JPS6411625B2 - - Google Patents

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JPS6411625B2
JPS6411625B2 JP62270368A JP27036887A JPS6411625B2 JP S6411625 B2 JPS6411625 B2 JP S6411625B2 JP 62270368 A JP62270368 A JP 62270368A JP 27036887 A JP27036887 A JP 27036887A JP S6411625 B2 JPS6411625 B2 JP S6411625B2
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water
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Buryuuni Jannkuroodo
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AA EE SEE SOC DO SHIMI ORUGANIKU E BIOROJIKU
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AA EE SEE SOC DO SHIMI ORUGANIKU E BIOROJIKU
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    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
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    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はリコペンの合成に有用なエチレン系ケ
トン類およびそれらの製法に関する。 本発明は、一般式 （式中、Ｒは２，６−ジメチルヘプタ−１，５−
ジフエニル基を表わしそしてR1は１〜４個の炭
素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル
基、好ましくはメチル基またはエチル基を表わ
す）のエチレン系ケトン類を提供するものであ
る。 フランス特許第1243824号明細書には一般式Ｈ
−COOR2（式中R2は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を表わす）のアルキルホルメートと一
般式 Ｐ−（Is）o-1−CH＝CH−CO−CH3 〔式中、Ｒは２，６，６−トリメチルシクロヘキ
ス−１−エニル基を表わし、Isはイソプレン基
【式】を表わしそしてｎは １、２または３である〕のメチルケトンとのクラ
イゼン反応により一般式 Ｐ−（Is）o-1−CH＝CH−CO−CH2−CH（OR2）2
（式中、Ｐ、Is、ｎおよび前述の定義を有する）
のβ−ケトアセタールを得て一般式 Ｐ−（Is）o−CHO （式中、Ｐ、Isおよびｎは前述の定義を有する）
のカロチノイド化合物を製造するための方法が記
載されている。有機金属化合物での処理により一
般式の生成物は一般式 （式中、Ｐ、Is、ｎおよびR2は前述の定義を有す
る）のβ−メチル−β−ヒドロキシアセタールに
変換される。 一般式の生成物への一般式の生成物の変換
は一般式 （式中、ｎおよびR2は前述の定義を有する）の
中間体レトロアセタールを経て第３級アルコール
の脱水およびアセタール基の加水分解により行わ
れる。脱水および加水分解は一般に塩酸水溶液の
存在下にアセトン中で実施される。 フランス特許第1243824号明細書の方法を使用
してビタミンＡ（レチネン）のアルデヒドを製造
するためには一般式においてｎが２である化合
物から出発することが必要である。この化合物は
それ自体一般式においてｎが１である化合物か
らフランス特許第1167007号明細書に記載の方法
により得られる。 フランス特許第2113010号明細書によれば、一
般式 〔式中、Ａはとりわけ２，６，６−トリメチルシ
クロヘキス−１−エニル基を表わし、R′および
R″はとりわけメチル基、エチル基またはフエニ
ル基を表わし、ｍは１〜５の整数を表わしそして
Ｙは一般式
【式】または
【式】 （式中、R3は同じでもまたは異なつていてもよ
く、これらは水素原子またはメチル基またはエチ
ル基を表わす）で表わされるオレフイン系炭化水
素基を表わす〕のエナミンケトン類を製造するこ
とも知られている。しかしながら、このフランス
特許明細書には一般式においてＸが基
【式】 （式中R3はメチル基またはエチル基を表わす）
を表わす化合物については示されていない。 本発明の化合物はリコペンの製造のための中間
体として知られている一般式 （式中Ｒは前述の定義を有する）のアルデヒドを
製造するために特に価置ある中間体として有用で
ある。 本発明の一特徴によれば、一般式のエチレン
系ケトン類は一般式 （式中Ｒは前述の定義を有する）のケトンを溶媒
中で一般式のケトンのための陰イオン化剤の存
在下において一般式 （式中R1は前述の定義を有する）のアセタール
アルデヒドと反応させることにより製造される。 陰イオン化剤は一般式のケトンを陰イオン化
させるに充分な活性を有する塩基性剤である。使
用される陰イオン化剤は一般にはアルカリ金属好
ましくはナトリウムの水素化物、アミド、アルコ
ラートまたは水酸化物である。ナトリウムメチラ
ートが特に適している。一般式のケトン１モル
当たり0.05〜1.5モルの陰イオン化剤を使用する
のが有利である。 溶媒の性質は重要ではないが、しかしながらそ
の溶媒は用いる反応成分に対して不活性である。
一般には溶媒はより小さな極性であればある程よ
り多く適している。液体脂肪族炭化水素類（たと
えばヘキサン）、環式脂肪族炭化水素類（たとえ
ばシクロヘキサン）、芳香族炭化水素類（たとえ
ばベンゼン）、ハロゲン化炭化水素類（たとえば
１，２−ジクロロエタン）、エーテル類（たとえ
ばジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたは
ジオキサン）、アルコール類（たとえばメタノー
ルまたはエタノール）、ニトリル類（たとえばア
セトニトリル）およびアミド類（たとえばジメチ
ルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドン）が
特に価置がある。アルカリ金属水酸化物を陰イオ
ン化剤として使用する場合には水中あるいは好ま
しくは水と水混和性または水非混和性有機溶媒と
の混合物中で、場合により４級水酸化アンモニウ
ム（たとえば水酸化テトラブチルアンモニウム）
の存在下において反応を行なうことが可能であ
る。すべての場合においては反応混合物は激しく
撹拌する方が好ましい。一般に一般式のケトン
１容量当たり３〜10容量の溶媒が使用される。 与えられた溶媒に対しては陰イオン化剤は一般
式のケトンの存在下において反応混合物が赤茶
色から濃茶色を呈するように選択される。 一般式のアセタール−アルデヒドは一般に使
用される一般式のケトン１モル当たり１〜1.7
モルの割合で使用される。 反応温度は臨界的ではなく、−50℃から反応混
合物の還流温度で好ましくは−30゜〜＋60℃で反
応を実施することが可能である。 反応時間は広い限界内に変わりうるが、本質的
には使用する反応成分による。一般に良好な収率
の一般式の生成物を得るには1/4時間から４時
間までが適当である。 本発明の方法により得られた一般式の生成物
は既知方法により単離されうる。一般に必要によ
り反応混合物を冷却後、酢酸のような酸を含有し
うる水中に注ぎそして一般式の生成物を有機溶
媒たとえばヘキサンにより抽出する。ついで得ら
れた粗生成物はたとえば分子蒸留により精製され
うる。 一般式の生成物は内部標準を使用して高圧液
体クロマトグラフイーのような分析法により粗生
成物または精製生成物中において測定されうる。 一般式においてＲが２，６−ジメチルヘプタ
−１，５−ジフエニル基を表わすものはプソイド
−イオノンである。 一般式のアセタール−アルデヒドは一般式 Ｈ−Ｃ（OR1）3 XI （式中R1は前記の定義を有する）のアルキルホ
ルメートをルイス酸の存在下で一般式 〔式中、R4は炭化水素基、より好ましくは１〜
４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の
アルキル基、シロクアルキル基（たとえばシクロ
ペンチル基またはシクロヘキシル基）、フエニル
基またはアラルキル基（たとえばベンジル基また
はβ−フエニルエチル基）を表わしそしてｐは
１、２または３である〕の１，３−ジエノキシシ
ランと反応させることにより得ることができる。 ホルトホルメートのジエノキシシランとの縮合
は使用する反応成分に対して不活性である有機溶
媒中かまたは溶媒不存在下において同様に充分な
されうる。前者の場合には脂肪族炭化水素（たと
えばヘキサンまたはヘプタン）、環式脂肪族炭化
水素（たとえばシクロヘキサン）、芳香族炭化水
素（たとえばベンゼン）、エーテル（たとえばジ
エチルエーテルまたはテトラヒドロフラン）、ハ
ロゲン化炭化水素（たとえばメチレンクロライド
またはクロロホルム）、ニトリル（たとえばアセ
トニトリルまたはプロピオニトリル）またはアミ
ド（たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドまたはＮ−メチルピロリドン）を用い
ることが可能である。 反応の実施される温度は使用される反応成分お
よび触媒の性質および量にしたがつて広い限界内
で変わりうる。一般に反応は−40℃〜＋150℃、
好ましくは0゜〜100℃で実施される。＋10℃〜＋70
℃の温度が非常に適している。しかしながらこれ
らの限界外で処理することもできる。 圧力は大気圧に等しいか、より大きいかまたは
より小さいかでありうる。 触媒として使用できるルイス酸の例のしてはた
とえば硼素ハライドおよびそれらのエーテル類と
の錯体および遷移金属（元素の周期律分類の第
1b族〜第7b族および第８族の金属、The
Chemical Rubber Co.出版の「Handbook of
Chemistry and Physics」第53編参照）のハライ
ドをあげることができる。亜鉛および錫のハライ
ドたとえば塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化第１錫、臭
化第１錫、塩化第２錫および臭化第２錫が特に適
しておりそして使用するに好ましい。 ジエノキシシラン中に存在するジエノキシ基当
たりのルイス酸のモル数として表現される触媒の
量は広い限界内で変わりうる。一般にジエノキシ
基１個当たり１×10-4〜0.5モルのルイス酸特に
亜鉛ハライドまたは錫ハライドが反応を充分に実
施させるに充分である。この量はジエノキシ基１
個当たり１×10-3モル〜0.2モルであるのが好ま
しい。 反応時間は選択される条件および反応成分の性
質によるが、数分ないし数時間まで変わりうる 一般式XIIの生成物は一般にベルギー特許第
670769号明細書に記載の方法にしたがつて一般式 （R4）−p−Si（Hal）4-p 〔式中、R4およびｐは前述の定義を有しそして
Halはハロゲン（塩素または臭素）原子を表わ
す〕で表わされるモノハロゲノシラン、ジハロゲ
ノシランまたはトリハロゲノシランを塩化亜鉛お
よび水素酸受容体の存在下においてα，β−エチ
レン系またはβ，γ−エチレン系のエノール化性
アルデヒドまたはケトンと反応させることにより
容易に製造されうる既知の生成物である。 一般式のアルデヒドへの一般式の化合物の
変換一般式 CH3−Ｚ 〔式中、Ｚはリチウム原子、ハロゲノマグネシウ
ム基MgXまたはハロゲノ亜鉛基ZnX（式中Ｘはハ
ロゲン原子を表わす）を表わす〕の化合物と一般
式のエチレン系ケトンとのグリニヤ反応を行な
い、生成される有機金属錯体から一般式 （式中ＲおよびR1は前記の定義を有する）のヒ
ドロキシアセタールを単離しついで一般式の
ヒドロキシアセタールの脱水および加水分解を行
なつて一般式のアルデヒドを得ることにより
なされうる。一般式のヒドロキシアセタール
は本発明者等の同日付の別出願に詳記されてい
る。前記グリニヤ反応は−50゜〜＋30℃の温度に
おいて適当な溶媒たとえばジエチルエーテル中で
一般式のエチレン系ケトンを一般式の反応
成分の過剰量を加えることにより実施される。一
般式の生成物はたとえば氷冷希酸での処理ま
たは酢酸のバツフアー溶液の処理により有機金属
錯体生成物から単離されそして適当な溶媒たとえ
ばヘキサンまたはジエチルエーテルで抽出され
る。 中間体レトロアセタールを経て第３級アルコー
ルの脱水およびアセタール基の加水分解からなる
一般式のヒドロキシアセタールの一般式
のアルデヒドへの変換は１工程または数工程で実
施されうる。通例には第３級アルコールの脱水は
鉱酸でなされる。アセタールの加水分解は処理さ
れるべき生成物および酸が可溶性である水混和性
有機溶媒中におけるハロゲン化水素酸水溶液で実
施されうる。このためにはアセトンが特に適して
いる。一般式のヒドロキシアセタールの一般
式のアルデヒドへの変換は塩酸水溶液または
臭化水素酸水溶液によりアセトン中で実施するの
が好ましい。この変換は抗酸化剤たとえばイオノ
ールの存在下で実施するのが好ましい。 Ｒが２，６−ジメチルヘプタ−１，５−ジエニ
ル基を表わす場合、一般式のアルデヒドは既
知方法による二量化によりコペンに変換されう
る。 本明細書で使用されている「既知方法」なる表
現は従来使用されたかまたは化学文献に記載され
た方法を意味する。 次に本発明を実施例により説明する。 実施例 １ 20.0mlのヘキサン中0.5ｇ（9.26ミリモル）のナ
トリウムメチラートの０℃に保持された懸濁液に
５ｇ（26.88ミリモル）の１，１−ジエトキシ−
３−メチルペント−３−エン−５−アルおよび
4.70ｇ（24.48ミリモル）のプソイドイオノンの
混合物を10分かかつて加える。約０℃の温度で30
分撹拌した後、反応混合物を２％ｖ／ｖの氷酢酸
を含有する約50mlの水中に注ぐ。PH４〜５の水性
相を50mlのヘキサンで抽出する。有機層を25mlの
５％ｗ／ｖ炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄しつ
いで中性になるまで水洗する。有機相を一緒に
し、これを無水硫酸ナトリウム上で乾燥させつい
で一定重量になるまで減圧下（12mmHgついで１
mmHg）で濃縮乾固させる。91.9ｇの橙色油状生
成物が得られ、その生成物をシリカカラム上の液
相クロマトグラフイーにより精製して以下の特性
すなわち紫外スペクトルλmax＝340nｍ、Ｅ１％ １cm
＝987（イソプロパノール）およびツエイゼル法に
よるエトキシ基（OC2H5）の測定値22.8％（計算
値25.00％）を有する１，１−ジエトキシ−３，
11，15−トリメチルヘキサデカ−３，５，８，
10，14−ペンタエン−７−オン5.55ｇを得る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは２，６−ジメチルヘプタ−１，５−
    ジエニル基を表わしそしてR1は１〜４個の炭素
    原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基
    を表わす）のエチレン系ケトン。 ２ 式中R1がメチル基またはエチル基を表わす
    前記第１項によるエチレン系ケトン。 ３ １，１−ジエトキシ−３，11，15−トリメチ
    ルヘキサデカ−３，５，８，10，14−ペンタエン
    −７−オンである前記第１項によるエチレン系ケ
    トン。 ４ 一般式 （式中、Ｒは２，６−ジメチルヘプタ−１，５−
    ジフエニル基を表わす）のケトンを溶媒中でアル
    カリ金属の水素化物、アミド、アルコラートまた
    は水酸化物から選択された陰イオン化剤の存在下
    において一般式 （式中、R1は１〜４個の炭素原子を有する直鎖
    状または分枝鎖状のアルキル基を表わす）のアセ
    タール−アルデヒドと反応させることからなる一
    般式 （式中、ＲおよびR1は前述したものと同じ定義
    を有する）のエチレン系ケトンの製法。 ５ 陰イオン化剤がアルカリ金属の水素化物、ア
    ミドまたはアルコラートであり、溶媒が脂肪族、
    環式脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、
    アルコール、アミド、ニトリルまたはハロゲン化
    炭化水素である前記第５項による方法。 ６ 陰イオン化剤がアルカリ金属水素化物であ
    り、そして反応が水中または水と水混和性もしく
    は水非混和性有機溶媒との混合物中で実施される
    前記第５項による方法。 ７ アルカリ金属がナトリウムである前記第４項
    ないし第６項のいずれかの項による方法。 ８ 陰イオン化剤がナトリウムメチラートである
    前記第４項または第５項のいずれかの項による方
    法。 ９ 一般式のケトン１モル当たり0.05〜1.5モ
    ルの陰イオン化剤が使用される前記第４ないし８
    項のいずれかの項による方法。 １０ 反応を−50℃から反応混合物の沸点までの
    温度で実施する前記第４ないし９項のいずれかの
    項による方法。
JP62270368A 1978-08-22 1987-10-28 新規なエチレン系ケトン化合物 Granted JPS63183544A (ja)

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Publication Number Publication Date
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JP10511879A Granted JPS5528992A (en) 1978-08-22 1979-08-20 Novel ethylenic ketone compound
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JPS6429903U (ja) * 1987-08-15 1989-02-22
FR2677650B1 (fr) * 1991-06-14 1993-09-24 Oreal Retinouides substitues par un cycle dithiane et leur utilisation, procede de preparation desdits composes, compositions cosmetique et pharmaceutique les contenant et utilisation therapeutique de cette derniere.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2676988A (en) * 1951-09-11 1954-04-27 Eastman Kodak Co Method of making vitamin a and intermediates formed thereby
US2744142A (en) * 1952-08-08 1956-05-01 Ortho Pharma Corp Reduction process
FR1167007A (fr) * 1954-02-04 1958-11-19 Alimentation Equilibree L Procédé de préparation d'un composé cétonique intermédiaire dans la synthèse de la vitamine a et du carotène
FR1243824A (fr) * 1959-07-06 1960-10-21 Aec Chim Organ Biolog Procédé de préparation de composés isopréniques de la famille des caroténoïdes et produits intermédiaires nouveaux en résultant
NL128386C (ja) * 1964-10-12
DE2053737A1 (ja) * 1970-11-02 1972-05-10

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