示し、特に軽希土類金属がNdの場
合には、その最大値が45MGOe以上に達する。
また、80℃、相対湿度90%の環境に長時間放置する
耐食試験で、極めて高い耐食性を示すこの発明による永
久磁石として、 Nd 1lat%〜15at%、DyO,2at%〜3
.Oat%、かつNdとDyの総量が12at%〜17
at%であり、B 5at%〜8at%、Co O,5
at%〜13at%、Ae 0.5at%〜4at%、
Cl000 ppm以下を含有し、残部Fe及び不可避
的不純物からなる場合が好ましい。
耐食試験で、極めて高い耐食性を示すこの発明による永
久磁石として、 Nd 1lat%〜15at%、DyO,2at%〜3
.Oat%、かつNdとDyの総量が12at%〜17
at%であり、B 5at%〜8at%、Co O,5
at%〜13at%、Ae 0.5at%〜4at%、
Cl000 ppm以下を含有し、残部Fe及び不可避
的不純物からなる場合が好ましい。
実施例
以下に、実施例及び比較例によりこの発明を説明する。
実施例
出発原料として、純度9989%の電解鉄、B19.4
%含有のフェロボロン合金、純度99.7%以上のNd
、 Dyを使用し、これらを配合した後、高周波溶解し
て鋳造し、14Nd−0,5Dy−7B−78,5Fe
なる組成(at%)の鋳塊を得た。
%含有のフェロボロン合金、純度99.7%以上のNd
、 Dyを使用し、これらを配合した後、高周波溶解し
て鋳造し、14Nd−0,5Dy−7B−78,5Fe
なる組成(at%)の鋳塊を得た。
その後、この鋳塊を微粉砕し、平均粒度31.。の微粉
砕粉を得た。
砕粉を得た。
この微粉砕粉をプレス装置の金型に装入し、12kOe
の磁界中で配向し、磁界に平行方向に1.5tordc
m2の圧力で成形して、得られた成形体を1100℃、
2時間、Ar雰囲気中の条件で焼結後、更にAr雰囲気
中で800℃、1時間、次に630℃、1.5時間の時
効処理を行い、焼結磁石体を得た。
の磁界中で配向し、磁界に平行方向に1.5tordc
m2の圧力で成形して、得られた成形体を1100℃、
2時間、Ar雰囲気中の条件で焼結後、更にAr雰囲気
中で800℃、1時間、次に630℃、1.5時間の時
効処理を行い、焼結磁石体を得た。
得られた永久磁石体から径12mmX厚み2mm寸法の
試験片を作製した。
試験片を作製した。
この焼結磁石体試験片の磁石特性を第1表に示す。
次に、粒径が約30人のパラジウムコロイドが分散して
いる純水中に、酸化アルミニウムコロイドを表面に吸着
させた上記試験片を15分間浸漬したのち、水洗、乾燥
させ、パラジウムコロイドを表面に吸着させたNd−D
y−B−Fe系永久磁石を得た。
いる純水中に、酸化アルミニウムコロイドを表面に吸着
させた上記試験片を15分間浸漬したのち、水洗、乾燥
させ、パラジウムコロイドを表面に吸着させたNd−D
y−B−Fe系永久磁石を得た。
さらに、Ni濃度0.1.mol/e、次亜リン酸ナト
リウム0.15 mol/e 、クエン酸ナトリウム0
.2mol/e 、硫酸アンモニウム0.5mol/e
で、pHが9.0のニッケル化学めっき液を用意し、こ
のニッケル化学めっき液に、前記のパラジウムコロイド
を表面に吸着したNd−Dy−B−Fe系永久磁石を、
80℃で60分間浸漬した後、水洗乾燥した。
リウム0.15 mol/e 、クエン酸ナトリウム0
.2mol/e 、硫酸アンモニウム0.5mol/e
で、pHが9.0のニッケル化学めっき液を用意し、こ
のニッケル化学めっき液に、前記のパラジウムコロイド
を表面に吸着したNd−Dy−B−Fe系永久磁石を、
80℃で60分間浸漬した後、水洗乾燥した。
得られた永久磁石は表面に金属光沢を有していた。
次に、ICAP 575型発光プラズマ分光分析計を用
いて測定した、前記永久磁石の発光プラズマ分光分析の
結果では、試料重量当り、Pdは0.01 wt%、N
iは1.5wt%であり、Pd層厚は60人、Ni層厚
は5.51、。であった。
いて測定した、前記永久磁石の発光プラズマ分光分析の
結果では、試料重量当り、Pdは0.01 wt%、N
iは1.5wt%であり、Pd層厚は60人、Ni層厚
は5.51、。であった。
また、前記のこの発明による永久磁石の磁石特性を第1
表に表す。
表に表す。
その後、得られたこの発明の永久磁石を、温度80℃、
相対湿度90%の条件下で500時間放置した後の磁石
特性、及びその劣化状況を測定した。その結果を第1表
に表す。
相対湿度90%の条件下で500時間放置した後の磁石
特性、及びその劣化状況を測定した。その結果を第1表
に表す。
比較例
実施例と同一組成、同一製造条件で得られた焼Mi11
石体に、実施例1のめっき条件と同一条件で無電解めっ
きを行った。生成Niめっき厚はX2pmであり、鈍い
金属光沢を有していた。
石体に、実施例1のめっき条件と同一条件で無電解めっ
きを行った。生成Niめっき厚はX2pmであり、鈍い
金属光沢を有していた。
この比較焼結磁石体の耐食試験前後の磁石特性の劣化は
、温度60℃、相対湿度90%の条件下で100時間保
持にて、その磁石特性は10.5%の劣化を生じ、その
後、急激に劣化は進行し、500時間では全面に錆が発
生していた。
、温度60℃、相対湿度90%の条件下で100時間保
持にて、その磁石特性は10.5%の劣化を生じ、その
後、急激に劣化は進行し、500時間では全面に錆が発
生していた。
この発明による永久磁石は、第1表の耐食試験前後の磁
石特性及び該特性の劣化率に明らかなように、すぐれた
初期磁石特性からの劣化が少なく、すぐれた耐食性と磁
石特性の安定性を有することが明らかである。
石特性及び該特性の劣化率に明らかなように、すぐれた
初期磁石特性からの劣化が少なく、すぐれた耐食性と磁
石特性の安定性を有することが明らかである。
第1表
発明の効果
この発明によるFe−B−R系永久磁石体は、実施例の
如く、苛酷な耐食試験前後、特に、温度80℃、相対湿
度90%の条件下で、500時間放置した後、その磁石
特性の劣化は初期磁石特性の10%以下の低下にすぎず
、現在、最も要求されている高性能永久磁石を安価に提
供できる。
如く、苛酷な耐食試験前後、特に、温度80℃、相対湿
度90%の条件下で、500時間放置した後、その磁石
特性の劣化は初期磁石特性の10%以下の低下にすぎず
、現在、最も要求されている高性能永久磁石を安価に提
供できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 R(RはNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少なくと
も1種あるいはさらに、La、Ce、Sm、Gd、Er
、Eu、Tm、Yb、Lu、Yのうち少なくとも1種か
らなる)10原子%〜30原子%、 B2原子%〜28原子%、 Fe65原子%〜80原子%を主成分とし、主相が正方
晶相からなる焼結永久磁石体表面に、 pH6.0〜9.0の中性液媒中で、Pd、Ag、Pt
及びAu等から選ばれた少なくとも1種の貴金属コロイ
ドを吸着させ、 その後さらに、Ni、Cu、Sn及びCo等から選ばれ
た少なくとも1種の卑金属の無電解めっきを施すことを
特徴とする耐食性永久磁石の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62100980A JPH0831364B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | 耐食性永久磁石の製造方法 |
US07/172,395 US4942098A (en) | 1987-03-26 | 1988-03-24 | Corrosion resistant permanent magnet |
US07/454,451 US4968529A (en) | 1987-03-26 | 1989-12-21 | Process for producing a corrosion resistant permanent magnet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62100980A JPH0831364B2 (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | 耐食性永久磁石の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63266020A true JPS63266020A (ja) | 1988-11-02 |
JPH0831364B2 JPH0831364B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=14288488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62100980A Expired - Fee Related JPH0831364B2 (ja) | 1987-03-26 | 1987-04-23 | 耐食性永久磁石の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0831364B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4959273A (en) * | 1988-09-20 | 1990-09-25 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Corrosion-resistant permanent magnet and method for preparing the same |
-
1987
- 1987-04-23 JP JP62100980A patent/JPH0831364B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4959273A (en) * | 1988-09-20 | 1990-09-25 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Corrosion-resistant permanent magnet and method for preparing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0831364B2 (ja) | 1996-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0374012B2 (ja) | ||
JPH0283905A (ja) | 耐食性永久磁石およびその製造方法 | |
US4968529A (en) | Process for producing a corrosion resistant permanent magnet | |
JP2791659B2 (ja) | 耐食性永久磁石の製造方法 | |
JPH0422007B2 (ja) | ||
JPH0569282B2 (ja) | ||
JP2631479B2 (ja) | 耐食性永久磁石およびその製造方法 | |
JP2724391B2 (ja) | 耐食性永久磁石 | |
JPS63255376A (ja) | 耐食性永久磁石の製造方法 | |
JPS63266020A (ja) | 耐食性永久磁石の製造方法 | |
JPH0422008B2 (ja) | ||
JP3208057B2 (ja) | 耐食性永久磁石 | |
JPS63254702A (ja) | 耐食性永久磁石の製造方法 | |
JPH0554683B2 (ja) | ||
JP3234306B2 (ja) | 耐食性永久磁石 | |
JPH0535216B2 (ja) | ||
JP2526076B2 (ja) | 永久磁石の製造方法 | |
JPH069169B2 (ja) | 耐食性のすぐれたFe‐B‐R系樹脂結合型磁石 | |
JPH07272922A (ja) | 耐食性のすぐれたFe−B−R系樹脂結合型磁石の製造方法 | |
JPS63266021A (ja) | 耐食性永久磁石の製造方法 | |
JPH0752685B2 (ja) | 耐食性永久磁石 | |
JP2720038B2 (ja) | 永久磁石の製造方法 | |
JPH0545045B2 (ja) | ||
JPH06140226A (ja) | 耐食性永久磁石 | |
JPH0569283B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |