JPS63251407A - 紫外線硬化性ハードコーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、硬化皮膜の硬度、耐表面損傷性及び耐久性に
優れた紫外線硬化性組成物に関する。

従来の技術及び発明が解決しようとする問題点紫外線硬
化性オルガノポリシロキサン組成物については、すでに
各種のものが提案、実施されており、これには例えばア
クリル官能性シリコーン樹脂よりなるもの（特開昭６１
−１．１．１３３０　）、コロイダルシリカと多官能価
アクリレートモノマー及びアクリレ−１〜シランの加水
分解物とからなるもの（特開昭５８−１７５６）などが
知られているが、前者には硬化皮膜が脆く、耐表面損傷
性に劣るという欠点がある。また、後者については、バ
ー１〜コー１〜レジンの性能を有し耐摩耗性に優れるが
、可撓性、耐熱性、耐候性などに劣るという欠点がある
。

本発明は＋、記事（’ｉ’ｉに鑑みなされたもので、紫
外線照射により硬化するオルガノポリシロキサン組成物
において、硬化皮膜の脆さ、硬度、耐表面損傷性及び耐
久性などについて改善された紫外線硬化性組成物を提供
することを目的とする。

即題点を解決するための手段及び作用 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討をη−
１，ねた結果、後述する特定のアクリル官能基を有する
シロキサン単位とフェニルシロキサン単位とを含有する
アクリル官能性オルガノポリシロキサンと、後述する特
定のポリアクリレ−１へとを併用することにより、無臭
、透明で紫外線照射により容易に硬化する一液タイブの
取り扱い性に優れた紫外線硬化性組成物がネ：↑られる
と共に、その硬化物は硬度が高く、耐表面損傷性、強度
に優れ、耐久性、耐溶剤性が良好である上、可撓性、耐
熱性にも優れ、このためガスケツ１〜用コーティング剤
、ＦＰＣ用ソルダーレジスト剤、光フアイバー用コーテ
ィング剤、プラスチック基材に対するハードコート剤、
金属へのコーティングによる撥メッキ性付与剤など、各
種の用途に有効に使用されることを知見した。

即ち、後述する実施例、比較例に示したように、アクリ
ル官能性オルガノポリシロキサン組成物では耐表面損傷
性に欠けるため、その用途の１つであるプラスチックの
表面保展コーティング剤として表面の（Ｕ防止能力等に
問題があり、さらにバートコ−１〜剤の用途に関して鉛
筆硬度を４Ｈ以−ヒにすることが困難である。一方、ポ
リアクリレートＩ４ｉ独では、耐熱性、耐候性、可撓性
、耐ハンダ耐熱性などに問題があるが、この両者を併用
することにより、」―記の如き優れた特性の紫外線硬化
性組成物が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至ったものである。

従って、本発明は、 （Ａ）１分子中に下記一般式 ％式％ （式中、Ｒ’は水素原子又はメチル基、Ｒ２は炭素数１
〜１２の非置換又は置換二価炭化水素基、Ｒ１は炭素数
］−〜１２の非↑を換又は置換−価炭化水素基、ｎは０
．１又は２の数である）で示される単位及びフェニル基
含有シロキサン単位をそれぞれ少なくとも１個含有する
アクリル官能性オルガノポリシロキサン、 （Ｂ）下記一般式 （式中、Ｒ４は異なる炭素原子に結合したアルコール性
ヒドロキシル基を含む有機多価アルコールのヒドロキシ
を含まない残基又は多価アルコールと多塩基酸とで構成
されるエステルの残基を示し、Ｒ５は水素原子又はメチ
ル基であり、ｎ′は１〜６の整数である。） で示されるポリアクリレ−１へ又はポリメタクリレ−１
へ及び （Ｃ）光重合開始剤 を含有してなることを特徴とする紫外線硬化性組成物を
提供するものである。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に係る紫外線硬化性組成物を構成する（Ａ）成分
のアクリル官能性オルガノポリシロキサンは、」−述し
たように下記一般式（１）％式％（］） で示されるシロキサン中１位を少なくとも］−個含有す
るものである。ここで、上記（１）式中Ｒ１は水素原子
又はメチル基である。Ｒ２の炭素数１〜１２の非置換又
は置換二価炭化水素基としては、メチレン、エチレン、
１−リエチレン、テトラメチレンなどのアルキレン基が
挙げられる。また、Ｒ３の炭素数１〜１２の非置換又は
置換−価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基なとのアルギル基、ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基、フェニル基、１−リル基など
のアリールＪＩ（、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の
一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した
グロロメチル基、１〜リフルオロプロピル基、シアノエ
チル基などが挙げられる。

この（Ａ）成分のアクリル官能性オルガノポリシロキサ
ンにおいて、アクリル官能性シロキサン単位ｉ位の含有
量は、全シロキサンＱｉ位中少なくとも］−個以−１−
又は０．１〜５０モル％であり、好ましくは２〜２０モ
ル％の範囲である。このアクリル官能性シロキサン＋１
１１位が０．１モル％未満だと紫外線硬化速度が遅く、
また５０モル％を超えるものは可撓性、耐衝撃性等に欠
ける傾向がある。

また、この（Δ）成分中に含まれる」−記以外のオルガ
ノポリシロキサンの具体例としては、ジメチルシロキサ
ン１１１４位、メチルシロキサンｑｔ位、ジフェニルシ
ロキサンｊ１を位、フェニルシロキサン単位、メチルフ
ェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン屯位、
１−リメチルシロキサン単位、ジメチルビニルシロキサ
ン単位などが挙げられるが、本発明においては、１−記
（１）式で示されるシロキサン単位のほかにフェニル基
含有シロキサン単位を必須単位として含有する。このフ
ェニル基含有シロキサン単位は全シロキサン単位中央な
くとも１個又は０．１〜８５モル％、好ましくは１０〜
６０モル％であり、該フェニル基含有シロキサン単位ｉ
位の含有は短時間の露光での硬化性及び表面タックに有
利となる。

なお、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子量及
び粘度は、特に制限されるものではないが、粘度は２５
℃において３０〜１０００００センチストークスの範囲
であることが好ましい。

具体的には、（Ａ）成分のアクリル官能性オルガノポリ
シロキサンとして、 ＝８− などが挙げられる。

また、（Ｂ）成分のポリアクリレ−１〜又はポリメタク
リレ−１へは、下記一般式（２）で示される。ここで、
Ｒ’は異なる炭素原子に結合したアルコール性ヒドロキ
シル基を含む有機多価アルコールのヒドロキシを含まな
い残基又は多価アルコールと多塩基酸で構成されるエス
テルの残基を示し、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり
、ｎ′は１〜６の整数である。

この場合、Ｒ４として異なる炭素原子に結合したアルコ
ール性ヒドロキシル基を含む有機多価アルコールのヒド
ロキシを含まない残基を有するポリアクリレート又はポ
リメタクリレ−１〜は、有機多価アルコールとアクリル
酸又はメタクリル酸とのエステル化反応を公知の条件下
に反応させることにより製造することができる。

なお、有機多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、２，２．４−１〜リメチル
−１，３−ベンタンジオール、ジプロピレングリコール
、プロピレングリコール、平均分子量約１５０〜約６０
０を有するポリプロピレングリコール、１〜リエチレン
グリコール、１゜４−シクロへギサンジメタノール、ネ
オペンチルグリコール、２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピル、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロ
バナー１・、平均分子量約１５０〜約６００を有するポ
リエチレングリコール、２，２−ビス〔４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビスＣ
／Ｊ、−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、トリエタノールアミン、２゜３−ブタンジオール、
テＩ−ラエチレングリコール、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、グリセリン、１−リメチロ
ールプロパン、１，４−ブタンジオール、約１．５当量
のカプロラクトンを含むトリメチロールプロパンのポリ
カプロラクトンエステル、約３．６当量のカプロラクト
ンを含むトリメチロールプロパンのポリカプロラクトン
エステル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１
，５−ベンタンジオール、１〜リプロピレングリコール
、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パン、１，２．６−ムギサン１〜リオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げら
れ、これらの１種又は２種以−にが使用し得る。

このようなポリアクリレ−１〜又はポリメタクリレート
としては、特に限定されるものではないが、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレ−１〜、テトラニー１１＝ チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びト
リメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げら
れる。

また、Ｒ４として多価アルコールと多塩基酸とで構成さ
れるエステルの残基を有するポリアクリレート又はポリ
メタクリレ−１〜を得る場合、多価アルコールとしては
、例えばエチレングリコール、１．２−プロピレングリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、１，２，６−ヘキサンジオール、
ソルビ１ヘール、ペンタエリスリＩ−−ル、ジエチレン
グリコール、１−ジエチレングリコール、テ１−ラエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコールなどが挙げられる。一方多塩基酸としては
、例えばフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ハイミック
酸、コハク酸、アジピン酸、ドデカン酸、セパチン酸、
マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、ピロメリット酸
、トリメリット酸などの多塩基酸又はその無水物などが
ある。なお、エステル残基Ｒ４は一種の多価アルコール
と一種の多塩基酸であることを必要とせず、それぞれ２
種以１−の多塩基酸から構成されていてもよい。

このようなポリエステルアクリレートの具体例としては
、 などが挙げられる。

本発明の組成物中における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
配合量は、（Ａ）成分５０〜９９重量部、好ましくは５
０〜８０重量部に対して（Ｂ）成分５０〜１重量部、好
ましくは５０〜２０重量部である。

この（Ｂ）成分が５０重量部を超えると、即ち（Ａ）成
分より（Ｂ）成分の量が多いと、主成分がポリアクリレ
−１〜となるため、硬化物が耐熱性、可撓性、耐候性等
に劣る場合がある。

さらに、本発明において使用される（Ｃ）成分である光
重合開始剤としては、従来公知とされている種々のもの
を使用することができ、具体的にはアセ１−フェノン、
プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントーン、フ
ルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アンスラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチ
ルアセ１ヘフエノン、４−クロロベンゾフェノン、４．
４’−ヅメ１〜キシベンゾフエノン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン
（ミヒラーケ１〜ン）、さらにはオルガノポリシロキサ
ンとの相溶性に優れたものとして特公昭５１−４８７９
４号に開示されている有機けい素基含有ベンゾフェノン
誘導体、特開１１ｉ’ｊ　５４−−４４６４３号公報に
開示されている有機けい素基含有ベンゾイン誘導体など
が例示される。

これらの光重合開始剤は、１種類を単独でもしくは２種
類以−１−を混合して使用される。この光重合開始剤は
、その配合量が少ないと硬化速度が遅くなり、また、多
量に配合してもその量に比例して硬化速度が増大するも
のではなく、経済的メリｙ　ｈが生じない。従って、こ
の（Ｃ）成分の光重合開始剤の配合量は、（Ａ）、（Ｂ
）両成分の合計量］、　Ｏ０重量部に対して０．１〜１
０重量部が好ましく、更に好ましくは１〜４重量部の範
囲である。

なお、本発明の組成物には、硬化物の物性の改質を目的
として、あるいは硬化物の用途などに応じて、種々の物
質や化合物を配合して硬化させることができる７これら
の添加物としては熱重合防止剤としてハイドロキノン及
び１．−ブチルハイドロキノン、着色顔料としてフタロ
シアニンブルー、フタロシアニンブルー及びチタンホワ
イ１〜、増粘剤としてシリカ、炭酸カルシウム、カオリ
ングレー及びコロイダルシリカなどが挙げられる。更に
組成物の特徴を損なわない範囲で使用目的に応じ通常の
ジオルガノポリシロキサン等を加えても差支えない。

　１５一 本発明に係る組成物を硬化させるに際して使用される紫
外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、キャノン灯、炭素マーク灯、太陽光
などがあるが、その照射量は適宜選定され得る。

丈班勿匁果 本発明の紫外線硬化性組成物は、（Ａ）成分のアクリル
官能性オルガノポリシロキサンと（Ｂ）成分のポリアク
リレ−Ｉ・とを併用したことにより耐表面損傷性の優れ
たハードコート剤となり得る。

また、硬度に優れているので耐久性、耐溶剤性の優れた
被膜が得られる。さらにこの紫外線硬化性組成物は可撓
性、耐熱性についても優れたもので、本発明組成物は電
子光学面におけるプリント回路、集積回路をはじめ種々
の配線設置の保護用に、また、成形熱可塑性プラスチッ
ク（ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ−１−、
ポリエーテルイミドなど）基体上へのハードコート剤、
ガラススリーブ用コーティング剤などとして多方面に利
用できる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。

〔実施例１〕 ＩＱの四つ目フラスコにγ−アクリロイルプロピルメチ
ルジメトキシシラン２１８ｇ（１モル）、フェニル１−
ツメ１−キシシラン２９７ｇ　（１，５モル）、ジメチ
ルジメトキシシラン３００ｇ（２，５モル）を仕込み、
塩酸０．２重量％の水溶液１２４．．２　ｇ　（６，９
モル）を滴下した。発熱反）＋８のため反応器内を２５
〜３０℃に保持すべく冷却を行ない、滴下後昇温し、７
０’Ｃで生成するメタノールをエステルアダプターで反
応系外に除去し、内温が９０℃に到着後、冷却し、水洗
にて廃酸分離し、更にス１へリップにより低留分を除去
し、反応生成物としてアクリル官能性オルガノポリシロ
キサンｉ５４０ｇ（収率９４％）を得た。

このアクリル官能性オルガノポリシロキサン■は粘度１
８４５センチストークス（２５℃）、屈折率ｎｄ２″’
＝１．４８１１であった。

このようにして得られたアクリル官能性オルガノポリシ
ロキサン■を８０重量部、１−リスチロールプロパント
リアクリレ−８２０重量部、ベンゾインイソブチルエー
テル４重量部を混合し、ポリカーボネートに塗布厚２０
μで塗工後、８０Ｗ／印の高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８■の位置において５　ｍ　／　ｍｉｎの
速度で通過させて組成物を硬化させた。

この硬化皮膜の表面硬度は鉛筆硬度３　Ｔ−Ｉであり、
またポリカーボネーｌ−への密着性はゴバン目エリクセ
ン試験で１００／１００と優れていた。

比較のため、上記アクリル官能性オルガノポリシロキサ
ン■とトリメチロールプロパントリアクリレートをそれ
ぞれ単独でベンゾインイソブチルエーテルを用いて上記
と同様に硬化させ、試験を行なった結果、前者は密着性
は１００／１００であったが、表浦硬度はＩ−Ｉ　Ｂと
軟らかく、後者は表面タックが生じてキュアー不良であ
った。

〔実施例２〕 ＩＱの四つ目フラスコにγ−アクリロイルプロピルメチ
ルジメトキシシラン４３．６ｇ（０，２モル）、フェニ
ル１〜リメトキシシラン１１８．８ｇ（０，６モル）、
ジメチルジメトキシシラン７２ｇ（０，６モル）及びジ
フェニルジメトキシシラン↑／］、６．４　ｇ（０，６
モル）を仕込み、塩酸０．２重量％の水溶液４１．４−
ｇ（２，３モル）を滴下した後、昇温しで、７０℃で生
成するメタノールをエステルアダプターで反応系外に除
去した。内温か９０°Ｃに到着した後に冷却し、水洗に
て廃酸分離し、さらにス１−リップにより低留分を除去
し、反応生成物としてアクリル官能性オルガノポリシロ
キサンＴｌ２７０ｇ　（収率９７％）を得た。このアク
リル官能性オルガノポリシロキサン■は粘度１８４００
センチス１−一りス（２５°Ｃ）、屈折率ｎｄ”＝１．
５５４２であった。

このアクリル官能性オルガノポリシロキサン■７０重量
部、ペンタエリスリトール１−リアクリレ−Ｉ−３０重
量部、炭酸カルシウム２０重量部、アセトフェノン４重
量部を混合し、三本ロールで均一に分散したものをポリ
イミドフィルムに銅箔処理した基材に対し塗布厚２５μ
で塗工した後、実施例１と同様に紫外線照射して硬化物
を作成した。

その硬化物は銅箔への密着性に優れ、可撓性、耐ハンダ
耐熱性（２６０’Ｃｘ１Ｏ秒の浸漬テスト）に優れたも
のであった。

比較のため、上記アクリル官能性オルガノポリシロキサ
ン■及びペンタエリスリトールトリアクリレ−１−をそ
れぞれ単独で使用し、その１００重量部に対して炭酸カ
ルシウム及びアセトフェノンを」−記と同様の配合量で
加えて組成物を作成し、硬化した後、上記と同様の試験
を行なった結果、前者は密着性、可撓性に優れるが、硬
度が低く（鉛筆硬度ＨＢ）、耐表面損傷性に欠けており
、後者は可撓性が不十分で、耐ハンダ耐熱性テストでク
ラックが生じた。

〔実施例３〕 ＩＱの四つ目フラスコにγ−アクリロイルプロピルトリ
メトキシシラン１１７ｇ　（０−５モル）、α−ω−ジ
クロロジメチルポリシロキサン（２５℃における粘度９
０センチストークス）２２６．３ｇ　（０，０６モル）
、フェニルトリメ１へキシシラン２９７ｇ　（１，５モ
ル）を仕込み、水７２ｇ（４モル）を滴下して加水分解
を行なった。反応器内を３０℃以下に保持すべく冷却し
て攪拌した後、５０〜６０℃で２時間加熱し、次いで水
洗にて廃酸分離し、更にス１へリップにより低分子物を
除去し、反応生成物としてアクリル官能性オルガノポリ
シロキサンｍ４７３　ｇを得た。このアクリル官能性オ
ルガノポリシロキサン■は粘度８６５０センチストーク
スであった。

このアクリル官能性オルガノポリシロキサン■５０重量
部、テトラエチレングリコールジアクリレート５０重量
部、４−メ１−キシベンゾフェノン１重量部を均一に混
合し、ステンレス板に塗布厚１００μで塗工した後、実
施例１と同様に紫外線照射にて硬化物を作成した。この
硬化物の圧縮率は１０．３％、復元率は８２％、耐油性
はΔＷ＝＋５．０％（Ｊ工５Ｎｏ−３才イル１５０℃×
３　ｈｒ）と優れたゴム弾性体であった。

−１−記実施例１〜３の結果から、本発明に係る組酸物
は耐表面損イ葛性、密着性、可撓性、耐ハンダ耐熱性、
耐油性に優れた特性を示し、前述した従来の紫外線硬化
性オルガノポリシロキサン組成物の持つ欠点、問題点を
改善、解決し得る紫外線硬化性組成物であることが認め
られた。

出願人　　信越化学工業株式会社 代理人　　弁理士　小　島　隆　司 ＝２３− 手続補正書（自船 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　　殿１、事件の表示 昭和６２年特許願第８５４６７号 ２、発明の名称 紫外線硬化性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住　　所　　東京都千代田区大手町二丁目６番１号氏　
　名　　（２０６）信越化学工業　株式会社代表者　小
坂錐太部 ４、代理人　〒１０４ 住　　所　　東京都中央区銀座３丁目１１番１４号ダパ
クリエートビル５階　電話（５４５）６４５４明細書の
「特許請求の範囲」の欄。

６、補正の内容 （１）別紙の通り特許請求の範囲を訂正する。

以上 特許請求の範囲 ｒｌ、（Ａ）１分子中に下記一般式 （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は炭素数１
〜１２の非置換又は置換二価炭化水素基、Ｒ３は炭素数
１〜１２の非置換又は置換−価炭化水素基、ｎは０．１
又は２の数である。）で示される単位及びフェニル基含
有シロキサン単位をそれぞれ少なくとも１個含有するア
クリル官能性オルガノポリシロキサン、 （Ｂ）下記一般式 （式中、Ｒ４は異なる炭素原子に結合したアルコール性
ヒドロキシル基を含む有機多価アルコールのヒドロキシ
を含まない残基又は多価アルコールと多塩基酸とで構成
されるエステルの残基を示し、Ｒ５は水素原子又はメチ
ル基であり、ｎ′は１〜６の整数である。） で示されるポリアクリレート又はポリメタクリレート、
及び （Ｃ）光重合開始剤 を含有してなることを特徴とする紫外線硬化性組成物。

２、（Ｂ）成分のポリアクリレート又はメタクリレート
がジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートか
ら選ばれる１種又は２種以上である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。

３、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が重量比とし
て５０〜９９　：　５０〜１である特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）１分子中に下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子又はメチル基、Ｒ＾２は炭素
   数１〜１２の非置換又は置換二価炭化水素基、Ｒ＾３は
   炭素数１〜１２の非置換又は置換一価炭化水素基、ｎは
   ０、１又は２の数である） で示される単位及びフェニル基含有シロキサン単位をそ
   れぞれ少なくとも１個含有するアクリル官能性オルガノ
   ポリシロキサン、 （Ｂ）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は異なる炭素原子に結合したアルコール
   性ヒドロキシル基を含む有機多価アルコールのヒドロキ
   シを含まない残基又は多価アルコールと多塩基酸とで構
   成されるエステルの残基を示し、Ｒ＾５は水素原子又は
   メチル基であり、ｎ’は１〜６の整数である。） で示されるポリアクリレート又はポリメタクリレート及
   び （Ｃ）光重合開始剤 を含有してなることを特徴とする紫外線硬化性組成物。 ２、（Ｂ）成分のポリアクリレート又はメタクリレート
   がジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
   ングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパン
   トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
   ート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートか
   ら選ばれる１種又は２種以上である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ３、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が重量比とし
   て５０〜９０：５０〜１０である特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の組成物。 ４、（Ｃ）成分の光重合開始剤が（Ａ）、（Ｂ）両成分
   の合計量１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範
   囲で配合された特許請求の範囲第１項、第２項又は第３
   項記載の組成物。