JPS5943011A - 光硬化性シリコ−ン組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は元価化性シリコーン組成物及びその製造方法に
関し、更に詳し］＜は１．保修安定性が良好な元価化性
シリコーン組成物及びその製造方法に関する。

〔発！？技！的、、背景とその問題点、〕。

（５） 元硬化性シリコーンは、既にね々のものが開発されてお
り５例えば、水なし平版印刷における製版材料等の用途
に利用されつつある。しかしながら１元硬化性シリコー
ンの中で使用に耐える十分な性能を有するものは、現在
に至るまで未だ得られていない。

シリコ−歳を、主体とする元価化性化竺物としては１例
えば、九皿食性官、能基を有する乎ルコキシシランとシ
ラノ→基を有するオ、ルガノ１ポリシロキサンとを触、
媒の存在下、又扛非存在下に、脱アルコール反噂を行な
２て得られる化合物が、継多く提、案耳れ、ている。と
ζφが、：（メタ）アクリ、ルオキシ基を有するアルヲ
ヤビシランのよう、な反応性が極や−（４ｗシラ１）、
を使用した場合には、上記反応を制御す、る、ことが困
難であＬ得られる。１反応生成物も三次元化した化合物
或いは常温で固、−の高分子化合物であることが多く、
取扱いが困難であるという問題点を有している。　　　
□特開昭５３７１１８５００号公報には５．光重合性　
　　□化合物、の高ゆ子化金、防ぐために、α、ω−ジ
ヒド、、　　　　　　　　　　　　　　　　　＋６）ワ
キシビアルキルボリシロΦサイと木重含性官能基金有す
るトリアルコキビシランとケ％綱肪族γル一−ルの寮伊
下に反Ｌ６さす目的費を得る方睦力５提案されている。

し’４ｊ、ニー９の方法では、反応！高温で行なわねば
ならない上、辱応に長時間な一壁すると、い２問題点分
有している。

一方、特開昭５７８２４８−ｊ）公蝉には、光裏含性官
能基を有するジアルコキシシラン及びそ９縮！物ト督、
ω−ジヒ（口、キシビアルキルボリシロキサンとを、ジ
プチル錫シアーｚ７′−ｈ等の触媒の存在下で反応させ
る方法が提案されている。又、特開昭５５−１１２２ｑ
３６４−公報には、１メルカプトアルキル基を有するア
ル、コキシシラソとα、ω−ジヒドロキシジアルヤルボ
リシロキサンと７に１アルキルチイネート又は脂肪酸の
ジオルガノ、錫塩等を触媒として反応させ１反、６物を
安定化すること力濃提案されている。し空し１．これら
の方法により得られる元価化性シリコーン化合物は、い
ず些も。

未反応やアルコキシシランを含むことになるため。

貯蔵中に残存するアルコキシシランのアルコキシ基が空
気中の水分に↓ｐ加水分解され、シラノール基が形成さ
、、、れ、更に？う、）、−ツレ、・・基とアルジキシ
奉の縮合反叩を生じ２次第に増粘して甚だしい場合には
ゲル化する。名、触媒力、孟残存している場合には、上
記縮合反応が促進され、そのため反応物の貯薫・保管に
は十分な注、意を払わねばならず、密栓して保管しない
と短詩、間で増粘乃至ゲル化するとい、う問題点を有し
ている。　　　・〔発明９目的〕、、、。

、本発明、の目的は、よ記した問題点を解消し、保存安
定性が良好な四価化性シリコーン組成物及びその製造方
法を、！！供することにある。

〔発明の概要〕

本発明者らは上記目的、を、達成すべく鋭意検討を重ね
た結果１次のよ、うなｉ成により保存安定性が優れた元
価化性シリコーン組成物が得られることを見出し５本発
明を完成するに至った。尚１本発明にお□けるシリコー
ン組成物とは、シラン又はポリシロキサンを含む組成物
を意味する。

即ち１本発明の光硬化性シリコーン組成物は。

〔式中、Ｒ″及びＲ”は同−壬も異なっていてもよく、
又、□シ・キシ箪位毎に同一でも鼻なっていてもよく□
、置換又は非−換の一価の炭ｉヒ水素基番表わし　Ｒ３
は水嵩原子、フェニル−又はハロゲン化うエニルーを表
わし　Ｒ４は尿素成子又はメチル基を表わし、２は水素
原子ＯＯＨ 〔式中、Ｒ−及びＲ４は前記と同意義を有する□。〕で
示される基を表わ１１．、’ｎｉｌ〜５ｏ’　ｏ　ｉ数
である。〕 で示される化合物を含有して成るこぶを特ｉとする嵐の
である。

□又１本発明の光硬化性シリコーン組成物の製造（Ａ１
′式； □　　〔・疵中　ｇｌ及びＲ２は同一でも異なっていて
もよく、又、単位毎に同一でも異なっていてもよぐ、置
換又は非置換の一価の炭１化水素基を表を己、ｎは１′
〜５０６の数である。〕で示きれるシラノール基含有シ
ラン又はボリシｃｌ鹸テンと。

出）鷹；　　　　　□ 〔式中’、４ｍは水素原子ンフーーー基又は・・・□タ
シ□：′花）：エール基を表わし□　Ｒ４は水素威子又
′□で示される″讐機化省物とを、　　　　　　−□（
Ｃ）式； ％式％ 〔□式□中、ＸＵ低級アルコ□キレ基を表わし、ＹＭＩ
ＣＯＣ迅Ｃ０Ｍ２及びＭｊｃｏｃ市Ｃ００Ｍ４　　　　
□（式中、騨、；Ｍ！、′ｙＰ及び綽は＝それぞれ、同
一でも異なっていてもよく、低級アルキル基を表わす。

）　　　　　　　　　′　□から成る群より選ばれた少
なバとも□１種め配位子を表わし、臀はＯ〜２の整数で
ある。〕で示されるアルミニウムΦレート化合物の存在
下、反すせしめることを特徴とするもの−１する。

以下において１本発明を更に眸しぐ説明する。

本発明において使用される囚成分のシラノール基含有シ
ラン又はポリシロキサンは、・式　□（ここで、　Ｒ１
、Ｒ２及びｎは前記と同意義である。） で示されるものである。ここで　Ｒ’及びＲ意　で表わ
される一価の炭化水素基としては１例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基等の炭素原子数ｌ〜′１８個を有
するアルキに基；ビニル基等のアルケニル基；及びフェ
ニル鬼、ベンレル基、ｐ−クロロフェニル基等□の芳香
藤炭化水麩基等か挙けられる。これらの中でも１合成が
容易であ名ことからメチル基又はビニル基であることが
好ましい。

又、ポリシロキサンの重合度ｎは、ｉ〜５００　　であ
ることが必要で１シ□、好ましくｈｔ　Ｏ〜１５０であ
る。ｉが６００を超えると硬化性が菰下する。

本発明において使用される（Ｂｌ成分の党電合性愉能基
とエポキシ基を有す本有機化合物は５式で示されるもの
である。ここで、ｋ”ｈ　　水嵩原子。

フェニル基、又ｔ：ｐニル−クロロフェニルのハロ□ゲ
ン□化フェニル基を表わし　Ｒ４は水素原字又はメ：チ
ル基である。上記□有機化合物の具体例どしては。

例えば、グリシジルアクリレート、グリレジにンタクリ
レート、グリシジルシンヂメイト及万グリシジル−ｐ−
クロロシンナンイト等が挙げらしＪこれらから成る群よ
り選ばれた１檜もしくは２種以上のものが使用される。

これらの中で廊入手の容易さから、とりわけ　Ｒ３が水
素原４’ｔＲ４がメチル基のグリγジルメタクリビ、７
ト＜ｑＭＡ＞を使用すること空好ましい。　　　　、、
、、。

（Ｂｌ成往の配合！！１′は、（ＡＪ成分のシラノール
基含有シラン に対して０．１．−７１モルの範囲にある６仁が好まし
く、更に好ましくは０．２〜１モルである。、（Ｂ）成
分の量が０．１モル未満であると光硬化性力！低、下し
。

一方、１モルを超えると生成した組盛ｑ’ｓ：を中に未
反応物が残存する。、未反、応物、ｑ些重合性に′−ら
影響を与えるものではないが、特にＧＭＡのような揮発
性の大、きい、ものは１重合皮、ｌ［、ｃ？形、感に叡
ら関与せず、　ＴＢｌ、成分を１モルを、超えて配合し
ても意味がない。

本発明において使用、さ些る（Ｃ１成盆の７．、Ａ＜　
ｉ　、＝ラムキレート化合物は１式 ％式％ （ここで、ｘ、ｙ及、び川、は、前記と同率ａを有０漕
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０−する。

） で示されるものである。こ、こで４重ｇｆｌメ、ト、、
キン基。

エトキシ基、イロボキシ蒸、ブトキシ木骨の炭素原子数
１〜４個を有する低級アルコキシ−全表わし、Ｙは袢ｃ
ｏｃｘ６Ｃｇｙｐ及びＭ”ＣＯＣ迅Ｃ００Ｍ４（ここで
、　Ｍ’　、Ｍ２　、Ｍ”及び竺４は、雪れぞれ、同一
でも異な？ていてもよく、メチル基、５　フル基シの炭
素原〒数１〜２個を有する低級アルキル基を表わす。）
から成る鼾より選ばれた少なくとも１棟の一位子を表わ
す。このようなＹで表わさにる配位子としては１例えば
、アセチルアセ、トナート１．メ、チルアセトアセテー
ト、エチルアセトアセテート等が挙、、げられる。＊ａ
ｑに士・いて使用嬶井るアルミニウム：キレート化合物
の具体例としては５例尽ば、アルミニウムアセチルアセ
トナート、アルざニウムエチルアセドア害テート（、ス
アセチルア方ドブ”＝ト、アルミニウムビスエチルアセ
トアセテートアセチルアセト、ナート５．アルミニウム
ジー懸−プトキシモノエテルアセトアセテート及びアル
ミニ？ムジイソプロボキシモノメ”チルアセトアセト町
、−（１４ ト等が挙げ、られ、これか、ら戒る群より選ばれた・少
なくとも１種のものが使用される。これらの中でも１組
成物中での溶解性が良好であること及び取扱いが容易で
あることから、とりわけ、アルミニウムアセチルアセト
ネートを使用することが好着しい。

＋ＣＩ成分の配合量は％（Ｎ及び（１３１成分の合計１
１００重量部に対し、０．０１　ｙ、１・ＯＵｔ部であ
ることが好ましい。（Ｃ１成分の配合量が０．０１・重
量部未満であると、（Ｎ成分と（Ｂｌ成分の反応速度が
遅く１反応に長時間を要する。一方、１０重ｉ一部を超
えると。

アルミニウムキレート化合物が不浴のまま組成物中に残
存する場合がある。　　　　　　　　、。

本発明の元価化性シリコーン組成物灯、前記囚〜ＩＣ＋
の各成分を混合し、加熱下で攪拌しながら反応させるこ
とによシ製造される。反応温度は５０〜１６０Ｃの範囲
であることが好ましい。反応温度が５０℃未満である・
と圓成分のシラノール基と（Ｂｌ成分のエポキシ基との
反応・・が充分進行せず、一方。

１６０℃を超えると０３ＪＱ分の元重合畑官能基の熱重
合によシゲル化することがある。

上記反「ｊにおいて一攪拌の効率を上げ反応性を高める
ために、ｆ＄１えば、メチルエチルケト□ン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系酊剤、・ベンゼン、トルエ
ン５キシレジ等の芳香族系浴剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル系溶剤等から成る群より選ばれた少なく
とも１種の有機溶剤を使用することが好ましい。　　　
、：　　　・・・又１反応中における元重合件官能基の
熱重合を防止する目的で、ヒドロキノン等の重合防止剤
を添加することが好ましい。　　・ 本発明の元価化性シリコーン組成物は、必要に応じて増
感剤を添加した後、紫外線等を照射することによシ硬化
する。ここで使用される増感剤は、従来光硬化性樹脂に
添加される公九のものでおって何ら差し支えなく５例え
ば、アセナフテン。ピレン、アクリドν、アントラキノ
ン、ベンゾフェノン、α−ナフトキノン、ンヒラーケト
ンｋｐ−二トロアニリン、５−ニトロアセナフテン、２
−二トロフルオン、１．２−ペンサントロキノン。

、トリフェニルアミン、トリエチルアミン、メチルジェ
タノールアミン及びｔ、−ブチルペルオキシがンゾエー
ト等が挙げられる。

得られた硬化皮膜は化学薬品、熱等に不鹸・不融のもの
であり、耐蝕性、耐薬品性及びＩｖｔ熱性が優、れたも
のである。又、光線禿興射Ｓは浴剤に可圏のまｌで残存
するため、フォトマスク等を適宜遺詠することにより、
任意の画像を容易に得るこり、が可能である。　　　　
、、。

１ 従って１本発明の元価化性シリコーン組成物は。

印刷における製版材料、或いは牛導体等やプリント配線
等に匈出されるエツチング用７オト、レジスト材料等と
しての広い用途！、有するものである。

又、一般の有機光硬化性樹脂（添準することによｐｌ、
・七や耐熱性、耐薬品性１．耐水性及び耐蝕性、等の性
質を向上させる改質剤として、作…する参のである。、
　　　　　・・　、・　　、、：、。

本発明においてＩ−１：、光重合性基を有す不アル−キ
シシランを全く用いていなやため（、従来、アルコキシ
基が存在することにより生Ｑてい声アルコキシ基の加水
分解による増粘、ゲル化等の問題は全く生ぜず、取扱い
上極めて有利なもめである。

以下において実施例を掲げ、・本発明を更に詳細に説明
する。尚、実・施例中部はすべて重量部を表わす。

実施例１ 重合［１０のシラフール末端閉塞□ジメチルポリシロキ
サ・ン１００部、グリシジルメタクリレート３８Ｓ、ア
ル：建ニウムアセチルアセトナートθ′、ｌ事Ｂ。

酢酸ブチル１４０部及びヒドロキノン０．０１部を蒸留
装置及び攪拌機を収ｐ付けたフラスコ内に入れ。

攪拌しながら〔００℃で約６′時間反応させたＱ″　　
　□反−一をガスクロマトノラ、、フイ、−によ１べた
ところジグリシジルメタクリ／レー：トのピーイハ出現
せず！又、赤外吸収ろペクト、り、を測定１７１ｃと、
こ／３．工てキシ基に内鉄する□１．９１０♂１のｇ＆
野は存在しなあ・うた。これらの結果から、グリシ、ジ
〃、メタクリミーＦがす′ゝて反応していることぐテ町
さ。

れた。

上□記反応液を、次いで１減圧蒸留して酢讃プチルを留
去し、２５Ｃにおける粘度が２２６Ｐの液状光硬化性シ
リコーン組成物Ｓ・−１を得た。・。

実施例２　　　　　　　　　　　　　；　□重合度５０
のシラノール木端閉塞ジメチルポリシロキサン１００部
、グリシジルメタクリレート７．６部、アルミニウムア
セチルアセトナート０．０５部、トルエン１０７゜６部
及びヒドロキノン０．０１’　！ＩＳを実施例１と同様
のフラスコに入れ、攪拌しながら還流温度で約５時間反
応させた。− 反応物をガスクロマトグラフィー及び赤外吸収スペクト
ルを用いて分析したところ、グリシジルメタクリレート
がすべて反応していることが確認された。　　　、　　
　　　　　・　　　　□　・上記反応液を、・次いで、
減圧蒸留してトルエンを留去し、２５ｃにおける粘度が
６５　ｃＰ　の液状光硬化性シリコーン組成物Ｓ−２を
得た。

実施例３ 実施例２において１重合度１００のシラノール末端閉塞
ジメチル禮すシロキサン、１００部、グリシジルメタク
リレート３゜８ｓ及びトルエン５０郁全使用した他はす
べて同様の吃のを用いて約４＃間反応を行なった。次−
でＪトル王ν番留去し５′２５Ｃにおける粘度が・１５
□５ｃＰの光硬化性シリ→−ン組成物Ｓ−３を得た。

実施例４　　　：　　　、　　　　　′　　　　　□実
施例１において１重合度が３０で両末端がレラツール基
で閉塞され、メチルビニルシロキシ単位を５モル％含有
し：、残余がジメチルシ′Ｉｆｆ□キシ単位・のボリシ
ロキ□サン１００部、グリシジルメタ夛リレート１０部
及び酢酸ブチル６０部を使用した他はすべて同様のもの
を用いて約６時間反応を行なった。□次いで、酢酸ブチ
ルを留去することによシ。

２５０における粘度が１５０ｃＰの光硬化性シリコーン
組成物Ｓ−′４を得た。　　　　　　□実施例５ 実施例１において、グリシジルメタクリレートの代わシ
にグリシジルアクリレートを使用した他は□すべて同様
のものを用いて反応を行ない′、２ＢＣにおいて２０　
ｃＰの・粘度を有す□る光硬化性シリコーン組成物８−
５を得た。：　　　　′□　　′　□実施例６ 実施例１で得た光硬化性シリコーン組成物Ｓ−１１００
部にトリメチロールプロパントリアクリレート１０部を
添力口し、透明・な液状の光硬化性シ、リコーン組成物
Ｓ−６ｆｔ得た。

実施例７ 上記実施例１〜６で得た光硬化性シリコーン組成物Ｓ−
１〜６のそれぞれ１００部に、我に示した増感剤を添７
１１１して１０種類の組成物を得た。

表 上記１０種類の組成物を、それぞれ、ブラシ研磨したア
ルミニウム板に厚さが４〜７゛μとなるように塗布した
。このアル５ニレ人板ｔ　５　ｍ１ｍ□の速度で移動す
るベルトコンベアに載せ、紮外線照射用の高圧水銀ラン
プ（ウシオ電機社製、・口Ｖ−７０００）を用いて、１
０備の距離から１６０　Ｗｌｏｎで照射した。　　　　
　　　　　　　　□その結果、いずれの組成物吃速やか
に硬ｔヒし、□トルエンに不溶な硬化皮膜が得られるこ
とが確認された６　　　　　　　　　　　′　　□比較
例１　　　　　　　　　　　： 重合度１００のシラノール末端閉塞ジメチルポリシロキ
サン１００部、・メルカブトグロビルトリ□メトキシシ
ラレ３．８・部及びイソプｉビルチタネート０．２部を
実−例１ど同様のフ歩□スフに入れ、攪拌下、室温で９
６□時藺反応させて、２５０Ｋｔ、＝ける粘度が４００
ｃＰの透明な反応物を得た。更に、この反応物にｒ□−
メタクリ四キシプロピル：トリメトキシシラン１．４′
部を添７ＩＯシて比較光硬化性シリコーンｍｌ放物Ｒ−
１を得た。　　　　１　：・・　　・比較例２ 重合度１００のシラノール末端閉塞ジメチルポリシロキ
サン１００部、γ−メタクリロキシグロビルメチルジメ
トキシシラン３．５部、ジブチルスズジアセテート０．
２部及びトルエン１００部ｔ″笑施例１と同様のフラス
コに入れ、攪拌下、還流温度で約６時間反応させた。次
いで、減圧蒸留してトルエンを留去し、２５℃における
粘度が１０００ｃＰの比較光硬化性シリコーン組成物Ｒ
−２を得た。

実施例８ 実施例１〜６で得た本発明の光硬化性シリコーン組成物
Ｓ−１〜６と、比較例１及び２で得た比較組成物Ｒ−１
及び２を、それぞれ、　１００ｍＪのビーカーに５０１
ずつ取り、開放系で冷暗所に保管してそれらの保存安定
性を調べた。

５日後に、それらの外観を観察したところ、比較組成物
０Ｒ−１及びＲ−２は共にゲル化していた。それに対し
１本発明の８−１〜６はすべて何ら異状が認められなか
った。

上記貯蔵後の試料Ｓ−１〜６のそれぞれに増感剤を添カ
ロし、実施例７と同様の方法で紫外線を照射したところ
、それらの硬化性は調製直後のものと伺ら変わ多はなか
った。

以上のことから明らかなように２本発明の光硬化性組成
物は保存安定性が良好なもので１凱保存後においても調
製直後のものと何ら遜色のない光硬化性を有するもので
あることが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式； □〔式中　１１及びＲ２は同」でも異雇ってぃそ□もよ
   く、又、シロキレ単祉′毎に同−士もＡ’＆らてらて□
   　もよく、置換又は・非−換め一価ｏ′誕化水−基を表
   ｂＬ、、Ｒ”ｉｔ水素原子、ラエニＬ本又はハロゲン化
   フエ：亜ル基を表わし、Ｒ’ｔｆ水氷原子又はメチル基
   を表わし、１ｚ′は□氷禦ｉ＋ｘｈｃ式中　Ｈａ及びＲ
   ４は前記ど同意−を有す名。〕□で示される基を表わし
   、ｎば１〜□５０６の藪である＝□〕 で示される化合物を含有して成ることを特徴と子る光硬
   化性シリコーレ組成物。′　　　　　　□□　セ、Ｒ１
   及びＲ２が−チル基文はビニル永セある特許請求の範囲
   第７項記載ｉ硬花性シリコニン組成物。 ３、に１及びｉ３が共にメチル基である特許請求の範−
   第１項記載の光澁ｉヒ蒜しリコーンｉ成物。′４、Ｒ３
   がメチル基である特許請求の範囲第１．ＩＪｊ記載の晃
   破化傾しリ′晶・−、ｌｉ成ｉ、　　　□　　□５、　
   　Ｆｔ’−ＡＥメ′：チル□基であるＩＦＦ請条６範自
   第ｉｉ記載の光硬化種シリシーシ組ｍｑ＆、；’　　　
   □６、　　ｎが１０〜１５０の数である特杵藷求め範囲
   ＠１項記載の元硬化性シリイ：ニン１Ｉｉｔｉｉ’　、
   　　　　　　　□７、　　ＣＡｔ　　式；−・ 〔式中　Ｈｌ及びＲ８は同一でも異なってムソもよく、
   又、車＝”＝に同二＋も翼ガちて−そもよく、置換又は
   非置換の一価の炭化水素基を表わ□し−６は′１〜５′
   ００の数である。”’ＩＩ　Ｊ　、”　：　”ｌ　”　
   ”’で示″：に、；ｂ′５／二１．含有″ぴは：：輩１
   ．．．　ＩＪ、、、、、、て　。 ロキサンと。 （Ｂｌ　　式、　　　　　　・・　□は　　□〔式中、
   Ｒ３は水素原子、フエ、斗ル基又、は）・ロゲン化フェ
   ニル基ヲ表わし、、Ｒ４は水素・原子又はメチル基を表
   わす。：〕□　・□ で示される有機化合物とをζ□　′　、□　：ｔｃｌ　
   　式：　　　・・　　・　□　・Ａ　ＩＸｍ　―Ｙ　３
   −ｍ 〔式中、Ｘは低級ナルコ鹸シ基ｔ−表わし、ＹはＭ’Ｃ
   ０ＣＨｇＣ０Ｆｉ’ｌ”　及びＭ’Ｃ０ＣＨ４Ｃ００Ｍ
   ’（式中、Ｍ’　、Ｍ”　、Ｍ”及びＭ′は、それぞれ
   、同一でも異なっていてもよく、低級アルキル基を衣わ
   す。） から成る群より選ばれ九少なくとも１種の配位子を表わ
   し、ｍはＯ〜２の整数である。〕・パで示さ□れるアル
   ゼニウムキレート化合物の存在下。 −、図面・：、せ、トめる０とを特徴とす６光硬ｆヒ性
   Ｖ　ＩＪ　＊　−ン組成物の製造方法。 □“、−８，反応が５計〜□’１６ｏｃΩ一度範囲、で
   行なわれ、１１ 、、る特許請求の範囲第７項記載の元価化性シリコー□
   ン組成物の製造方法。　　　′１ 、”’９．（Ａｌ成分のＲ１及びＲ′がイ、チル基又は
   コール基、でおる特許請求の範囲第７頂記・載の元価化
   性シリコーン組成物の膚遣方法。 １０、　　（Ａｌ成分のＲ１、Ｒ＠が共にメチル基であ
   る特許請求の範囲第７項記載の元価化性□シリコニ・し
   組成物の製造方法ン　　　　　−：□ １１、　　（Ａｔ成分、のｎが１０　’；’ｉ、、　５
   　ｏｉである特許請求の範囲−７項門己載の光硬化性シ
   リ・−ン組成物の製造方法。 １２、　　ｔＢｌ成分のＲ１１が水素原子である特許請
   求の範囲第７項記載の元価化性シリコーン組成物の製造
   方法。 １３　　田）成分ＯＲ４がメチル基である特許請求の範
   囲第７項記載の元価化性シリコーン組成物の製造り法・ １４、　　（Ｂｌ成分の配合縫が（Ｎ成分９シライール
   基ｌ−ｐ　／−に対、シ、０゜ニア１７ｉ：、ルの、範
   囲で、ある暫許請求の範囲＠７項些弊の元価１ヒ空ンリ
   ョニン勢成嘗の製造方法。 １５゜　ｌｃＩ盛分がアルミニウムア、セチルア七トナ
   ートである特許請求の範囲第７項記載の怨硬化輝シリコ
   ーン輯成物９−造方法。、、、。 １６、　　ｔｅｌ成分の配合町が囚成盆及ｆｆ　（Ｂｌ
   成盆とや、合計［１００：重諏即７’Ｈし、０．０１、
   〜１０ｉ量部”ｒ６る特許請求の範囲第７項記載の光硬
   ｆ：ヒ性シリヲーン組成物の１−造方法。