JPS5919581B2 - オニウム塩混合物 - Google Patents
オニウム塩混合物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアリールオニウム塩−溶剤混合物、特に冊゛６
−陰イオン（ＭはＰ、、ＡｓまたはＳｂ元素を示す）を
有する■ａ族元素のオニウム塩光開始剤に関する。
−陰イオン（ＭはＰ、、ＡｓまたはＳｂ元素を示す）を
有する■ａ族元素のオニウム塩光開始剤に関する。
本発明の光開始剤は種々の光重合性有機材料、例えば環
状エーテル、環状エステル、ポリビニルＪ アセタール
、エポキシ樹脂などと組合せて、紫外線硬化性組成物や
熱硬化性組成物を製造するのに用いられる。
状エーテル、環状エステル、ポリビニルＪ アセタール
、エポキシ樹脂などと組合せて、紫外線硬化性組成物や
熱硬化性組成物を製造するのに用いられる。
本発明の光開始剤は次式で表わされる。〔（Ｒ）ａ（Ｒ
１）ｂ（Ｒ２）ｃＸ〕〔ＭＦ６〕 （１）ここでＲは一
価芳香族基、Ｒ１はアルキル、ジグ口アルキルおよびそ
の誘導体の中から選択される一価脂肪族基、Ｒ２は脂肪
族基および芳香族基の中から選択され複素環または融合
環構造を形成する多価有機基、Ｘは硫黄およびセレンの
中から選択されるａ族元素、ＭはＰ，．ＡｓまたはＳｂ
を示し、ａは０〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０
または１の整数で、ａ＋ｂ＋ｃの合計はｘの原子価、即
ち３に等しい。
１）ｂ（Ｒ２）ｃＸ〕〔ＭＦ６〕 （１）ここでＲは一
価芳香族基、Ｒ１はアルキル、ジグ口アルキルおよびそ
の誘導体の中から選択される一価脂肪族基、Ｒ２は脂肪
族基および芳香族基の中から選択され複素環または融合
環構造を形成する多価有機基、Ｘは硫黄およびセレンの
中から選択されるａ族元素、ＭはＰ，．ＡｓまたはＳｂ
を示し、ａは０〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０
または１の整数で、ａ＋ｂ＋ｃの合計はｘの原子価、即
ち３に等しい。
Ｒが示す基は同じかまたは異なる炭素原子数４〜２０の
芳香族炭素環式または複素環式基で、Ｃ１−８アルコキ
シ、Ｃ１−８アルキル、ニトロ、クロロなどから選択さ
れる一価の基１〜４個で置換されていてもよい。
芳香族炭素環式または複素環式基で、Ｃ１−８アルコキ
シ、Ｃ１−８アルキル、ニトロ、クロロなどから選択さ
れる一価の基１〜４個で置換されていてもよい。
Ｒは具体的にはフエニル、クロロフエニル、ニトロフエ
ニル、メトキシフエニル、ピリジルなどである。Ｒ１が
示す基はＣ１−８アルキル、例えばメチル、エチルなど
、置換アルキル、例えば−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３、−ＣＨ，
ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＯＣＨ３などである。Ｒ２
が示す基には下記構造式が含まれる。など。
ニル、メトキシフエニル、ピリジルなどである。Ｒ１が
示す基はＣ１−８アルキル、例えばメチル、エチルなど
、置換アルキル、例えば−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３、−ＣＨ，
ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＯＣＨ３などである。Ｒ２
が示す基には下記構造式が含まれる。など。
式（１）で表わされるａ族オニウム塩の例には次のもの
がある。
がある。
など。
式（１）のａ族オニウム塩を製造するには、アリールヨ
ードニウム塩、例えばヘキサフルオロ砒酸ジフエニルヨ
ードニウムをａ族化合物、例えばジフエニルスルフイド
と共に、銅塩触媒、例えば安息香酸銅の存在下５０〜２
５０℃の範囲の温度で１〜５時間反応させる。
ードニウム塩、例えばヘキサフルオロ砒酸ジフエニルヨ
ードニウムをａ族化合物、例えばジフエニルスルフイド
と共に、銅塩触媒、例えば安息香酸銅の存在下５０〜２
５０℃の範囲の温度で１〜５時間反応させる。
Ｊ．Ｗ．ＫｎａｐｃｚｙｋおよびＷ．Ｅ．ＭｅＥｗｅｎ
，．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、粗（１９６９）；
Ａ．Ｌ．ＭａｙｃＯｃｋおよびＧ．Ａ．ＢｅｒｃｈｔＯ
ｌｄ，．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、１５、黒８、２５３
２（１９７０）；Ｈ．Ｍ．Ｐｉｔｔ米国特許第２８０７
６４８号；Ｅ．ＧＯｅｔｈａｌｓおよびＰ．ＤｅＲａｃ
ｌ７．ｅｔｚｋｙ．Ｂｕｌ．ＳＯｃ．Ｃｈｉｍ．Ｂｅｌ
ｇ．、Ｌ旦、５４６（１９６４）；Ｈ．Ｍ．Ｌｅｉｃｅ
ｓｔｅｒおよびＦ．Ｗ．ＢｅｒｇｓｔｒＯｍ，．Ｊ．Ａ
ｎｌ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、Σ」、３５８７（１９２９
）に示されている他の方法を採ることもできる。式（１
）のａ族オニウム塩は、種々のカチオン重合性有機材料
、例えばエポキシ樹脂、環状エーテル、ポリビニルアセ
タールなどの硬化を行う光開始剤として用いることがで
き、米国特許第４１０２６７８号にはフエノールーホル
ムアルデヒド樹脂の硬化に使用する例が、また米国特許
出願第７３２４２１号にはポリビニルアセタール樹脂の
硬化に使用する例が記載されている。
，．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、粗（１９６９）；
Ａ．Ｌ．ＭａｙｃＯｃｋおよびＧ．Ａ．ＢｅｒｃｈｔＯ
ｌｄ，．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、１５、黒８、２５３
２（１９７０）；Ｈ．Ｍ．Ｐｉｔｔ米国特許第２８０７
６４８号；Ｅ．ＧＯｅｔｈａｌｓおよびＰ．ＤｅＲａｃ
ｌ７．ｅｔｚｋｙ．Ｂｕｌ．ＳＯｃ．Ｃｈｉｍ．Ｂｅｌ
ｇ．、Ｌ旦、５４６（１９６４）；Ｈ．Ｍ．Ｌｅｉｃｅ
ｓｔｅｒおよびＦ．Ｗ．ＢｅｒｇｓｔｒＯｍ，．Ｊ．Ａ
ｎｌ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、Σ」、３５８７（１９２９
）に示されている他の方法を採ることもできる。式（１
）のａ族オニウム塩は、種々のカチオン重合性有機材料
、例えばエポキシ樹脂、環状エーテル、ポリビニルアセ
タールなどの硬化を行う光開始剤として用いることがで
き、米国特許第４１０２６７８号にはフエノールーホル
ムアルデヒド樹脂の硬化に使用する例が、また米国特許
出願第７３２４２１号にはポリビニルアセタール樹脂の
硬化に使用する例が記載されている。
本発明を具体的に説明するために、以下に実施例を示す
が、これらは例示であつて本発明を限定せんとするもの
ではない。
が、これらは例示であつて本発明を限定せんとするもの
ではない。
「部」はすべて重量基準である。参考例 １
塩化トリフエニルセレノニウムをＨ．Ｍ．Ｌｅｉｃｅｓ
ｔｅｒおよびＦ．Ｗ．ＢｅｒｇｓｔｒＯｍｓＪ．Ａｎｌ
．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、旦」、３５８７（１９２９）の
方法に従つてセレン化ジフエニルから形成した。
ｔｅｒおよびＦ．Ｗ．ＢｅｒｇｓｔｒＯｍｓＪ．Ａｎｌ
．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、旦」、３５８７（１９２９）の
方法に従つてセレン化ジフエニルから形成した。
塩化トリフエニルセレノニウム水溶液にテトラフルオロ
硼酸ナトリウム、ヘキサフルオロ砒酸ナトリウムまたは
ヘキサフルオロアンチモン酸カリウムを加えることによ
り、対応するテトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロ砒
酸塩およびヘキサフルオロアンチモン酸塩を形成した。
白色結晶固体が得られ、これを真空乾燥した。上記塩を
４−ビニルシクロヘキセンジオキシドに溶解した３％溶
液をＧＥＨ３Ｔ７ランプで６インチの距離から２ミルの
フイルムとして硬化させた。
硼酸ナトリウム、ヘキサフルオロ砒酸ナトリウムまたは
ヘキサフルオロアンチモン酸カリウムを加えることによ
り、対応するテトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロ砒
酸塩およびヘキサフルオロアンチモン酸塩を形成した。
白色結晶固体が得られ、これを真空乾燥した。上記塩を
４−ビニルシクロヘキセンジオキシドに溶解した３％溶
液をＧＥＨ３Ｔ７ランプで６インチの距離から２ミルの
フイルムとして硬化させた。
硬化時間は次の通りであつた。この結果から明らかなよ
うに、ヘキサフルオロ塩は硬化時間に関してテトラフル
オロ硼酸塩より優れた光開始剤である。
うに、ヘキサフルオロ塩は硬化時間に関してテトラフル
オロ硼酸塩より優れた光開始剤である。
参考例 ２
数種のスルホニウムヘキサフルオロ砒酸塩、スルホニウ
ムヘキサフルオロアンチモン酸塩およびセレノニウムヘ
キサフルオロ砒酸塩を、酸または塩の形態の対応するア
ニオン、例えばヘキサフルオロ砒酸ナトリウムを対応す
る塩化セレノニウムまたはスルホニウム、例えば塩化ト
リス（３・５一ジメチル一４−ヒドロキシフエニル）ス
ルホニウムの水溶液に添加することによつて製造した。
ムヘキサフルオロアンチモン酸塩およびセレノニウムヘ
キサフルオロ砒酸塩を、酸または塩の形態の対応するア
ニオン、例えばヘキサフルオロ砒酸ナトリウムを対応す
る塩化セレノニウムまたはスルホニウム、例えば塩化ト
リス（３・５一ジメチル一４−ヒドロキシフエニル）ス
ルホニウムの水溶液に添加することによつて製造した。
Ｈ．Ｍ．ＬｅｉｃｅｓｔｅｒおよびＦ．Ｗ．Ｂｅｒｇｓ
ｔｒＯｍ，．Ｊ．Ａｎｌ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、りェ、
３５８７（１９２９）に記載された方法を用いた。得ら
れた結果を次に示す。上記オニウム塩を含有する４−ピ
ニルシクロヘキセンジオキシド組成物＆瓢従来のテトラ
フルオ口硼酸オニウム塩と較べて硬化速度が速かつた。
ｔｒＯｍ，．Ｊ．Ａｎｌ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、りェ、
３５８７（１９２９）に記載された方法を用いた。得ら
れた結果を次に示す。上記オニウム塩を含有する４−ピ
ニルシクロヘキセンジオキシド組成物＆瓢従来のテトラ
フルオ口硼酸オニウム塩と較べて硬化速度が速かつた。
参考例 ３１１．７５部のヘキサフルオロ砒酸ジフエニ
ルヨードニウム、４．０６５部の硫化フエニルおよび０
．２部の安息香酸銅の混合物をかきまぜながらうちにこ
の混合物を容器に注いで生成物を結晶にした。
ルヨードニウム、４．０６５部の硫化フエニルおよび０
．２部の安息香酸銅の混合物をかきまぜながらうちにこ
の混合物を容器に注いで生成物を結晶にした。
生成物をジエチルエーテルで３回抽出し、次いで風乾し
た。ヘキサフルオロ砒酸トリフエニルスルホニウムが収
率９７％で得られた。このヘキサフルオロ砒酸トリフエ
ニルスルホニウム生成物は、９５％エタノールから再結
晶した後、融点１９５〜１９７℃を有した。ヘキサフル
オロ砒酸トリフエニルスルホニウムをスチレンオキシド
に溶解した０．０２モル溶液を、窒素中で密封したガラ
ス壜中で２５℃で４５０ワツトのハノビア（ＨａｎＯｖ
ｉａ）ランプを用いて照射した。
た。ヘキサフルオロ砒酸トリフエニルスルホニウムが収
率９７％で得られた。このヘキサフルオロ砒酸トリフエ
ニルスルホニウム生成物は、９５％エタノールから再結
晶した後、融点１９５〜１９７℃を有した。ヘキサフル
オロ砒酸トリフエニルスルホニウムをスチレンオキシド
に溶解した０．０２モル溶液を、窒素中で密封したガラ
ス壜中で２５℃で４５０ワツトのハノビア（ＨａｎＯｖ
ｉａ）ランプを用いて照射した。
５分後にスチレンオキシドが重合していることを確かめ
た。
た。
テトラヒドロフランを用いたこと以外は上記と同様の手
順を繰返した。参考例 ４ 実施例３の手順を繰返したが、本例では１２．７５部の
ヘキサフルオロ砒酸ジフエニルヨードニウム、２．５５
部の硫化ペンタメチレンおよび０．２部の安息香酸銅を
使用した。
順を繰返した。参考例 ４ 実施例３の手順を繰返したが、本例では１２．７５部の
ヘキサフルオロ砒酸ジフエニルヨードニウム、２．５５
部の硫化ペンタメチレンおよび０．２部の安息香酸銅を
使用した。
メタノールからの再結晶後に生成物、即ちヘキサフルオ
ロ砒酸ジフエニルペンタメチレンスルホニウムが収率６
０％で得られた。参考例 ５ １２．７５部のヘキサフルオロ砒酸４・４′−ジイソプ
ロピルフエニルヨードニウム、５部のフェノキサチッお
よび０．２部の安息香酸銅の混合物をかきまぜながら窒
素中１２０〜１２５℃に３時間加熱した。
ロ砒酸ジフエニルペンタメチレンスルホニウムが収率６
０％で得られた。参考例 ５ １２．７５部のヘキサフルオロ砒酸４・４′−ジイソプ
ロピルフエニルヨードニウム、５部のフェノキサチッお
よび０．２部の安息香酸銅の混合物をかきまぜながら窒
素中１２０〜１２５℃に３時間加熱した。
冷却後、生成物をジメチルエーテルで抽出した。残留油
状物を塩化メチレンに溶解し、６インチのアルミカナカ
ラムに通した。エーテルと共に粉砕した後氷浴中で冷却
したところ白色生成物が得られ、これは次式のヘキサフ
ルオロ砒酸４ーイソプロピルフエニルフエノキサンチリ
ウム（融点１２６〜１２７℃）で収率４１％であつた。
上記オニウム塩を３・４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３′・４１−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートに溶解した３％溶液を１０インチの距離からＧＥＨ
３Ｔ７ランプで照射した。硬い不粘着フイルムが３０秒
で得られた。参考例 ６ 実施例３および５の手順に従つて、式（１）のａ族オニ
ウム塩を製造した。
状物を塩化メチレンに溶解し、６インチのアルミカナカ
ラムに通した。エーテルと共に粉砕した後氷浴中で冷却
したところ白色生成物が得られ、これは次式のヘキサフ
ルオロ砒酸４ーイソプロピルフエニルフエノキサンチリ
ウム（融点１２６〜１２７℃）で収率４１％であつた。
上記オニウム塩を３・４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３′・４１−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートに溶解した３％溶液を１０インチの距離からＧＥＨ
３Ｔ７ランプで照射した。硬い不粘着フイルムが３０秒
で得られた。参考例 ６ 実施例３および５の手順に従つて、式（１）のａ族オニ
ウム塩を製造した。
出発材料、生成塩および分析結果を第１表に示す。参考
例 ７ 実施例６のａ族オニウム塩以外に、さらに他のａ族オニ
ウム塩を実施例３および５の手順に従つて製造した。
例 ７ 実施例６のａ族オニウム塩以外に、さらに他のａ族オニ
ウム塩を実施例３および５の手順に従つて製造した。
出発材料、生成塩および分析結果を第表に示す。参考例
８ 周知の方法によりヘキサフルオロ砒酸、ヘキサフルオロ
アンチモン酸またはヘキサフルオロ燐酸ジアリールヨー
ドニウム塩およびチオフエノール反応物質を安息香酸銅
およびトリエチルアミン（触媒として）と組合せて用い
て、種々のトリアリールａ族オニウム塩を製造した。
８ 周知の方法によりヘキサフルオロ砒酸、ヘキサフルオロ
アンチモン酸またはヘキサフルオロ燐酸ジアリールヨー
ドニウム塩およびチオフエノール反応物質を安息香酸銅
およびトリエチルアミン（触媒として）と組合せて用い
て、種々のトリアリールａ族オニウム塩を製造した。
ヘキサフルオロ砒酸ジフエニルヨードニウムを米国特許
第３９８１８９７号の方法により製造した。例えばＭ．
Ｃ．ＣａｓｓｅｒｉＯら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ
．、 １？ユ、３６６（１９５９）に記載されてい
るような別の方法を用いることができる。かＸるトリァ
※来リールａ族オニウム塩の製造に用いる代表的な方法
は次の通り。２．７５部のチオフエノール、１１．７５
部のヘキサフルオロ砒酸ジフエニルヨードニウム、０，
２部の安息香酸銅および４部のトリ−ｎ−ブチルアミン
の混合物をかきまぜながら窒素中で１２０〜１２５℃に
３時間加熱した。
第３９８１８９７号の方法により製造した。例えばＭ．
Ｃ．ＣａｓｓｅｒｉＯら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ
．、 １？ユ、３６６（１９５９）に記載されてい
るような別の方法を用いることができる。かＸるトリァ
※来リールａ族オニウム塩の製造に用いる代表的な方法
は次の通り。２．７５部のチオフエノール、１１．７５
部のヘキサフルオロ砒酸ジフエニルヨードニウム、０，
２部の安息香酸銅および４部のトリ−ｎ−ブチルアミン
の混合物をかきまぜながら窒素中で１２０〜１２５℃に
３時間加熱した。
冷却後、生成物をジエチルエーテルで洗い、乾燥した。
ヘキサフルオ口砒酸トリフエニルスルホニウムが収率８
６％で得られた。他のトリアリールａ族オニウム塩もこ
れとほと同じ手順で製造した。出発材料、生成塩および
分析結果を第表に示す。米国特許第３０５８４０１号に
教示されているように、式（１）の光開始剤を有機溶剤
と組合せて光開始剤の溶液または分散液をつくることが
できる。
ヘキサフルオ口砒酸トリフエニルスルホニウムが収率８
６％で得られた。他のトリアリールａ族オニウム塩もこ
れとほと同じ手順で製造した。出発材料、生成塩および
分析結果を第表に示す。米国特許第３０５８４０１号に
教示されているように、式（１）の光開始剤を有機溶剤
と組合せて光開始剤の溶液または分散液をつくることが
できる。
ＴｓａＯらの米国特許第４１５４８７２号に、少くとも
２つのヒドロキシ基を有するポリオールおよびラクトン
を含む溶剤混合物にスルホニウム塩を溶解した触媒溶液
が記載されている。ペルキー国特許第８４５７４６号に
、エポキシ樹脂とスルホニウム塩の混合物中にポリオー
ルを配合することにより、可撓化硬化エポキシ樹脂フイ
ルムが得られることが記載されている。米国特許第３７
９４５７４号および第 ４０８０２７４号には、カチオン系開始剤、例えば芳香
族ジアゾニウム塩を有機溶剤に溶解して用いてカチオン
塩のエポキシ樹脂への導入を促進する満足な効果が得ら
れることが記載されている。
２つのヒドロキシ基を有するポリオールおよびラクトン
を含む溶剤混合物にスルホニウム塩を溶解した触媒溶液
が記載されている。ペルキー国特許第８４５７４６号に
、エポキシ樹脂とスルホニウム塩の混合物中にポリオー
ルを配合することにより、可撓化硬化エポキシ樹脂フイ
ルムが得られることが記載されている。米国特許第３７
９４５７４号および第 ４０８０２７４号には、カチオン系開始剤、例えば芳香
族ジアゾニウム塩を有機溶剤に溶解して用いてカチオン
塩のエポキシ樹脂への導入を促進する満足な効果が得ら
れることが記載されている。
しかし、米国特許第４０５８４０１号に教示されている
ように、暗所であつても芳香族ジアゾニウム塩の分解を
できるだけ抑制するために安定剤を使用しなければなら
ない。従つてカチオン触媒のエポキシ樹脂への導入を促
進するのに、芳香族ジアゾニウム塩一溶剤混合物を使用
する用途は大きな制約をうける。本発明は、式（１）の
光開始剤をプロピレンカーボネートまたはエチレンカー
ボネートに配合して、全重量の１〜７５重量％の式（１
）のアリールオニウム塩を含有する非揮発性の安定なア
リールオニウム塩−カーボネート混合物を製造できるこ
とを見出して完成したものである。
ように、暗所であつても芳香族ジアゾニウム塩の分解を
できるだけ抑制するために安定剤を使用しなければなら
ない。従つてカチオン触媒のエポキシ樹脂への導入を促
進するのに、芳香族ジアゾニウム塩一溶剤混合物を使用
する用途は大きな制約をうける。本発明は、式（１）の
光開始剤をプロピレンカーボネートまたはエチレンカー
ボネートに配合して、全重量の１〜７５重量％の式（１
）のアリールオニウム塩を含有する非揮発性の安定なア
リールオニウム塩−カーボネート混合物を製造できるこ
とを見出して完成したものである。
驚くべきことには、本発明の混合物を用いると、エポキ
シ樹脂の存在下光重合条件下で、通常非反応性のプロピ
レンカーボネートおよびエチレンカーボネートがエポキ
シ樹脂と共重合することを確かめた。その上、得られる
硬化エポキシ樹脂フイルムが実質的に特定用途に望まし
い無可塑フイルムとなる。次に本発明のアリールオニウ
ム塩一溶剤混合物の実施例を示す。
シ樹脂の存在下光重合条件下で、通常非反応性のプロピ
レンカーボネートおよびエチレンカーボネートがエポキ
シ樹脂と共重合することを確かめた。その上、得られる
硬化エポキシ樹脂フイルムが実質的に特定用途に望まし
い無可塑フイルムとなる。次に本発明のアリールオニウ
ム塩一溶剤混合物の実施例を示す。
実施例は例示にすぎず、本発明を限定せんとするもので
はない。「部］はすべて重量基準である。実施例 ５９．７部の５０％塩化トリフエニルスルホニウム水溶
液および２６部のヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウ
ムを８０部のプロピレンカーボネートを加えた。
はない。「部］はすべて重量基準である。実施例 ５９．７部の５０％塩化トリフエニルスルホニウム水溶
液および２６部のヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウ
ムを８０部のプロピレンカーボネートを加えた。
混合物を完全にかきまぜた後、生成した塩化ナトリウム
を混合物から沢別した。得られたヘキサフルオロアンチ
モン酸トリフエニルスルホニウム塩−プロピレンカーボ
ネート溶液は５０重量％のトリフエニルスルホニウム塩
を含有した。このトリフエニルスルホニウム塩溶液の一
部を蓋付壜に入れ、大気条件下で１２ケ月間保存した。
塩溶液は長期の保存後にも実質的に変化しなかつた。同
じ手順で固形分を１％および５０％の濃度で含有する別
のトリフエニルスルホニウム塩−プロピレンカーボネー
ト溶液を製造した。
を混合物から沢別した。得られたヘキサフルオロアンチ
モン酸トリフエニルスルホニウム塩−プロピレンカーボ
ネート溶液は５０重量％のトリフエニルスルホニウム塩
を含有した。このトリフエニルスルホニウム塩溶液の一
部を蓋付壜に入れ、大気条件下で１２ケ月間保存した。
塩溶液は長期の保存後にも実質的に変化しなかつた。同
じ手順で固形分を１％および５０％の濃度で含有する別
のトリフエニルスルホニウム塩−プロピレンカーボネー
ト溶液を製造した。
種々の塩溶液を６インチの距離からＧＥＨ３Ｔ７ランプ
を用ぃて５分間紫外線照射した。照射後でもプロピレン
カーボネートは実質的に変化しなかつた。即ち、プロピ
レンカーボネートが、ヘキサフルオロアンチモン酸トリ
フエニルスルホニウム塩の存在下で照射しても、実質的
に非反応性であることを確かめた。新たにヘキサフルオ
ロアンチモン酸トリフエニルスルホニウム塩−プロピレ
ンカーボネート混合物を、混合物中の塩が５０重量％と
なるように製造する。
を用ぃて５分間紫外線照射した。照射後でもプロピレン
カーボネートは実質的に変化しなかつた。即ち、プロピ
レンカーボネートが、ヘキサフルオロアンチモン酸トリ
フエニルスルホニウム塩の存在下で照射しても、実質的
に非反応性であることを確かめた。新たにヘキサフルオ
ロアンチモン酸トリフエニルスルホニウム塩−プロピレ
ンカーボネート混合物を、混合物中の塩が５０重量％と
なるように製造する。
４部の上記５０％スルホニウム塩一溶剤混合物を９６部
の３・４−エポキシシクロヘキシルメチル−３！・４′
一エポキシシクロヘキサンカルボキシレートと配合して
硬化性組成物を製造する。
の３・４−エポキシシクロヘキシルメチル−３！・４′
一エポキシシクロヘキサンカルボキシレートと配合して
硬化性組成物を製造する。
この最終硬化性組成物は２重量％のヘキサフルオロアン
チモン酸トリフエニルスルホニウム触媒、２重量％のプ
ロピレンカーボネートおよび９６重量％のエポキシ樹脂
よりなる。混合物を６インチの距離からＧＥＨ３Ｔ７ラ
ンプで３０秒間紫外線照射する。上記と同様の手順で２
％のスルホニウム塩および９８％のエポキシ樹脂よりな
る硬化性混合物を製造する。
チモン酸トリフエニルスルホニウム触媒、２重量％のプ
ロピレンカーボネートおよび９６重量％のエポキシ樹脂
よりなる。混合物を６インチの距離からＧＥＨ３Ｔ７ラ
ンプで３０秒間紫外線照射する。上記と同様の手順で２
％のスルホニウム塩および９８％のエポキシ樹脂よりな
る硬化性混合物を製造する。
次に上記と同様の手順でプロピレンカーボネートを含有
しない混合物を紫外線照射する。２重量％のスルホニウ
ム塩、５重量％のエチレングリコールおよび９３重量％
のエポキシ樹脂よりなる第３混合物も照射する。
しない混合物を紫外線照射する。２重量％のスルホニウ
ム塩、５重量％のエチレングリコールおよび９３重量％
のエポキシ樹脂よりなる第３混合物も照射する。
得られた３種の硬化エポキシ樹脂フイルムの鉛筆硬度を
調べたところ次の結果が得られた。
調べたところ次の結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）全重量の１〜７５重量％の次式：〔（Ｒ）ａ
（Ｒ＾１）ｂ（Ｒ＾２）ｃＸ〕〔ＭＦ＿６〕のアリール
オニウム塩と（Ｂ）全重量の９９〜２５重量％のエチレ
ンカーボネートおよびプロピレンカーボネートの中から
選択される環状カーボネートとよりなり、上式中のＲは
一価芳香族基、Ｒ＾１はアルキル、シクロアルキルおよ
びその誘導体の中から選択される一価脂肪族基、Ｒ＾２
は脂肪族基および芳香族基の中から選択され複素環また
は融合環構造を形成する多価有機基、Ｘは硫黄およびセ
レンの中から選択されるVIａ族元素、ＭはＰ、Ａｓまた
はＳｂを示し、ａは０〜３の整数、ｂは０〜２の整数、
ｃは０または１の整数で、ａ＋ｂ＋ｃの合計はＸの原子
価、即ち３に等しいことを特徴とするエポキシ樹脂重合
用の安定なアリールオニウム塩−溶剤光開始剤混合物。 ２ アリールオニウム塩がトリフェニルスルホニウム塩
である特許請求の範囲第１項記載の光開始剤混合物。 ３ アリールオニウム塩がヘキサフルオロ砒酸トリフェ
ニルスルホニウムである特許請求の範囲第１項記載の光
開始剤混合物。 ４ アリールオニウム塩がヘキサフルオロアンチモン酸
トリフェニルスルホニウムである特許請求の範囲第１項
記載の光開始剤混合物。 ５ アリールオニウム塩がヘキサフルオロ燐酸トリフェ
ニルスルホニウムである特許請求の範囲第１項記載の光
開始剤混合物。 ６ ５０重量％の環状カーボネートと５０重量％のアリ
ールオニウム塩を含有する特許請求の範囲第１項記載の
光開始剤混合物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US49296 | 1979-06-18 | ||
| US06/049,296 US4273668A (en) | 1977-09-14 | 1979-06-18 | Arylsulfonium salt-solvent mixtures |
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|---|---|
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Family
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Family Applications (1)
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|---|---|
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| JP (1) | JPS5919581B2 (ja) |
| DE (1) | DE3022686C2 (ja) |
| ES (1) | ES8104314A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4824818A (en) * | 1988-02-05 | 1989-04-25 | Uop Inc. | Catalytic composite and process for mercaptan sweetening |
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-
1979
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-
1980
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- 1980-03-12 ES ES489473A patent/ES8104314A1/es not_active Expired
- 1980-06-17 JP JP55080991A patent/JPS5919581B2/ja not_active Expired
- 1980-06-17 FR FR8013414A patent/FR2459265A1/fr active Granted
- 1980-06-18 DE DE3022686A patent/DE3022686C2/de not_active Expired
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