JPS6146002B2 - - Google Patents

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JPS6146002B2
JPS6146002B2 JP7002579A JP7002579A JPS6146002B2 JP S6146002 B2 JPS6146002 B2 JP S6146002B2 JP 7002579 A JP7002579 A JP 7002579A JP 7002579 A JP7002579 A JP 7002579A JP S6146002 B2 JPS6146002 B2 JP S6146002B2
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JP
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salt
curable composition
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JP7002579A
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James Vincent Crivello
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General Electric Co
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Publication date
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Publication of JPS6146002B2 publication Critical patent/JPS6146002B2/ja
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G63/78—Preparation processes
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    • C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は第䞀スズ塩もしくは掻性化されたα−
ヒドロキシ化合物ず組合せお銅塩のゞアリヌルペ
ヌドニりム−レドツクス觊媒系を採甚する硬化性
有機暹脂組成物に関する。 芳銙族のペヌドニりム塩は有機酞もしくは銅塩
ずずもに皮々の有機材料、䟋えば゚ポキシ暹脂の
熱硬化を容易にするために採甚されうる。本発明
者は、たたチオプノヌルのような還元剀をアリ
ヌルオニりム塩ずずもに甚いお゚ポキシ暹脂の熱
硬化を容易にするこずができるこずを芋出した。
驚くべきこずに、このような觊媒なしには、カチ
オン重合性有機材料、䟋えば゚ポキシ暹脂のよう
な硬化性有機材料は芳銙族有機ペヌドニりム塩を
も぀お、長時間にわたり200℃以䞊の枩床を必芁
ずするこずがありうる。本発明者は、もし次匏の
ゞアリヌルペヌドニりム塩  〔aR1bI〕+〔〕− を銅塩およびアスコルビン酞もしくはその誘導䜓
のカチオン重合性有機材料、䟋えば゚ポキシ暹脂
ずの混合物からなるレドツクス觊媒ずずもに甚い
られるず、その有機材料の硬化は倖郚加熱なしに
達成されうるこずを芋出した〔匏においお
は䟡の芳銙族有機基、R1は䟡の芳銙族有
機基、は以䞋に定矩される非求栞性アニオン、
はもしくは、はもしくはであ぀お、
がならはで、がならばはであ
る〕。本発明者は、予期せざるこずには、同様な
奜結果がSn〓塩もしくは掻性化されたα−ヒド
ロキシ化合物をアスコルビン酞の代りに甚いるこ
ずにより埗られるこずを知぀た。 本発明によ぀お、぀ぎの硬化性組成物が提䟛さ
れる。すなわち、 (A) カチオン重合性有機材料、および (B) 硬化性組成物の−35重量の (i) 匏のゞアリヌルペヌドニりム塩、 (ii) (i)の郚圓り0.5−10郚の銅塩および (iii) (i)の郚圓り0.5−10郚のSn+2化合物、掻
性化されたα−ヒドロキシ化合物たたはそれ
らの混合物 から実質的になる觊媒からなるものである。 匏のに包含されるアニオンは、䟋えば
MQdこゝでは金属もしくはメタロむド、
はハロゲンラゞカルでは玄−の敎数であ
るである。匏のペヌドニりム化合物ぱ
ポキシ暹脂のほかに、たた環状゚ヌテル、ラクト
ン、ラクタムおよび環状アセタヌルなどを硬化す
るのに有甚であるこずが芋出された。こゝでペヌ
ドニりム塩はたや非求栞性の察むオン、䟋えば過
塩玠酞むオン、CF3SO3-およびC6H4SO3 -をも぀
おもよい。再床、カチオン重合性有機材料はプ
ノヌルホルムアルデヒド、尿玠−ホルムアルデヒ
ドもしくはメラミン−ホルムアルデヒド暹脂で、
匏のはたたMQdおよび前に匕甚した非
求栞性察むオンに加えお、ClBrおよび
のようなハラむド察むオン、ならびに䟋えば硝酞
むオンもしくはリン酞むオンを包含しうる。 匏のに包含されるラゞカルは(1-8)
のアルコキシ、プニル、クロロプニル、ニト
ロプニル、メトキシプニル、ヒリゞルから遞
ばれた−の䟡のラゞカルで眮換されおもよ
い−20の炭玠原子を有する同䞀もしくは異な぀
た芳銙族炭玠環もしくは耇玠環ラゞカルであ぀お
もよい。R1に包含されるラゞカルは
【匏】
【匏】のよ うな䟡の基である。 は−−
【匏】
【匏】−CH2Oo −
【匏】
【匏】であ぀おもよく、R2は(1-8 ) のアルキルもしくは(6-13)のアリヌルで、か
぀は−の敎数である。匏のに包含
される金属もしくはメタロむドは遷移金属、䟋え
ばSbFeSnBiAlGaInTiZrSc
CrMnCsランタニド類のような皀土類
元玠、䟋えばCdPrNdアクチニド類、䟋え
ばThPaNpおよびメタロむド、䟋えば
Asである。MQd -(d-e)に包含される錯
アニオンは、䟋えばBF4 -PF6 -AsF6 -
SbF6 -FeCl4 -SnCl6 -SbCl6 -BiCl5 =であ
る。 匏に包含されるハロニりム塩は、䟋えば である。 本発明のレドツクス系に包含される銅お
よび銅の塩は、䟋えば安息銙酞銅、
ク゚ン酞銅、ギ酞銅、酢酞銅、
ステアリン酞銅、オレむン酞銅、炭酞
銅、臭化銅、塩化銅グルコン酞
銅のようなカルボン酞および鉱酞の銅塩類
である。䜿甚しうるスズSn+2化合物は、䟋え
ば、オクタン酞第スズStannous octoate、
ステアリン酞第スズ、ラりリル酞第䞀スズ、ク
゚ン酞第スズ、シナり酞第スズ、安息銙酞第
スズのようなSn+2カルボン酞塩である。α−
ヒドロキシ化合物にアクロむンおよびベンゟむン などのようなケトン類が包含される。 α−ヒドロキシケトン類に加えお、䞊蚘の銅塩
ずずもに甚いられる他の掻性化されたα−ヒドロ
キシ化合物は次匏に包含される。 〔こゝでR3は(1-20)のアルキル基、たたは
−20のアリヌル基で、で、はニトロ、ハ
ロ、スルホン、CO2R4、シアノ、
【匏】
【匏】−CCl3およびCHCl2から遞ばれた 䟡のラゞカルであり、R4は氎玠もしくはR3であ
る〕 匏のゞアリヌルペヌドニりム塩およびそ
れらの補造法は米囜特蚱3981897に瀺されおい
る。さらに、このようなゞアリヌルペヌドニりム
塩の補造法はF.M.Beringer et al.J.Am.Chem.
Soc.81 3421958およびI.Mason
Nature139 1501937ならびにI.Masonおよ
びE.RaceJ.Am.Chem.Soc.17181937に瀺
されおいる。 本発明の硬化性組成物においお甚いられうるカ
チオン重合性材料は、䟋えばもしくは耇数の゚
ポキシ官胜基を含有する単量䜓、二量䜓もしくは
オリゎマヌたたはポリマヌの゚ポキシ材料のいず
れかを含む゚ポキシ暹脂である。䟋えば、ビス−
プノヌル−4′−む゜プロピリデンゞフ
゚ノヌルず゚ピクロロヒドリンの反応により生
成する。あるいは䜎分子量のプノヌル−ホルム
アルデヒド暹脂ノボラツク暹脂ず゚ピクロロ
ヒドリンずの反応により埗られる暹脂は単独で、
たたは反応性皀釈剀ずしお゚ポキシ含量化合物ず
組合わせお甚いるこずができる。プニルグリシ
ゞル゚ヌテル、−ビニルシクロヘキサンゞオキ
サむド、リモネンゞオキサむド、−シクロ
ヘキセンオキサむド、アクリル酞グリシゞル、メ
タアクリル酞グリシゞル、スチレンオキサむド、
アリルグリシゞル゚ヌテルなどのような皀釈剀が
粘床調節剀ずしお添加されおもよい。 その䞊、これらの化合物の範囲は末端もしくは
偎鎖の゚ポキシ基を含有する重合材料を含むよう
拡匵されうる。これらの化合物の䟋は、アクリル
酞グリシゞルもしくはメタクリル酞グリシゞルを
モノマヌの䞀぀ずしお含有するビニル共重合䜓で
ある。䞊蚘の觊媒を甚いお硬化するのに適した゚
ポキシ含有ポリマヌの他の皮類にぱポキシ−シ
ロキサン暹脂、゚ポキシ−ポリりレタンおよび゚
ポキシ−ポリ゚ステルである。このようなポリマ
ヌは、通垞その鎖の末端に゚ポキシ官胜基を有し
おいる。゚ポキシ−シロキサン暹脂および補造法
はE.P.PlueddemannおよびG.FangerJ.Am.
Chem.Soc.81 2632−1959にさらに詳现に
発衚されおいる。この文献に蚘茉されおいるよう
に、゚ポキシ暹脂は倚数の暙準的方法、䟋えばア
ミン、カルボン酞、チオヌル、プノヌル、アル
コヌルなどずの反応により倉性されるこずも可胜
である。これらの方法は米囜特蚱2935488
3235620336905533796533398211
3403199356385035677973677995などに瀺さ
れおいる。さらに、䜿甚可胜な゚ポキシ暹脂の䟋
はEncyclopedia of Polymer Science and
Technology、第巻、1967幎Interscience
PublishersNew York209−271頁に瀺されお
いる。 カチオン重合性材料のその他の䟋は、䟋えばビ
ニル有機モノマヌ、ビニル有機プリポリマヌ、環
状有機゚ヌテル、環状有機゚ステル、環状有機サ
ルフアむド、オルガノシリコン環状化合物であ
る。䟋えばスチレン、ビニルアセタミド、α−メ
チルスチレン、む゜ブチルビニル゚ヌテル、−
オクチル−ビニル゚ヌテル、アクロレむン、
−ゞプニル゚チレン、β−ピネン、ビニルア
レン、䟋えば−ビニルビプニル、−ビニル
ピレン、−ビニルフルオレン、アセナフタレ
ン、−および−ビニルナフタレン、−ビニ
ルカルバゟヌル、ビニルピロリドン、−メチル
−−ブテン、ビニルシクロアリフアテむツク、
䟋えばビニルシクロヘキセン、ビニルシクロプロ
パン、−プニルビニルシクロプロパン、ゞ゚
ン䟋えばむ゜ブチレン、む゜プレン、ブタゞ゚
ン、−ペンタゞ゚ンがこれらに包含され
る。 本発明の重合性組成物を補造するのに甚いられ
る若干のビニル有機プリポリマヌは、䟋えばCH2
CH−−CH2−CH2On−CHCH2こゝ
で、は玄1000たでたたはそれ以䞊の倀を有する
正の敎数、倚官胜性ビニル゚ヌテル、䟋えば
−プロパントリビニル゚ヌテル、トリ
メチルプロパントリビニル゚ヌテル、次匏のプレ
ポリマヌ、 および25℃においお200−10000センチポワズの粘
床をも぀䜎分子量のポリブタゞ゚ンなどである。
このような組成物の硬化により埗られた生成物
は、ポツチング暹脂、架橋コヌテむング、印刷む
ンクおよび熱硬化性たたは網状暹脂の兞型的なそ
の他甚途に甚いるこずができる。 重合性組成物を補造するのに䜿甚しうる有機材
料のその他のカテゎリヌには熱硬化性暹脂に転換
可胜な環状゚ヌテルがある。このような環状゚ヌ
テルには、䟋えば、米囜特蚱3673216に瀺された
−ビス−クロロメチルオキセタン、アルコ
キシオキセタンのようなオキセタン、オキ゜ラ
ン、䟋えばテトラヒドロフラン、オキセパン、含
酞玠スピロ化合物、トリオキサン、ゞオキ゜ラン
が包含される。 環状゚ヌテルに加えお、β−ラクトン、䟋えば
プロピオラクトンのような環状゚ヌテル、
−トリメチルアれチゞンおよびオルガノシ
リコヌン環状化合物、䟋えば次匏に包含される化
合物、 こゝでR″は同䞀もしくは異な぀た䟡有機基、
䟋えばメチルもしくはプニル、は−の敎
数でありうるのような環状アミンも包含され
る。オルガノシリコン環状化合物の䟋をあげる
ず、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチル
テトラシロキサンなどである。本発明によ぀お補
造される補品は高分子量の油およびガムである。 本発明の実斜に䜿甚可胜なホルムアルデヒドの
熱硬化性有機瞮合暹脂には、䟋えば次匏のような
尿玠系暹脂 〔CH2−CONH2〕x・H2O 〔CH2NCONH2〕xCH3COOH 〔CH2NCONHCH2NHCONHCH2OH〕x 次匏のようなプノヌル−ホルムアルデヒド型暹
脂 こゝでおよびはもしくはそれ以䞊の倀を
も぀敎数、 が包含される。 さらに、メラミンチオ尿玠暹脂、メラミン、た
たは尿玠アルデヒド暹脂、クレゟヌル−ホルムア
ルデヒド暹脂およびその他のカルボキシ、ヒドロ
キシル、アミノおよびメルカプト含有暹脂、䟋え
ばポリ゚ステル、アルキツドおよびポリサルフア
むドずの組合せも䜿甚可胜である。 特殊な堎合には、ハロニりム塩ず有機材料ずの
盞溶性によ぀お、ハロニりム塩は、有機材料䞭に
混入するに先立぀おニトロメタン、アセトニトリ
ル、塩化メチレンなどのような有機溶媒䞭に溶解
もしくは分散されおもよい。経隓によればハロニ
りム塩の有機材料に察する割合は、この塩が掻性
化されずに実質的に䞍掻性である限床においお広
範囲に倉りうる。䟋えば、重合性組成物の重量を
基準ずしお少なくずも0.1のハロニりム塩が甚
いられるならば、有効な効果を埗るこずができ
る。しかし、これよりも倚いか、もしくは少ない
量が、有機材料の性質および望たしい重合時間な
どによ぀おは䜿甚可胜である。 本発明の実斜に圓぀おは、硬化性玠成物は、ゞ
アリヌルペヌドニりム塩、カチオン重合性有機暹
脂ず銅塩およびSn+2もしくはα−ヒドロキシ化
合物のレドツクス系ずを接觊させるこずにより補
造されうる。 本発明の硬化性混合物の皮々の成分間の接觊
は、ゞアリヌルペヌドニりム塩がカチオン重合性
有機材料の存圚䞋にレドツクス觊媒ず接觊せしめ
られるこずにより行われるこずが芋出された。䟋
えば、ゞアリヌルペヌドニりム塩ぱポキシ暹脂
ず組合わされお安定な混合物を生成しうる。䞀
方、レドツクス觊媒は無限倧の貯蔵安定性のある
゚ポキシ暹脂ず組合わせお別個に䜿甚しうる。 可撓性の硬化性組成物を垌望する堎合、䞊述の
゚ポキシ暹脂はポリカプロラクトンもしくはいず
れかのヒドロキシ末端基を有するポリ゚ステルず
組み合せお本発明により補造される硬化性組成物
をより可撓性ずなすこずができる。兞型的なヒド
ロキシ末端基を有するポリカプロラクトンはナニ
オンカヌバむト瀟で補造されるニアツクスポリオ
ヌルNiax polyolである。゚ポキシ暹脂郚
圓り、このヒドロキシ末端基を有するポリ゚ステ
ル−60郚、奜たしくは−50郚が䜿甚されう
る。硬化された゚ポキシ暹脂フむルムを可撓性に
するために本発明の実斜に際しお甚いられるヒド
ロキシ末端基を有するポリ゚ステルには次匏の化
合物が包含される。 こゝで、は−100の平均倀を有する敎数
である。 前述したように、本発明の硬化性組成物は被芆
甚および剛性もしくは可撓性のフむルムの補造に
䜿甚できる。 前述した゚ポキシ暹脂のいずれかに含むカチオ
ン重合性有機暹脂および前蚘定矩した有機環状化
合物ならびにカプロラクトンのような、フむルム
に可撓性を付䞎する添加剀に加えお、カチオン重
合性有機暹脂100郚圓り−500郚の重量割合の充
填材を組合わせるこずもできる。適圓な充填材
は、䟋えば、タルク、アルミナ、砂、シリカ、埮
粉石英、朚粉、カヌボンブラツク、ガラス繊維、
雲母、硫酞バリりム、二酞化チタンなどである。 さらに、䞊蚘の硬化性組成物は、衚面特性を高
めるために添加剀も包含しおもよい。酞化ポリア
ルキレン界面掻性剀およびシリコヌン液䜓がこの
ような添加剀に包含される。 圓業者が本発明をよりよく実斜できるようにす
るために、本発明の説明のために次の実斜䟋が提
出されるが、これらの実斜䟋は本発明を限定する
ものではない。実斜䟋䞭の郚は重量郚である。 実斜䟋  −゚ポキシシクロヘキシルメチル−3′
−゚ポキシシクロヘキサンカルボキシレヌト
CY 179ERL 4221100郚にオクタン酞第
錫Stannous octoate郚、ゞプニルペヌド
ニりムヘキサフルオロホスプヌト郚を添加
し、生成した混合物を完党に撹拌した。぀いで、
この混合物に12のナフテン酞銅溶液0.05郚を急
速に撹拌しながら添加した。混合物は硬化し、宀
枩で分以内に堅くな぀た。 硬化に先立぀お混合物をシリコヌン鋳型に泚入
する以倖、䞊蚘の操䜜を繰返す。分以内に、鋳
型の圢状に合臎した、仕䞊げられた郚品が埗られ
る。 実斜䟋  実斜䟋の゚ポキシ暹脂70郚ず末端がヒドロキ
シル基のポリ゚ステル暹脂Rucoflex F2018
Hooker Chemical Company30郚の混合物から
10郚ごずに数個に分けられた。この10郚に分けら
れた郚分の各々に皮々の量のゞプニルペヌドニ
りムヘキサフルオロホスプヌト、ナフテン酞銅
およびオクタン酞第スズを添加した。各々の混
合物を充分に撹拌しおのち、それら宀枩に攟眮し
おゲル化時間を枬定した。結果は第衚䞭に瀺さ
れおいる。第衚䞭には、混合物䞭に甚いられた
皮々の成分の郚が瀺されおいる。「Cu
Naphth2」はナフテン酞銅、「SnOct2」はオ
クタン酞第スズである。
【衚】 䞊蚘の結果は銅およびスズ塩濃床の増加ずずも
に゚ポキシ暹脂の硬化速床が改良されるこずを瀺
しおいる。 実斜䟋  Epon828ビスプノヌル−のグリシゞル゚
ヌテル70郚およびRucoflex F2018末端がヒ
ドロキシ基のポリ゚ステル30郚の混合物が10郚
ごずに分割された。10郚に分割された各郚分に぀
き皮々の量のオクタン酞第スズ、鉱油䞭のナフ
テン酞銅および皮々のゞプニルペヌドニりムヘ
キサフルオロヒ酞塩が甚いられた。混合物は撹拌
され宀枩に攟眮されお硬化時間を枬定された。結
果は第衚に瀺される。第衚においお「GT」
はゲル化時間「Cu+2」はナフテン酞銅であり、
「Sn+2」はオクタン酞第スズである。
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋においお甚いられた゚ポキシ暹脂であ
るERL4221 91郚に、ゞプニルペヌドニりムヘ
キサフルオロヒ酞塩の炭酞プロピレン䞭ぞの50
溶液郚およびオクタン酞第スズ郚が添加さ
れた。埗られた混合物を烈しく撹拌し、10郚ごず
に分け、その各々に銅化合物を0.1郚添加した。
぀いで埗られた混合物を撹拌し、倧気条件䞋に攟
眮した。第衚に特定の銅化合物を含有する混合
物の各々から埗られたゲル化時間分を瀺し
た。 第  è¡š 銅化合物 ゲル化時間分 ナフテン酞銅 0.8 安息銙酞銅 15.5 サリチル酞銅 12.4 アセチルアセトン銅 16.4 ステアリン酞銅 47.5 䞊蚘の結果はレドツクス觊媒ずしおの銅化合物
の効果が広く倉わりうるこずを瀺しおいる。 実斜䟋  ゚ピクロルヒドリン郚、ゞプニルペヌドニ
りムヘキサフルオロヒ酞塩0.25郚、オクタン酞第
スズ0.2703郚および安息銙族銅0.025郚の混合
物が撹拌された。盎ちに発熱重合がおこり、分
埌、混合物は玄100郚のメタノヌル䞭に添加され
た。玄郚のポリ゚ピクロロヒドリンゎムが埗ら
れた。 実斜䟋  ERL 4221 100郚、ゞプニルペヌドニりムヘ
キサフルオロホスプヌト郚、ベンゟむン郚
およびナフテン酞銅の12鉱由分散液0.1郚の混
合物を十分に撹拌した。混合物は35℃においお、
述速にシリコヌンの鋳型に泚入された。混合物は
分以内に硬化しお鋳型から取り出される仕䞊げ
られた郚品を生成するこずがわか぀た。 実斜䟋  ε−カプロラクトン郚、ゞプニルペヌドニ
りムヘキサフルオロヒ酞塩0.21郚、ベンゟむンン
0.093郚および安息銙酞銅0.21郚の混合物を密閉
容噚䞭に装入した。密封された混合物を、぀いで
湯济䞭で、50℃おいお30分間加熱しおメタノヌル
100郚䞭に泚入した。沈柱した生成物は濟過し、
メタノヌルで掗滌し、぀いで也燥した。4.4郚の
ポリカプロラクトンが埗られた。収率は8.8。 実斜䟋  ε−カプロラクトンを−クロロ゚チルビニル
゚ヌテルに眮き代えた以倖は実斜䟋の操䜜を繰
返した。混合物を宀枩に時間攟眮したのち、迅
速な発熱重合が起぀た。䜎分子量のポリ−−ク
ロロビニル゚ヌテルが埗られた。 実斜䟋  ERL 4221 ゚ポキシ暹脂91郚、ベンゟむン
郚およびゞプニルペヌドニりムヘキサフルオロ
ヒ酞塩郚の溶液が10郚ごずに分けられた。぀い
で、分けられた10郚の各々に40−45℃においお、
ナフテン酞銅の12鉱油溶液の増加量を添加し
た。生成した混合物を十分に撹拌しお、ゲル化時
間を枬定した。第衚の結果が埗られた。第衚
においおナフテン酞銅の量は郚で瀺されおいる。 これらの結果は觊媒量のナフテン酞銅が、ナフ
テン酞銅の濃床の増加ずずもに最適ゲル化時間を
増倧させるこずを瀺しおいる。 第  è¡š ナフテン酞銅郚 ゲル化時間 0.05 分35秒 0.15 分18秒 0.30 分秒 0.45 分28秒 0.60 分21秒 実斜䟋 10 ERL 4221 ゚ポキシ暹脂91郚、ゞプニルペ
ヌドニりムヘキサフルオロヒ酞塩郚および炭酞
プロピレン郚およびナフテン酞銅の12鉱油溶
液0.1郚の溶液を10郚ごずに分けた。皮々のベン
ゟむン化合物が前蚘の10郚の郚分を甚いお0.1郚
のレベルで評䟡された。぀ぎのゲル化時間は25℃
においお蚘録された。
【衚】 実斜䟋 11 ERL 4221 ゚ポキシ暹脂91郚、ナフテン酞銅
の12鉱油溶液郚およびベンゟむン郚の混合
物を10郚ごずに分けた。皮々のゞアリヌルペヌド
ニりム塩の効果を䞊蚘の各10郚の郚分に甚いお、
0.3郚のレベルで評䟡した。぀ぎのゲル化時間が
蚘録された。ゞアリヌルペヌドニりム塩 ゲル化時間 C6H52I+AsF6 - 分44秒 −CH3−C6H42I+AsF6 - 分53秒 −−but−C6H42I+AsF6 分27秒 −Cl−C6H42I+AsF6 - 分17秒 −CH3−C6H42 +SbF6 分秒 −CH3−C6H42I+PF6 - 分26秒 本発明の実斜態様は぀ぎのずおりである。 (1) カチオン重合性有機材料がプノヌルホルム
アルデヒド暹脂である特蚱請求の範囲第項蚘
茉の硬化性組成物。 (2) 銅塩が安息銙酞銅である特蚱請求の範囲第
項蚘茉の硬化性組成物。 (3) Sn+2塩がオクテン酞第スズである特蚱請
求の範囲第項蚘茉の硬化性組成物。 (4) 掻性化されたα−ヒドロキシ化合物がα−ヒ
ドロキシカルボニルである特蚱請求の範囲第
項蚘茉の硬化性組成物。 (5) 掻性化されたα−ヒドロキシ化合物がベンゟ
むンである特蚱請求の範囲第項蚘茉の硬化性
組成物。 (6) カチオン重合性有機材料が゚ポキシ暹脂であ
る特蚱請求の範囲第項蚘茉の硬化性組成物。 (7) 銅塩が安息銙酞銅である特蚱請求の範囲第
項蚘茉の硬化性組成物。 (8) ゞアリヌルペヌドニりム塩がゞプニルペヌ
ドニりムヘキサフルオロヒ酞塩である特蚱請求
の範囲第項蚘茉の硬化性組成物。 (9) 60重量たでの量の末端がヒドロキシ基のポ
リ゚ステルを含有する特蚱請求の範囲第項蚘
茉の硬化性組成物。 (10) カチオン重合性有機材料がビニル有機プリポ
リマヌである特蚱請求の範囲第項蚘茉の硬化
性組成物。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (A) カチオン重合性有機材料、および (B) 硬化性組成物の−35重量の (i) 䞀般匏〔aR1bI〕+〔〕−で衚わさ
    れるゞアリヌルペヌドニりム塩〔ここでは
    䟡の芳銙族有機基、R1は䟡の芳銙族有
    機基、は非求栞性アニオン、はたたは
    、はたたはであ぀お、がの堎合
    はでがの堎合はである〕、およ
    び (ii) (B)の䞭に(i)の郚圓り0.5−10郚のSn+2
    塩、掻性化されたα−ヒドロキシ化合物たた
    はそれらの混合物を含むこずにより特城づけ
    られた(i)の郚圓り0.5−10郚の銅塩 の混合物 からなるこずを特城ずする硬化性組成物。  前蚘ゞアリヌルペヌドニりム塩が、䞀般匏
    〔aR1bI〕 〔MQd〕-(d-e)で衚わされるゞ
    ア
    リヌルペヌドニりム塩〔こゝで、は䟡の芳銙
    族有機基、R1は䟡の芳銙族有機基、は金属
    もしくはメタロむド、はハロゲンラゞカル、
    はもしくは、はもしくはであ぀お、
    がの堎合、はで、か぀がの堎合、は
    −はの原子䟡に等しく、か぀
    −の敎数であり、たたであ぀お、か぀
    たでの敎数である〕であるこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項に蚘茉の硬化性組成物。
JP7002579A 1978-11-22 1979-06-06 Vulcanizable organic resin composition and foaming method Granted JPS5571706A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4225691A (en) * 1979-07-17 1980-09-30 General Electric Company Low temperature curable organic resin compositions
GB2099825B (en) * 1981-06-04 1984-12-05 Ciba Geigy Ag Photopolymerisable mixtures and processes for the photopolymerisation of cationically polymerisable compounds
US4482679A (en) * 1982-09-18 1984-11-13 Ciba-Geigy Corporation Heat-curable epoxy compositions containing diaryliodosyl salts
GB2134527B (en) * 1983-02-04 1986-03-12 Smith H R Cross-linked foamed thermoplastics
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DE4421623A1 (de) * 1994-06-21 1996-01-04 Thera Ges Fuer Patente Mehrkomponentige, kationisch hÀrtende Epoxidmassen und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung gehÀrteter Massen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH055204U (ja) * 1991-07-08 1993-01-26 日本鋌管株匏䌚瀟 熱間圧延機のワヌクロヌルむンラむン研磚装眮

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