JPS6325252A - セメント用混和剤 - Google Patents
セメント用混和剤Info
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Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規な水硬性セメント用混和剤に関し、さらに
詳しくは、分散剤、減水剤、流動化剤などとして優れた
性能を有する新規なポリカルメン酸系水硬性セメント用
混和剤に関する。
詳しくは、分散剤、減水剤、流動化剤などとして優れた
性能を有する新規なポリカルメン酸系水硬性セメント用
混和剤に関する。
(従来の技術)
一1tK、セメントを使用するコンクリート、モルタル
、ペーストなどを製造する際、分散剤、減水剤または流
動化剤と称される混和剤が用いられている。この混和剤
は主に次の様な効果を奏することが期待されている。即
ち、(1)まだ固まらないセメント配合物のワーカビリ
ティーを増大させる。
、ペーストなどを製造する際、分散剤、減水剤または流
動化剤と称される混和剤が用いられている。この混和剤
は主に次の様な効果を奏することが期待されている。即
ち、(1)まだ固まらないセメント配合物のワーカビリ
ティーを増大させる。
また同一ワーカビリティーならば使用水量を減少させる
。(2)使用水量を減少できるので、その結果として施
工後の強度を増大させる。ま念同−強度ならばセメント
の使用量を減少させる。(3)水密性を増大させる、な
どである。
。(2)使用水量を減少できるので、その結果として施
工後の強度を増大させる。ま念同−強度ならばセメント
の使用量を減少させる。(3)水密性を増大させる、な
どである。
従来、このような混和剤としては、リグニンスルホン酸
系、オキシカルメン酸系、β−す7タレ、ンスルホン酸
φホルマリン縮金物系、メラミンスルホン酸・ホルマリ
ンa合物系、オレフィン−α、β−不飽和ゾカル?ン酸
共重合体系(以下、単〈ポリカルがン酸系と称すること
がある〕などが知られており、なかでもポリカルボン酸
系混和剤は少ない添加量で良好な分散流動性を示し、か
つスランプ保持性にも優れたものとして、近時・盛んに
研究が進められている(例えば特公昭53−18215
号、同53−38095号、特開昭58−213663
号など)。
系、オキシカルメン酸系、β−す7タレ、ンスルホン酸
φホルマリン縮金物系、メラミンスルホン酸・ホルマリ
ンa合物系、オレフィン−α、β−不飽和ゾカル?ン酸
共重合体系(以下、単〈ポリカルがン酸系と称すること
がある〕などが知られており、なかでもポリカルボン酸
系混和剤は少ない添加量で良好な分散流動性を示し、か
つスランプ保持性にも優れたものとして、近時・盛んに
研究が進められている(例えば特公昭53−18215
号、同53−38095号、特開昭58−213663
号など)。
かかるポリカルボン酸系混和剤として、本発明者らは先
に高分子量部分の少ないα、β−不飽和ジカルボン酸と
オレフィンの共重合体またはその塩を用いる方法を見い
出し出願した(特願昭59−270323号)。この方
法によれば、セメントの分散流動性がよく、スランプ低
下を抑えたワーカビリティーの良いセメント配合物が得
られるが、近年のセメント及び骨材の多様化に伴ない一
段と高度化する圧縮強度に対する要求性能を必ずしも充
分に満足しうるものではなかった。
に高分子量部分の少ないα、β−不飽和ジカルボン酸と
オレフィンの共重合体またはその塩を用いる方法を見い
出し出願した(特願昭59−270323号)。この方
法によれば、セメントの分散流動性がよく、スランプ低
下を抑えたワーカビリティーの良いセメント配合物が得
られるが、近年のセメント及び骨材の多様化に伴ない一
段と高度化する圧縮強度に対する要求性能を必ずしも充
分に満足しうるものではなかった。
(発明が解決しようとする問題点)
そこで本発明者らはかかる欠点を克服すべく鋭意検討を
重ねた結果、(1)高分子量部分の少ない特定組成のポ
リカルゲン酸金属塩とアミンとからなる混和剤を用いる
と、従来から公知の2リカル?ン酸系混和剤に比較して
、セメントの分散流動性及びスランプ保持性を損わずに
高い強度の便化物が得られること及び(2)上記混和剤
を非ポリカルボン酸系減水剤と併用すると、非ポリカル
ボン酸系減水剤の分散流動性、スランプ保持性及び強度
発現性を向上させることを見出し、本発明を完成するに
到った。
重ねた結果、(1)高分子量部分の少ない特定組成のポ
リカルゲン酸金属塩とアミンとからなる混和剤を用いる
と、従来から公知の2リカル?ン酸系混和剤に比較して
、セメントの分散流動性及びスランプ保持性を損わずに
高い強度の便化物が得られること及び(2)上記混和剤
を非ポリカルボン酸系減水剤と併用すると、非ポリカル
ボン酸系減水剤の分散流動性、スランプ保持性及び強度
発現性を向上させることを見出し、本発明を完成するに
到った。
(問題点を解決するための手段)
かくして本発明によれば、第一の発明として(A)数平
均分子量が300〜10,000で、分子量20.00
0以上の高分子量部分が10重量−以下に制御されたα
、β−不飽和ジカルゴン酸60〜85モル−とオレフィ
ン40〜15モル−の共重合体の金属塩と(B)アミン
とからなる水硬性セメント用混和剤が、第二の発明とし
て前記(A)、(B)両成分と(Q非ポリカルボン酸系
減水剤とからなる水硬性セメント用混和剤が提供される
。
均分子量が300〜10,000で、分子量20.00
0以上の高分子量部分が10重量−以下に制御されたα
、β−不飽和ジカルゴン酸60〜85モル−とオレフィ
ン40〜15モル−の共重合体の金属塩と(B)アミン
とからなる水硬性セメント用混和剤が、第二の発明とし
て前記(A)、(B)両成分と(Q非ポリカルボン酸系
減水剤とからなる水硬性セメント用混和剤が提供される
。
本発明で用いられる(A)成分の共重合体は(、)α、
β−不飽和ジカルがン酸60〜85モル−、好ましくは
65〜80モル−と(b)オレフィン40〜。
β−不飽和ジカルがン酸60〜85モル−、好ましくは
65〜80モル−と(b)オレフィン40〜。
15モル−、好ましくは35〜20モル−から成p、か
つ数平均分子量300〜10,000、好ましくは1,
000〜s、oooで、分子量20.000以上の高分
子量部分が全体の10重量%以下、好ましくは8重量%
以下に制御されたものである。
つ数平均分子量300〜10,000、好ましくは1,
000〜s、oooで、分子量20.000以上の高分
子量部分が全体の10重量%以下、好ましくは8重量%
以下に制御されたものである。
ここで数平均分子量とは、高速液体クロマトグラフ(テ
トラヒドロフラン溶媒、測定温度40℃〕によって測定
したzリスチレン換算のものを意味する。
トラヒドロフラン溶媒、測定温度40℃〕によって測定
したzリスチレン換算のものを意味する。
かかる共重合体は、従来から公知のポリカルデン酸系セ
メント混和剤に比較して共重合体管構成するα、β−不
飽和ジカルボン酸単位の量が大きく、かつ高分子量部分
の含有量が小さいという特徴を有しておシ、その結果と
して分散流動性及びスランプ保持性の点で従来技術をし
のぐ優れた性能を有する。
メント混和剤に比較して共重合体管構成するα、β−不
飽和ジカルボン酸単位の量が大きく、かつ高分子量部分
の含有量が小さいという特徴を有しておシ、その結果と
して分散流動性及びスランプ保持性の点で従来技術をし
のぐ優れた性能を有する。
碌かでも分子量分布のシャープなものほど良好な性能を
示す傾向があシ、数平均分子量(Mn )に対する重量
平均分子量(MW)の比(Mw/Mn)が2.0以下、
さらKは1.9以下であることが好ましい。
示す傾向があシ、数平均分子量(Mn )に対する重量
平均分子量(MW)の比(Mw/Mn)が2.0以下、
さらKは1.9以下であることが好ましい。
共重合体を構成する前記(轟)成分の具体例としては、
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらの無水
物等が挙げられるが、特に無水マレイン酸が工業的に有
利である。
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらの無水
物等が挙げられるが、特に無水マレイン酸が工業的に有
利である。
一力、前記(b)成分の具体例としては、エチレン、プ
ロピレン、イソツチレン、ブテン−1、ブテン−2、ペ
ンテン−1、ペンテン−2,2−メチルブテン−1,2
−メチルブテン−2,4−メチルペンテン−1、ヘキセ
ン−1などのごとき鎖状オレフィン、シクロブテン、シ
クロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘゲテン、シク
ロオクテン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェ
ン、2−エチル−5−ノルがルネン、2−シアノ−5−
ノルざルネ/、2−7セチルー5−ノルゲルネンなどの
ごときシクロオレフィン等が挙げられ、なかでもC4〜
6の鎖状オレフィン、04〜C6のシクロオレフィンが
買用される。
ロピレン、イソツチレン、ブテン−1、ブテン−2、ペ
ンテン−1、ペンテン−2,2−メチルブテン−1,2
−メチルブテン−2,4−メチルペンテン−1、ヘキセ
ン−1などのごとき鎖状オレフィン、シクロブテン、シ
クロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘゲテン、シク
ロオクテン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェ
ン、2−エチル−5−ノルがルネン、2−シアノ−5−
ノルざルネ/、2−7セチルー5−ノルゲルネンなどの
ごときシクロオレフィン等が挙げられ、なかでもC4〜
6の鎖状オレフィン、04〜C6のシクロオレフィンが
買用される。
また本発明の効果を本質的に損わない範囲内であれば、
−アクリル酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メチ
ルビニルエーテル、アクリロニトリル、エチレンヌルホ
ン酸などのコトキヒニルモノマーを共重合してもよく、
さらに共重合体中のカル−キシル基及び/または酸無水
物基の一部をエステル化したジアミド化して用いること
もできる。
−アクリル酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メチ
ルビニルエーテル、アクリロニトリル、エチレンヌルホ
ン酸などのコトキヒニルモノマーを共重合してもよく、
さらに共重合体中のカル−キシル基及び/または酸無水
物基の一部をエステル化したジアミド化して用いること
もできる。
本発明で用いられる共重合体の製法はとくに制限される
ものではなく、前記のごとき性状の共重合体が得られる
方法であればいずれでもよい。その具体例として、オレ
フィンに対して過剰量のα、β−不飽和ジカルボン酸を
仕込んでラジカル重合したのち、高分子量部分を限外V
過によシ除去する方法や溶媒を用いて高分子量部分を抽
出分離する方法などが挙げられる。
ものではなく、前記のごとき性状の共重合体が得られる
方法であればいずれでもよい。その具体例として、オレ
フィンに対して過剰量のα、β−不飽和ジカルボン酸を
仕込んでラジカル重合したのち、高分子量部分を限外V
過によシ除去する方法や溶媒を用いて高分子量部分を抽
出分離する方法などが挙げられる。
本発明においては、共重合体中に存在するカルメキシル
基及び/または酸無水物基の一部または全部を金属塩に
し水溶化能を高めて用いられる。
基及び/または酸無水物基の一部または全部を金属塩に
し水溶化能を高めて用いられる。
かかる金属塩の具体例として、例えばナトリウム、カリ
ウム、リチウムなどのごときアルカリ金属塩、マグネシ
ウム、バリウム、カルシウムなどのごときアルカリ土類
金属塩及びこれらの塩の複含塩表どが例示され、々かで
も経済性、安全性、分散性などの見地からアルカリ金属
塩がもっとも賞用される。
ウム、リチウムなどのごときアルカリ金属塩、マグネシ
ウム、バリウム、カルシウムなどのごときアルカリ土類
金属塩及びこれらの塩の複含塩表どが例示され、々かで
も経済性、安全性、分散性などの見地からアルカリ金属
塩がもっとも賞用される。
本発明で用いられる(B)成分のアミンの具体例として
はメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソ
ゾロビルアミン、ジメチルアミン、ソエチルアミン、ジ
グロピルアξン、ジイソプロピルアミン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、モノエ
タノールアミン、ゾエタノールア建ン、トリエタノール
アミンなどが例示され、なかでも3級アミン、とくにト
リエタノールアミンがもっとも賞用される。
はメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソ
ゾロビルアミン、ジメチルアミン、ソエチルアミン、ジ
グロピルアξン、ジイソプロピルアミン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、モノエ
タノールアミン、ゾエタノールア建ン、トリエタノール
アミンなどが例示され、なかでも3級アミン、とくにト
リエタノールアミンがもっとも賞用される。
本発明では前記(A)成分100重量部に対しくB)成
分1〜50重量部、好ましくは10〜40重量部が用い
られる。この際、(B)成分が少なすぎると圧縮強度が
低下してしまう場合かあり、また逆に多すぎると分散性
が劣ってしまう場合がある。
分1〜50重量部、好ましくは10〜40重量部が用い
られる。この際、(B)成分が少なすぎると圧縮強度が
低下してしまう場合かあり、また逆に多すぎると分散性
が劣ってしまう場合がある。
本発明では前記囚成分の一部を(C)成分の非ポリカル
♂ン酸系減水剤に替えて用いることができる。
♂ン酸系減水剤に替えて用いることができる。
この場合、(A)成分と(Q成分の併用比率は1:99
〜99:1、好ましくは10:90〜95:5、さらに
好ましくは20:80〜90:10(重量比)である。
〜99:1、好ましくは10:90〜95:5、さらに
好ましくは20:80〜90:10(重量比)である。
本発明で用いられる(C)成分の非?リカルゲン酸系減
水剤の具体例としては、芳香族スルホン酸塩系減水剤、
メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物系減水剤、リグニ
ンスルホン酸系減水剤、オキシカルがン酸減水剤、天然
樹脂酸塩系減水剤などが挙げられる。
水剤の具体例としては、芳香族スルホン酸塩系減水剤、
メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物系減水剤、リグニ
ンスルホン酸系減水剤、オキシカルがン酸減水剤、天然
樹脂酸塩系減水剤などが挙げられる。
芳香族スルホン酸塩系減水剤は、芳香族化合物スルホン
酸塩又は芳香族化合物スルホン酸塩単位を分子内に有す
る水溶性化合物であって、その例トシテハ、(1)ベン
ゼン、ナフタリン、フルオレン、アントラセン、7エナ
ントレン、ピレン、ナフタセン、ペンタセン、コロネン
、ヘキサセン、ヘプタセン、オクタセン、ノナセン、デ
カセン、ウンデカセン、ドデカセン、アセナフテン等の
如き単環式又は多環縮合式芳香族炭化水素のヌルホン化
物、それらの−NH2、−OH,−COOH,炭素1〜
2のアルキル基等の如き置換基を1〜2個有する誘導体
のスルホン化物あるいはクレオソート油、石油分解物な
どの如き芳香族炭化水素混合物のスルホン化物とホルム
アルデヒド等の如き脂肪族アルデヒドとの縮合生成物の
水溶性塩(例えば特公昭35−9443号、同41−1
1737号、同40−26249号、同47−3920
8号、特開昭49−104919号、同48−6982
4号、同50−89423号、同50−29644号な
ど、あるいは(2)上記スルホン化物と脂肪族アルデヒ
ドとを縮合させる際に該スルホン化物の一部をヌルホン
酸基を含有しない上記芳香族化合物、メラミン又は尿素
で置換することによって得られる縮合物の水溶性塩(例
えば特開昭50−58120号〕、あるいは(3)前記
芳香族化合物のうち芳香環3個以上の多環縮合式芳香族
化合物のスルホン化物の水溶性塩、郷を挙げることがで
きる。これらの水溶性塩としては、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩或いはメチルアミン、モルホリン等の
如き低級アミンの塩が例示される。
酸塩又は芳香族化合物スルホン酸塩単位を分子内に有す
る水溶性化合物であって、その例トシテハ、(1)ベン
ゼン、ナフタリン、フルオレン、アントラセン、7エナ
ントレン、ピレン、ナフタセン、ペンタセン、コロネン
、ヘキサセン、ヘプタセン、オクタセン、ノナセン、デ
カセン、ウンデカセン、ドデカセン、アセナフテン等の
如き単環式又は多環縮合式芳香族炭化水素のヌルホン化
物、それらの−NH2、−OH,−COOH,炭素1〜
2のアルキル基等の如き置換基を1〜2個有する誘導体
のスルホン化物あるいはクレオソート油、石油分解物な
どの如き芳香族炭化水素混合物のスルホン化物とホルム
アルデヒド等の如き脂肪族アルデヒドとの縮合生成物の
水溶性塩(例えば特公昭35−9443号、同41−1
1737号、同40−26249号、同47−3920
8号、特開昭49−104919号、同48−6982
4号、同50−89423号、同50−29644号な
ど、あるいは(2)上記スルホン化物と脂肪族アルデヒ
ドとを縮合させる際に該スルホン化物の一部をヌルホン
酸基を含有しない上記芳香族化合物、メラミン又は尿素
で置換することによって得られる縮合物の水溶性塩(例
えば特開昭50−58120号〕、あるいは(3)前記
芳香族化合物のうち芳香環3個以上の多環縮合式芳香族
化合物のスルホン化物の水溶性塩、郷を挙げることがで
きる。これらの水溶性塩としては、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩或いはメチルアミン、モルホリン等の
如き低級アミンの塩が例示される。
メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物系減水剤は、メラ
ミンスルホン酸とホルマリンとの縮合物の塩であシ、一
般に市販されているものでよい。
ミンスルホン酸とホルマリンとの縮合物の塩であシ、一
般に市販されているものでよい。
たとえば昭和電工■製のメルメントや、ホゾリス物産の
NL−4000、NP −20などがこれに肖る。
NL−4000、NP −20などがこれに肖る。
このメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、一般
に、メラミンとホルムアルデヒド又はパラホルムアルデ
ヒド亜硫酸塩(亜硫酸ソーダ、亜硫酸アンそニウム、重
亜硫酸ソーダ、重亜硫酸アンモニウム等)とを水中で、
アルカリ条件下(たとえばpH9〜12程度)K付加反
応させることによって、あるいは、上記のアルカリ条件
下に付加反応させたものを弱酸性下(たとえばpF(A
〜6ンにて縮合せしめることによって、あるいは、上記
のアルカリ条件下に付加反応させたものを強酸性下(た
とえばPH2〜4〕で高度に縮合させることによって、
製造される。また縮合時に、メラミンスルホン酸の一部
を尿素、フェノール、フェノールスルホン酸等で置換す
ることによって得られる縮゛ 合物も本発明で使用す
ることができる。これらの縮合物は、水溶性塩の形態で
、たとえば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩或い
はメチルアオン、モルホリン等の如き低級アミンの塩の
形態で使用される。
に、メラミンとホルムアルデヒド又はパラホルムアルデ
ヒド亜硫酸塩(亜硫酸ソーダ、亜硫酸アンそニウム、重
亜硫酸ソーダ、重亜硫酸アンモニウム等)とを水中で、
アルカリ条件下(たとえばpH9〜12程度)K付加反
応させることによって、あるいは、上記のアルカリ条件
下に付加反応させたものを弱酸性下(たとえばpF(A
〜6ンにて縮合せしめることによって、あるいは、上記
のアルカリ条件下に付加反応させたものを強酸性下(た
とえばPH2〜4〕で高度に縮合させることによって、
製造される。また縮合時に、メラミンスルホン酸の一部
を尿素、フェノール、フェノールスルホン酸等で置換す
ることによって得られる縮゛ 合物も本発明で使用す
ることができる。これらの縮合物は、水溶性塩の形態で
、たとえば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩或い
はメチルアオン、モルホリン等の如き低級アミンの塩の
形態で使用される。
て還元糖含有量を低くしたもの、(2)前記排液に消石
灰を加えてリグニンスルホン酸を不溶性の塩基性塩とル
、その排液中の糖類を分別回収したもの、(3)前記排
液を消石灰の存在下加熱して糖類をコンクリートの硬化
に対し無害化したもの、(A)これら従来型リグニンス
ルホン酸塩の欠点(即ち空気連行性、硬化遅延性、偽凝
結性など〕を改良した新リグニンスルホン酸塩が例示さ
れる。かかる新リグニンスルホン酸塩としては、分子1
2000以下の低分子量ポリマー含量が25重量%以下
、分子量10,000以上の高分子量ポリマー含量が4
0重量−以上、かつ、糖含有率が2.5重量%以下のも
のが推奨される。このものは、通常のリグニンヌルホン
酸含有液を、公知の方法、例えば半透性膜を利用した限
外p適法など、で処理することによって得ることが出来
る。
灰を加えてリグニンスルホン酸を不溶性の塩基性塩とル
、その排液中の糖類を分別回収したもの、(3)前記排
液を消石灰の存在下加熱して糖類をコンクリートの硬化
に対し無害化したもの、(A)これら従来型リグニンス
ルホン酸塩の欠点(即ち空気連行性、硬化遅延性、偽凝
結性など〕を改良した新リグニンスルホン酸塩が例示さ
れる。かかる新リグニンスルホン酸塩としては、分子1
2000以下の低分子量ポリマー含量が25重量%以下
、分子量10,000以上の高分子量ポリマー含量が4
0重量−以上、かつ、糖含有率が2.5重量%以下のも
のが推奨される。このものは、通常のリグニンヌルホン
酸含有液を、公知の方法、例えば半透性膜を利用した限
外p適法など、で処理することによって得ることが出来
る。
オキシカル♂ン酸系減水剤の具体例としては、グルコン
酸塩を主成分としたものが一般的であシ、例えば藤沢薬
品■製のパリツクSがある。
酸塩を主成分としたものが一般的であシ、例えば藤沢薬
品■製のパリツクSがある。
天然衝脂酸塩系減水剤の具体例としては、株根より抽出
された樹脂分(例えばハーキュリヌ製の「ヴインソルレ
ノン」ンを苛性ソーダで中和したものを主成分としたも
のが一般的であり、例えば山宗化学■製のヴインソル8
0が6る。
された樹脂分(例えばハーキュリヌ製の「ヴインソルレ
ノン」ンを苛性ソーダで中和したものを主成分としたも
のが一般的であり、例えば山宗化学■製のヴインソル8
0が6る。
本発明混和剤の使用形態はとくに限定されず、水溶液の
形でも粉末状のような固形の形でも使用でき、単独で用
いることも、他のセメント混和剤と併用して用いること
も出来る。併用しうるセメント混和剤としては、従来の
セメント分散剤、空気連行剤、セメント湿潤分散剤、膨
張剤、防水剤、強度増進剤、硬化促進剤、凝結促進剤、
凝結遅延剤等が例示される。
形でも粉末状のような固形の形でも使用でき、単独で用
いることも、他のセメント混和剤と併用して用いること
も出来る。併用しうるセメント混和剤としては、従来の
セメント分散剤、空気連行剤、セメント湿潤分散剤、膨
張剤、防水剤、強度増進剤、硬化促進剤、凝結促進剤、
凝結遅延剤等が例示される。
本発明のセメント混和剤の使用量は要求性能に応じて適
宜選択すればよいが、セメントに対する固形分基準で、
通常、0.01〜3重量%、好ましくは0.05〜1重
量%の割合で使用される。この使用量が減少するにつれ
てワーカビリティーの改良効果が減少し、逆に過度に多
くなるとセメントの硬化に悪影響を及ぼすことがある。
宜選択すればよいが、セメントに対する固形分基準で、
通常、0.01〜3重量%、好ましくは0.05〜1重
量%の割合で使用される。この使用量が減少するにつれ
てワーカビリティーの改良効果が減少し、逆に過度に多
くなるとセメントの硬化に悪影響を及ぼすことがある。
またセメント配合物への添加時期も、その使用目的に応
じて適宜選択することができる。その具体的な方法とし
ては、例えばセメントに予め混合する方法、コンクリー
ト等のセメント配合物の混線時に同時添加する方法、水
や他の混和剤を加えて攪拌を開始した後に添加する方法
、予め配合物を練り上げた後に適当な間隔をおいて後添
加する方法などが例示される。なかでも、混線時に同時
添加する方法で用いる場合に顕著な効果を示す。
じて適宜選択することができる。その具体的な方法とし
ては、例えばセメントに予め混合する方法、コンクリー
ト等のセメント配合物の混線時に同時添加する方法、水
や他の混和剤を加えて攪拌を開始した後に添加する方法
、予め配合物を練り上げた後に適当な間隔をおいて後添
加する方法などが例示される。なかでも、混線時に同時
添加する方法で用いる場合に顕著な効果を示す。
本発明の水硬性セメント混和剤が適用出来るセメントの
種類はとくに限定されず、その具体例として、例えば普
通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、
中庸熱ポルトランドセメント、アルミナセメント、フラ
イアッシュセメント、高炉セメント、シリカセメント、
鉱滓セメント、各種混合セメント等が挙げられる。
種類はとくに限定されず、その具体例として、例えば普
通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、
中庸熱ポルトランドセメント、アルミナセメント、フラ
イアッシュセメント、高炉セメント、シリカセメント、
鉱滓セメント、各種混合セメント等が挙げられる。
(発明の−効果〕
かくして本発明によれば、セメントの分散流動性及びス
ランプ保持性を損なわずに高い強度の硬化物を得ること
が出来る。
ランプ保持性を損なわずに高い強度の硬化物を得ること
が出来る。
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
なお、実施例及び参考例中の部及びチはと〈K断わフの
ない限夕重量基準である。
ない限夕重量基準である。
参考例
11オートクレーブ中、窒素雰囲気下にて無水マレイン
rR98部、第1表に示す05オレフィン混合物76部
、ベンゾイル)4−オキサイド4部およびベンゼン40
0部の混合物を、70〜75℃にて8時間加熱攪拌し、
反応させた。重合反応終了後、析出した共重合体をP別
収集し乾燥して、c5オレフィン−無水マレイン酸共重
合体を得た。
rR98部、第1表に示す05オレフィン混合物76部
、ベンゾイル)4−オキサイド4部およびベンゼン40
0部の混合物を、70〜75℃にて8時間加熱攪拌し、
反応させた。重合反応終了後、析出した共重合体をP別
収集し乾燥して、c5オレフィン−無水マレイン酸共重
合体を得た。
次いでこの共重合体をメチルエチルケトンに溶解し、そ
れを分離限界分子量20.000の膜を用いて限外濾過
し、高分子量部分を除去した。
れを分離限界分子量20.000の膜を用いて限外濾過
し、高分子量部分を除去した。
このようにして得られた共重合体の組成、数平均分子量
、重量平均分子量及び分子量20.000以上の高分子
量部分の含有量を測定した。結果を第2表に示す。
、重量平均分子量及び分子量20.000以上の高分子
量部分の含有量を測定した。結果を第2表に示す。
さらKこの共重合体100部に対して水300部を加え
、攪拌しながら水酸化ナトリウム59.0部を徐々に添
加し溶解させ共重合体塩の水溶液を得た。
、攪拌しながら水酸化ナトリウム59.0部を徐々に添
加し溶解させ共重合体塩の水溶液を得た。
第1表
1ao−ペンタン 約16%n−ペンタン
約15チ 2−メチルブテン−1約42チ ペンテン−1約27% イソグレン 約0.1−以下第2表 ポリマー組成(%ルチ)*1 無水マレイン酸 65 C,オレフィン 35 分子t*2 数平均分子量(Mn) 6500重量平均分
子量(Mw) 11700Mw/Mn1.8 一高分子量部分の含有率(%)” s$1 元素
分析装置(島津裏作PfrM、 MODEL C)!N
−IA)による窒素、水素、炭素の比から算出 $2高速液体クロマトグラフィー装置(東洋曹達社製)
ヒドロフう/、溶媒流量: 1.3ce/min、検出
部:RI−8) *3チャート上の全面積と分子量20,000以上の部
分の面積とから算出。
約15チ 2−メチルブテン−1約42チ ペンテン−1約27% イソグレン 約0.1−以下第2表 ポリマー組成(%ルチ)*1 無水マレイン酸 65 C,オレフィン 35 分子t*2 数平均分子量(Mn) 6500重量平均分
子量(Mw) 11700Mw/Mn1.8 一高分子量部分の含有率(%)” s$1 元素
分析装置(島津裏作PfrM、 MODEL C)!N
−IA)による窒素、水素、炭素の比から算出 $2高速液体クロマトグラフィー装置(東洋曹達社製)
ヒドロフう/、溶媒流量: 1.3ce/min、検出
部:RI−8) *3チャート上の全面積と分子量20,000以上の部
分の面積とから算出。
実施例1
参考例で得た共重合体塩及び第3表に示すアミンを所定
の比率で混合して水硬性セメント混和剤としての性能を
下記のモルタル試験条件に従って評価した。その結果を
第3炎に示した。
の比率で混合して水硬性セメント混和剤としての性能を
下記のモルタル試験条件に従って評価した。その結果を
第3炎に示した。
次の配合のセメントモルタルを調整し、JIS−R−5
201に準じてモルタル試験を実施した(目標フロー2
30B±5nになるように混和剤添加量を調整した)。
201に準じてモルタル試験を実施した(目標フロー2
30B±5nになるように混和剤添加量を調整した)。
なお、空気連行蕾はJIS−A−1116に準じて測定
した。モルタル温度は20’C±2℃、また圧、縮強度
測定のための水中養生における温度は20℃±2℃とし
た。
した。モルタル温度は20’C±2℃、また圧、縮強度
測定のための水中養生における温度は20℃±2℃とし
た。
セメント :アサノ普通ポルトランドセメント砂
:大井用産川砂 セメント混和剤:第3氏の通シ セメント/砂比;1/2 セメント/水比=110.35 第3表から、本発明例は比較例に比べて高い強度の硬化
物が得られることがわかる。
:大井用産川砂 セメント混和剤:第3氏の通シ セメント/砂比;1/2 セメント/水比=110.35 第3表から、本発明例は比較例に比べて高い強度の硬化
物が得られることがわかる。
実施例2
実施例1でモルタル試験に供したサンプルのうち、実験
番号1−1.1−3及び1−4の混和剤について下記の
コンクリート試験条件に従って高強度コンクリート用配
合での評価を行った。その結果を第4表に示した。
番号1−1.1−3及び1−4の混和剤について下記の
コンクリート試験条件に従って高強度コンクリート用配
合での評価を行った。その結果を第4表に示した。
セメント、水、骨材及び水硬性セメント混和剤を下記の
配合に従って配合した後、強制線9ミキサーで90秒間
混練した後、スランプ、空気1it−測定し、以後30
分、60分経過後にそれぞれ練り返えし、スランプ、空
気量を測定した。尚、60分後に8E縮強度測定用サン
プルを採った。練9上シ直後のスランプ目標はスランプ
20±1c!1Mとなるように混和剤添加量を調整した
。測定方法は、スランプについてはJIS A 110
1、空気量はJIS A1116、圧縮強度はJIS
A 1108に従った。尚、コンクリート温度は20℃
±2℃、圧m強度測定用サンプルは20±2℃で水中養
生した。
配合に従って配合した後、強制線9ミキサーで90秒間
混練した後、スランプ、空気1it−測定し、以後30
分、60分経過後にそれぞれ練り返えし、スランプ、空
気量を測定した。尚、60分後に8E縮強度測定用サン
プルを採った。練9上シ直後のスランプ目標はスランプ
20±1c!1Mとなるように混和剤添加量を調整した
。測定方法は、スランプについてはJIS A 110
1、空気量はJIS A1116、圧縮強度はJIS
A 1108に従った。尚、コンクリート温度は20℃
±2℃、圧m強度測定用サンプルは20±2℃で水中養
生した。
コンクリート配合
セメント: 450kp/iアサノ普通ポルトランド
セメント粗骨材:1006 1 青梅砕石(最大粒径
25n)細骨材: 747 1 大井用産用砂水
:162#(混和剤との合計i)水硬性セメント混和
剤:第4表の通シ 水/セメント比=36チ 細骨材率=43% 実施例3 実施例2で用いた混和剤及び市販の混和剤について、下
記のコンクリート配合により一般コンクリート用配合に
関する評価を行った。その結果を第5表に示した。
セメント粗骨材:1006 1 青梅砕石(最大粒径
25n)細骨材: 747 1 大井用産用砂水
:162#(混和剤との合計i)水硬性セメント混和
剤:第4表の通シ 水/セメント比=36チ 細骨材率=43% 実施例3 実施例2で用いた混和剤及び市販の混和剤について、下
記のコンクリート配合により一般コンクリート用配合に
関する評価を行った。その結果を第5表に示した。
コンクリート配合
セメント: 300に97m”アサノ普通ポルトラン
ドセメント粗骨材:1012 1 青梅砕石(最大粒
径251m)細骨材: 815 1 大井用産用砂
水 :166.0#(混和剤との合計量)水硬性セメン
ト混和剤:第5表の通り 水/セメント比: 55.3チ 細骨材率:44.6% 目標スランプ:10±1cm 目標空気量:4.5±0.5チ (空気!調整ヴインゾール二山宗化学社)第4表及び5
表よフ、高強度用コンクリート配合、一般用向はコンク
リート配合のいずれでも本発明例は比較例に比べて強度
が上昇することがわかる。
ドセメント粗骨材:1012 1 青梅砕石(最大粒
径251m)細骨材: 815 1 大井用産用砂
水 :166.0#(混和剤との合計量)水硬性セメン
ト混和剤:第5表の通り 水/セメント比: 55.3チ 細骨材率:44.6% 目標スランプ:10±1cm 目標空気量:4.5±0.5チ (空気!調整ヴインゾール二山宗化学社)第4表及び5
表よフ、高強度用コンクリート配合、一般用向はコンク
リート配合のいずれでも本発明例は比較例に比べて強度
が上昇することがわかる。
実施例4
参考例で得た共重合体塩とトリエタノールアミン及び第
6表に示す非ポリカルボン酸系減水剤を所定の比率で混
合して、水硬性セメント混和剤としての性能を実施例1
と同様のモルタル試験に供して評価した。結果を第6表
に示す。
6表に示す非ポリカルボン酸系減水剤を所定の比率で混
合して、水硬性セメント混和剤としての性能を実施例1
と同様のモルタル試験に供して評価した。結果を第6表
に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)数平均分子量が300〜10,000で、分
子量20,000以上の高分子量部分が10重量%以下
に制御されたα、β−不飽和ジカルボン酸60〜85モ
ル%とオレフイン40〜15モル%の共重合体の金属塩
と(B)アミンとからなる水硬性セメント用混和剤。 2、(A)数平均分子量が300〜10,000で、分
子量20,000以上の高分子量部分が10重量%以下
に制御されたα、β−不飽和ジカルボン酸60〜85モ
ル−とオレフイン40〜15モル%の共重合体の金属塩
、(B)アミン及び(C)非ポリカルボン酸系減水剤と
からなる水硬性セメント用混和剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61-74086 | 1986-03-31 | ||
JP7408686 | 1986-03-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6325252A true JPS6325252A (ja) | 1988-02-02 |
JPH0532336B2 JPH0532336B2 (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=13537009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11563486A Granted JPS6325252A (ja) | 1986-03-31 | 1986-05-20 | セメント用混和剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6325252A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02225944A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Takagi Ind Co Ltd | 瞬間湯沸器 |
CN107686540A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-13 | 南京建高新材料科技有限公司 | 一种早强型聚羧酸减水剂的制备方法 |
-
1986
- 1986-05-20 JP JP11563486A patent/JPS6325252A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02225944A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Takagi Ind Co Ltd | 瞬間湯沸器 |
CN107686540A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-13 | 南京建高新材料科技有限公司 | 一种早强型聚羧酸减水剂的制备方法 |
CN107686540B (zh) * | 2017-10-23 | 2021-03-26 | 南京建高新材料科技有限公司 | 一种早强型聚羧酸减水剂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0532336B2 (ja) | 1993-05-14 |
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