JPS6326106B2 - - Google Patents
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- JPS6326106B2 JPS6326106B2 JP54105118A JP10511879A JPS6326106B2 JP S6326106 B2 JPS6326106 B2 JP S6326106B2 JP 54105118 A JP54105118 A JP 54105118A JP 10511879 A JP10511879 A JP 10511879A JP S6326106 B2 JPS6326106 B2 JP S6326106B2
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- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Description
本発明はビタミンＡの合成に有用なエチレン系
ケトン類およびそれらの製法に関する。 本発明は、一般式 （式中、Ｒは２，６，６−トリメチルシクロヘキ
ス−１−エニル基を表わしそしてR1は１〜４個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアル
キル基、好ましくはメチル基またはエチル基を表
わす）のエチレン系ケトン類を提供するものであ
る。 フランス特許第1243824号明細書には一般式Ｈ
−COOR2（式中R2は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を表わす）のアルキルホルメートと一
般式 Ｐ−（IS）n-1−CH＝CH−CO−CH3 〔式中、Ｐは２，６，６−トリメチルシクロヘキ
ス−１−エニル基を表わし、ISはイソプレン基
ケトン類およびそれらの製法に関する。 本発明は、一般式 （式中、Ｒは２，６，６−トリメチルシクロヘキ
ス−１−エニル基を表わしそしてR1は１〜４個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアル
キル基、好ましくはメチル基またはエチル基を表
わす）のエチレン系ケトン類を提供するものであ
る。 フランス特許第1243824号明細書には一般式Ｈ
−COOR2（式中R2は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を表わす）のアルキルホルメートと一
般式 Ｐ−（IS）n-1−CH＝CH−CO−CH3 〔式中、Ｐは２，６，６−トリメチルシクロヘキ
ス−１−エニル基を表わし、ISはイソプレン基
【式】を表わしそしてｎは
１、２または３である〕のメチルケトンとのクラ
イゼン反応により一般式 Ｐ−（IS）n-1−CH ＝CH−CO−CH2−CH（OR2）2 （式中、Ｐ、IS、ｎおよびR2は前述の定義を有
する）のβ−ケトアセタールを得て一般式 Ｐ−（IS）ｎ−CHO （式中、Ｐ、ISおよびｎは前述の定義を有する）
のカロチノイド化合物を製造するための方法が記
載されている。有機金属化合物での処理により一
般式の生成物は一般式 （式中、Ｐ、IS、ｎおよびR2は前述の定義を有
する）のβ−メチル−β−ヒドロキシアセタール
に変換される。 一般式の生成物への一般式の生成物の変換
は一般式 （式中、ｎおよびR2は前述の定義を有する）の
中間体レトロアセタールを経て第３級アルコール
の脱水およびアセタール基の加水分解により行わ
れる。脱水および加水分解は一般に塩酸水溶液の
存在下にアセトン中で実施される。 フランス特許第1243824号明細書の方法を使用
してビタミンＡ（レチネン）のアルデヒドを製造
するためには一般式においてｎが２である化合
物から出発することが必要である。この化合物は
それ自体一般式においてｎが１である化合物か
らフランス特許第1167007号明細書に記載の方法
により得られる。 フランス特許第2113010号明細書によれば、一
般式 〔式中、Ａはとりわけ２，６，６−トリメチルシ
クロヘキス−１−エニル基を表わし、R′および
R″はとりわけメチル基エチル基またはフエニル
基を表わし、ｍは１〜５の整数を表わしそしてＹ
は一般式
イゼン反応により一般式 Ｐ−（IS）n-1−CH ＝CH−CO−CH2−CH（OR2）2 （式中、Ｐ、IS、ｎおよびR2は前述の定義を有
する）のβ−ケトアセタールを得て一般式 Ｐ−（IS）ｎ−CHO （式中、Ｐ、ISおよびｎは前述の定義を有する）
のカロチノイド化合物を製造するための方法が記
載されている。有機金属化合物での処理により一
般式の生成物は一般式 （式中、Ｐ、IS、ｎおよびR2は前述の定義を有
する）のβ−メチル−β−ヒドロキシアセタール
に変換される。 一般式の生成物への一般式の生成物の変換
は一般式 （式中、ｎおよびR2は前述の定義を有する）の
中間体レトロアセタールを経て第３級アルコール
の脱水およびアセタール基の加水分解により行わ
れる。脱水および加水分解は一般に塩酸水溶液の
存在下にアセトン中で実施される。 フランス特許第1243824号明細書の方法を使用
してビタミンＡ（レチネン）のアルデヒドを製造
するためには一般式においてｎが２である化合
物から出発することが必要である。この化合物は
それ自体一般式においてｎが１である化合物か
らフランス特許第1167007号明細書に記載の方法
により得られる。 フランス特許第2113010号明細書によれば、一
般式 〔式中、Ａはとりわけ２，６，６−トリメチルシ
クロヘキス−１−エニル基を表わし、R′および
R″はとりわけメチル基エチル基またはフエニル
基を表わし、ｍは１〜５の整数を表わしそしてＹ
は一般式
【式】 または
−30℃において17mlの無水ジエチルエーテル中
におけるメチルマグネシウムクロライド（1.34ｇ
のマグネシウムから製造される）の溶液を20mlの
無水ジエチルエーテル中における5.88ｇの精製
C19ジエチルアセタール（89％純度）の溶液に40
分かかつて加える。反応混合物をさらに15分間放
置して反応させしめついでこれを47.2mlの水中に
おける0.59ｇの酢酸ナトリウムおよび3.54ｇの酢
酸の溶液中に注ぐ。 各相が沈殿しそして分離させた後、水性相を60
mlのジエチルエーテルで抽出する。各有機相を一
緒にし、これを15mlの水ついで15mlの３％ｗ／ｖ
炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗浄する。かく
して以下の特性すなわち紫外スペクトルλmax＝
241nmおよびＥ１％ １cm＝531（イソプロパノール）
を有する９−（2′，2′，6′−トリメチルシクロヘキ
ス−1′−エニル）−１，１−ジエトキシ−３，７
−ジメチルノナ−３，５，８−トリエン−７−オ
ール（以下C20ジエチルヒドロキシアセタールと
称する）5.81ｇが単離される。 0.25％ｖ／ｖの水を含有する48.0mlのアセト
ン、0.68mlの水および0.020のイオノールの混合
物中2.0ｇのC20ジエチルヒドロキシアセタールを
含有する窒素雰囲気下に保持された溶液を還流温
度に加熱する。ついで0.6mlの臭化水素酸溶液
（１mlの48％ｗ／ｖ臭化水素酸水溶液を47mlのア
セトンに加えることにより得られる）を迅速に加
える。冷却後、反応混合物を150mlの水中に注ぐ。
50mlのヘキサンで２回した抽出後、各有機相を一
緒にし、これを50mlの５％ｗ／ｖ炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、その後中性になるまで25ml
の水で洗浄しついで硫酸ナトリウム上で乾燥させ
る。過しそして減圧下（12mmHgついで１mm
Hg）で濃縮乾固させた後、紫外スペクトル
λmax＝380nｍおよびＥ１％ １cm＝853（イソプロパ
ノ−ル）を有する1.69ｇのレチネンが得られる。 実施例 ９ −25℃において33mlの無水ジエチルエーテル中
におけるメチルーマグネシウムクロライド（2.58
ｇのマグネシウムから製造された）の溶液を55ml
の無水ジエチルエーテル中における分子蒸留によ
り精製されそして81％純度を有する17ｇの９−
（2′，6′，6′−トリメチルシクロヘキス−1′−エニ
ル）−１，１−ジエトキシ−３−メチルノナ−３，
５，８−トリエン−７−オン（C19ジエチルアセ
タール）の溶液に１時間かかつて加える。反応混
合物をさらに15分間放置して反応させしめ、つい
で温度を0゜〜５℃に維持しながら83mlの水、9.43
mlの濃塩酸（ｄ＝1.19）および10mlのジエニルエ
ーテルからなる溶液中に10分かかつて注ぐ。各相
が沈殿し、これを分離した後、有機相を水30ml、
0.85ｇの炭酸水素ナトリウムを含有する水30mlで
２回、ついで0.12ｇの炭酸水素ナトリウムを含有
する水30mlで洗浄する。エーテル溶液を硫酸ナト
リウム上で乾燥させる。溶液を過しそしてそれ
を35〜40℃の温度で減圧下に濃縮乾固させて紫外
スペクトルλmax＝241nｍおよびＥ１％ １cm＝約530
を有する17.72ｇの９−（2′，6′，6′−トリメチル
シクロヘキス−1′−エニル）−１，１−ジエトキ
シ−３，７−ジメチル−ノナ−３，５，８−トリ
エン−７−オール）（C20ジエチルヒドロキシア
セタール）が得られる。 0.25％ｖ／ｖの水を含有する144mlのアセトン、
2.04mlの水および0.06ｇのイオノールの混合物中
における６ｇのC20ジエチルヒドロキシアセター
ルの窒素雰囲気下に保持された溶液を還流温度に
加熱する。ついで1.8mlの臭化水素酸溶液（１ml
の48％Ｗ／ｖ臭化水素酸水溶液を47mlのアセトン
に加えることにより得られる）を加える。窒素雰
囲気中において反応混合物を22分間還流下で撹拌
する。冷却後、反応混合物を600mlの蒸留水中に
迅速に注ぐ。撹拌し、相分離させた後に水性相を
150mlのヘキサンで２回ついで75mlのヘキサンで
１回抽出しそして有機抽出物を一緒にし、これを
90mlの５％ｗ／ｖ炭酸水素ナトリウム水溶液つい
で90mlの水で２回洗浄する。硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、過しついで減圧下で濃縮乾固させた
後に紫外スペクトルλmax＝380nｍおよびＥ１％ １c
ｍ＝956を有する4.63ｇのレチネンが得られる。
におけるメチルマグネシウムクロライド（1.34ｇ
のマグネシウムから製造される）の溶液を20mlの
無水ジエチルエーテル中における5.88ｇの精製
C19ジエチルアセタール（89％純度）の溶液に40
分かかつて加える。反応混合物をさらに15分間放
置して反応させしめついでこれを47.2mlの水中に
おける0.59ｇの酢酸ナトリウムおよび3.54ｇの酢
酸の溶液中に注ぐ。 各相が沈殿しそして分離させた後、水性相を60
mlのジエチルエーテルで抽出する。各有機相を一
緒にし、これを15mlの水ついで15mlの３％ｗ／ｖ
炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗浄する。かく
して以下の特性すなわち紫外スペクトルλmax＝
241nmおよびＥ１％ １cm＝531（イソプロパノール）
を有する９−（2′，2′，6′−トリメチルシクロヘキ
ス−1′−エニル）−１，１−ジエトキシ−３，７
−ジメチルノナ−３，５，８−トリエン−７−オ
ール（以下C20ジエチルヒドロキシアセタールと
称する）5.81ｇが単離される。 0.25％ｖ／ｖの水を含有する48.0mlのアセト
ン、0.68mlの水および0.020のイオノールの混合
物中2.0ｇのC20ジエチルヒドロキシアセタールを
含有する窒素雰囲気下に保持された溶液を還流温
度に加熱する。ついで0.6mlの臭化水素酸溶液
（１mlの48％ｗ／ｖ臭化水素酸水溶液を47mlのア
セトンに加えることにより得られる）を迅速に加
える。冷却後、反応混合物を150mlの水中に注ぐ。
50mlのヘキサンで２回した抽出後、各有機相を一
緒にし、これを50mlの５％ｗ／ｖ炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、その後中性になるまで25ml
の水で洗浄しついで硫酸ナトリウム上で乾燥させ
る。過しそして減圧下（12mmHgついで１mm
Hg）で濃縮乾固させた後、紫外スペクトル
λmax＝380nｍおよびＥ１％ １cm＝853（イソプロパ
ノ−ル）を有する1.69ｇのレチネンが得られる。 実施例 ９ −25℃において33mlの無水ジエチルエーテル中
におけるメチルーマグネシウムクロライド（2.58
ｇのマグネシウムから製造された）の溶液を55ml
の無水ジエチルエーテル中における分子蒸留によ
り精製されそして81％純度を有する17ｇの９−
（2′，6′，6′−トリメチルシクロヘキス−1′−エニ
ル）−１，１−ジエトキシ−３−メチルノナ−３，
５，８−トリエン−７−オン（C19ジエチルアセ
タール）の溶液に１時間かかつて加える。反応混
合物をさらに15分間放置して反応させしめ、つい
で温度を0゜〜５℃に維持しながら83mlの水、9.43
mlの濃塩酸（ｄ＝1.19）および10mlのジエニルエ
ーテルからなる溶液中に10分かかつて注ぐ。各相
が沈殿し、これを分離した後、有機相を水30ml、
0.85ｇの炭酸水素ナトリウムを含有する水30mlで
２回、ついで0.12ｇの炭酸水素ナトリウムを含有
する水30mlで洗浄する。エーテル溶液を硫酸ナト
リウム上で乾燥させる。溶液を過しそしてそれ
を35〜40℃の温度で減圧下に濃縮乾固させて紫外
スペクトルλmax＝241nｍおよびＥ１％ １cm＝約530
を有する17.72ｇの９−（2′，6′，6′−トリメチル
シクロヘキス−1′−エニル）−１，１−ジエトキ
シ−３，７−ジメチル−ノナ−３，５，８−トリ
エン−７−オール）（C20ジエチルヒドロキシア
セタール）が得られる。 0.25％ｖ／ｖの水を含有する144mlのアセトン、
2.04mlの水および0.06ｇのイオノールの混合物中
における６ｇのC20ジエチルヒドロキシアセター
ルの窒素雰囲気下に保持された溶液を還流温度に
加熱する。ついで1.8mlの臭化水素酸溶液（１ml
の48％Ｗ／ｖ臭化水素酸水溶液を47mlのアセトン
に加えることにより得られる）を加える。窒素雰
囲気中において反応混合物を22分間還流下で撹拌
する。冷却後、反応混合物を600mlの蒸留水中に
迅速に注ぐ。撹拌し、相分離させた後に水性相を
150mlのヘキサンで２回ついで75mlのヘキサンで
１回抽出しそして有機抽出物を一緒にし、これを
90mlの５％ｗ／ｖ炭酸水素ナトリウム水溶液つい
で90mlの水で２回洗浄する。硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、過しついで減圧下で濃縮乾固させた
後に紫外スペクトルλmax＝380nｍおよびＥ１％ １c
ｍ＝956を有する4.63ｇのレチネンが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは２，６，６−トリメチルシクロヘキ
ス−１−エニル基を表わしそしてR1は１〜４個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアル
キル基を表わす）のエチレン系ケトン。 ２ 式中R1がメチル基またはエチル基を表わす
前記第１項によるエチレン系ケトン。 ３ ９−（2′，6′，6′−トリメチルシクロヘキス−
1′−エニル）−１，１−ジエトキシ−３−メチル
ノナ−３，５，８−トリエン−７−オンである前
記第１項によるエチレン系ケトン。 ４ ９−（2′，6′，6′−トリメチルシクロヘキス−
1′−エニル）−１，１−ジメトキシ−３−メチル
ノナ−３，５，８−トリエン−７−オンである前
記第１項によるエチレン系ケトン。 ５ 一般式 （式中、Ｒは２，６，６−トリメチルシクロヘキ
ス−１−エニル基を表わす）のケトンを溶媒中で
アルカリ金属の水素化物、アミド、アルコラート
または水酸化物から選択された陰イオン化剤の存
在下において一般式 （式中、R1は１〜４個の炭素原子を有する直鎖
状または分枝鎖状のアルキル基を表わす）のアセ
タール−アルデヒドと反応させることからなる一
般式 （式中、ＲおよびR1は前述したものと同じ定義
を有する）のエチレン系ケトンの製法。 ６ 陰イオン化剤がアルカリ金属の水素化物、ア
ミドまたはアルコラートであり、溶媒が脂肪族、
環式脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、
アルコール、アミド、ニトリルまたはハロゲン化
炭化水素である前記第５項による方法。 ７ 陰イオン化剤がアルカリ金属水素化物であ
り、そして反応が水中または水と水混和性もしく
は水非混和性有機溶媒との混合物中で実施される
前記第５項による方法。 ８ アルカリ金属がナトリウムである前記第５
項、第６項または第７項のいずれかの項による方
法。 ９ 陰イオン化剤がナトリウムメチラートである
前記第５項または第６項のいずれかの項による方
法。 １０ 一般式のケトン１モル当たり0.05〜1.5
モルの陰イオン化剤が使用される前記第５ないし
９項のいずれかの項による方法。 １１ 反応を−50℃から反応混合物の沸点までの
温度で実施する前記第５ないし１０項のいずれか
の項による方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7824349A FR2434136A1 (fr) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Nouvelles cetones ethyleniques, leur preparation et leur emploi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5528992A JPS5528992A (en) | 1980-02-29 |
| JPS6326106B2 true JPS6326106B2 (ja) | 1988-05-27 |
Family
ID=9211990
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10511879A Granted JPS5528992A (en) | 1978-08-22 | 1979-08-20 | Novel ethylenic ketone compound |
| JP62270368A Granted JPS63183544A (ja) | 1978-08-22 | 1987-10-28 | 新規なエチレン系ケトン化合物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62270368A Granted JPS63183544A (ja) | 1978-08-22 | 1987-10-28 | 新規なエチレン系ケトン化合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5528992A (ja) |
| CH (1) | CH639931A5 (ja) |
| DE (1) | DE2933996A1 (ja) |
| FR (1) | FR2434136A1 (ja) |
| GB (1) | GB2028818B (ja) |
| SU (1) | SU1068031A3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6429903U (ja) * | 1987-08-15 | 1989-02-22 | ||
| JPH0537521Y2 (ja) * | 1986-10-23 | 1993-09-22 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2677650B1 (fr) * | 1991-06-14 | 1993-09-24 | Oreal | Retinouides substitues par un cycle dithiane et leur utilisation, procede de preparation desdits composes, compositions cosmetique et pharmaceutique les contenant et utilisation therapeutique de cette derniere. |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2676988A (en) * | 1951-09-11 | 1954-04-27 | Eastman Kodak Co | Method of making vitamin a and intermediates formed thereby |
| US2744142A (en) * | 1952-08-08 | 1956-05-01 | Ortho Pharma Corp | Reduction process |
| FR1167007A (fr) * | 1954-02-04 | 1958-11-19 | Alimentation Equilibree L | Procédé de préparation d'un composé cétonique intermédiaire dans la synthèse de la vitamine a et du carotène |
| FR1243824A (fr) * | 1959-07-06 | 1960-10-21 | Aec Chim Organ Biolog | Procédé de préparation de composés isopréniques de la famille des caroténoïdes et produits intermédiaires nouveaux en résultant |
| NL128386C (ja) * | 1964-10-12 | |||
| DE2053737A1 (ja) * | 1970-11-02 | 1972-05-10 |
-
1978
- 1978-08-22 FR FR7824349A patent/FR2434136A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-08-20 JP JP10511879A patent/JPS5528992A/ja active Granted
- 1979-08-20 GB GB7928937A patent/GB2028818B/en not_active Expired
- 1979-08-21 CH CH763479A patent/CH639931A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-08-21 SU SU792803955A patent/SU1068031A3/ru active
- 1979-08-22 DE DE19792933996 patent/DE2933996A1/de active Granted
-
1987
- 1987-10-28 JP JP62270368A patent/JPS63183544A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0537521Y2 (ja) * | 1986-10-23 | 1993-09-22 | ||
| JPS6429903U (ja) * | 1987-08-15 | 1989-02-22 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1068031A3 (ru) | 1984-01-15 |
| JPS5528992A (en) | 1980-02-29 |
| JPS6411625B2 (ja) | 1989-02-27 |
| GB2028818A (en) | 1980-03-12 |
| GB2028818B (en) | 1982-12-22 |
| DE2933996C2 (ja) | 1988-02-18 |
| FR2434136B1 (ja) | 1981-01-09 |
| DE2933996A1 (de) | 1980-03-06 |
| CH639931A5 (fr) | 1983-12-15 |
| FR2434136A1 (fr) | 1980-03-21 |
| JPS63183544A (ja) | 1988-07-28 |
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