JPS63249151A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点１例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速やか
に電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種
の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み
、特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくな
シ、帯電性の低下や画像に白い斑点、が発生するといっ
た欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境
下で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体で
はローズベンガル釦代表される増感色素による増感効果
を必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘って安定した画像を与えることができない欠点を有し
ている。

一方、？リピニルカルパゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較ぺ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られてお
らず、また感度、耐久性および環境変化による画質の安
定性の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであ
った。

また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒ
ドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報など
に記載のドリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−
９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報など
に記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子
の有機光導電体が提案されている。

この様な低分子の有機光導電体は、使用するバインダー
を適当に選択する事によって、有機光導電性ポリマーの
分野で問題となっていた成膜性の欠点を解消できる様に
なったが、感度の点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が知られている。この
積層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対
する感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる
様になった。この様な電子写真感光体は、例えば米国特
許第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報など
に開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必らずしも十分
でなく、特に繰シ返し帯電および露光を行なった際には
明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式（Ｉ）で示されるイ
ンドリン系ヒドラゾン化合物を含有する層を有する電子
写真感光体によって達成される。

一般式（１） 式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４は水素原子、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル等のアルキル基で置換基を有し
ていてもよい、フェニル、ビフェニル。

ナフチル等のアリール基で置換基を有していてもよい、
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のアラルキル
基で置換基を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４に用いられる置換基としてはフ
ッ素、塩素、臭素、沃素のハロダン原子、メチル、エチ
ル、グロビル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ等のアルコキシ基、フェニルオキシ基
、又はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルア
ミノ、ジトリルアミノ、ジメトキシフェニルアミノ、ピ
ペリジノ、ピペラジノ等の置換アミノ基等が挙げられる
。

Ａｄフェニル、ビフェニル、す７チル等の２価のアリー
ル基で置換基を有していてもよい。

Ｂはメチル、エチル、プロピル、２チル等のアルキル基
で置換基を有していてもよく、フェニル、ビフェニル、
ナフチル等のアリール基でｗａｘ−を有していてもよく
、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のアラルキ
ル基で置換基を有していてもよい。

Ａ及びＢに用いられる置換基としてはフッ素。

塩素、臭素、沃素のハロダン原子、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ等のアルコキシ基、フェニルオキシ基、又は
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジメトキシフェニルアミノ、ピペリジ
ノ、ピペラジノ等の置換アミノ基等が挙げられる。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を挙
げる。

化合物例 ｔ ｒ ■−１２ Ｉ−１３ ■−１７ ■−１８ ■−２４ 上記インドリン系ヒドラゾン化合物の合成は、一般的に 一般弐〇） のアルデヒドと 一般式（ＤＩ） のヒドラジンを反応させることによシ容易に合成される
。

ここに示すＲ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ａ及びＢは一般式
（１）中の記号に等しい。

合成例（１−■の化合物の合成例） ジヒドロインドリル−ｐ−ベンズアルデヒドとジフェニ
ルヒドラゾンをエタノール沸点還流下で縮合反応させ、
エタノールから再結晶する。

本発明の電子写真用感光体は前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるインドリン系ヒドラゾン化合物を１種または２種以
上含有する感光層を有する。

電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが
存在するが、本発明電子写真用感光体の感光層としては
、そのいずれであってもよい。

例として第１図〜第４図の感光体を示した。第１図の感
光体は導電性支持体ｌの上にインドリン系ヒドラゾン化
合物、増感染料あるいは電子吸引性化合物及びバインダ
ーよシなる感光層２を設けたものである。第２図の感光
体は導電性支持体１の上に電荷発生物質３をインドリン
系ヒドラゾン化合物とバインダーからなる電荷輸送層４
の中に分散せしめた感光層２゛を設けたものである。ま
た第３図の感光体は導電性支持体１の上に電荷発生層５
とインドリン系ヒドラゾン化合物を含む電荷輸送層４か
らなる感光層２１を設けたものである。

第４図の感光体は導電性支持体１の上にインドリン系ヒ
ドラゾン化合物を含む電荷輸送層４と電荷発生層５から
々る感光層２＃を設けたものである。

第１図の感光体において、インドリン系ヒドラゾン化合
物は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷の
生成および移動はインドリン系ヒドラゾン化合物を介し
て行われる。多くのインドリン系ヒドラゾン化合物の吸
収は紫外部から可視部低波長にあるため、可゛視光で画
像形成させるためには、可視領域に吸収を有する増感染
料を添加するか、あるいは電子吸引性化合物を加え、電
荷移動錯体を形成させて増感する必要がある。第２図、
第３図、第４図の感光体では電荷発生物質が光に対し電
荷を発生し、電荷輸送層（主に本発明のインドリン系ヒ
ドラゾン化合物が働く）にょ）電荷の移動が行なわれる
。

第１図の感光体の作製にはインドリン系ヒドラゾン化合
物をバインダーと共に溶剤中に溶解し、必要に応じて増
感染料あるいは電子吸引性化合物を加え、導電性支持体
上に塗布、乾燥する。第２図の感光体の作製にはインピ
リン系ヒドラゾン化合物とバインダーを溶解した溶液！
／ｃｔ荷発生初発生物質子を分散せしめ、これを導電性
支持体上に塗布、乾燥する。また、第３図の感光体は導
電性支持体上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるい
は電荷発生物質の微粒子を必要に応じてバインダーに溶
解した溶媒中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、そ
の上にインドリン系ヒドラゾン化合物及びバインダーを
溶解した溶液を塗布、乾燥して得られる。第４図の感光
体は導電性支持体上にインドリン系ヒドラゾン化合物及
びバインダーを溶解した溶液を塗布、乾燥し、その上に
電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質
の微粒子を必要に応じてバインダーに溶解した溶媒中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し得られるｏ塗布には
、通常ロールコータ−、ワイヤーノ々−、ドクターブレ
ードなどを用いる。

感光層の厚さは、第１図および第２図の場合、３〜５０
μ、好ましくは５〜２０μである。また第３図及び第４
図の場合には、電荷発生層の厚さは０．５〜５μ、好ま
しくは１〜２μであシ、電荷輸送層の厚さは３〜５０μ
、好ましくは５〜２０μである。また第１図の感光体に
おいて、感光層中のインドリン系ヒドラゾン化合物の割
合は、感光層に対して１０〜７０重量％、好ましくは３
０〜５０重量％である。また、可視領域に感光性を与え
るために用いる増感染料は、感光層に対して０．１〜５
重ｉ％、好ましくは０．５〜３重量％である。電子吸引
性化合物の添加は感光層に対して０、１〜５０重量％、
好ましくは５〜３０重量％である。第２図の感光体にお
いて、感光層中のインドリン系ヒドラゾン化合物の割合
は１０〜９０重量％、好ましくは１０〜６０重量％であ
シ、また電荷発生物質の割合は１〜５０！量チ、好まし
くは３〜２０重量％である。第３図及び第４図の感光体
における電荷輸送層中のインドリン系ヒドラゾン化合物
の割合は１０〜９５重量％、好ましくは１０〜６０重量
％である。また、電荷発生層中にインドリン系ヒドラゾ
ン化合物を含んでも良い。

なお、第１〜４図のいずれの感光体の作製においても、
結合剤とともに可塑剤、増感剤を用いることができる。

本発明の感光体の導電性支持体には、例えばアルミニウ
ムなどの金属板または金属ドラム、アルミニウムなどの
金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処
理を施した紙あるいは導電性粒子を分散した樹脂層を有
する金属板あるいは金属ドラムなどが用いられる。バイ
ンダーとしては、ポリスチレン、／リアクリルアミド、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールのようなビニル重合体や
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ニブキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、？リカー？ネート樹脂などの縮合樹脂な
どが用いられるが、絶縁性で支持体に対する接着性のあ
る樹脂はすべて使用できる。

前記感光層に用いられる増感染料、π子吸引性化合物、
電荷発生物質としてはいずれも周知のものが使用できる
。

増感染料としては、例えばメチルバイオレット。

ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のト
リフェニルメタン染料、メチレンブルー等のチアジン染
料、シアニン染料、ビリリウム染料等があげられる。

電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、１−ニ
トロアントラキノン、２−クロルアントラキノン等のキ
ノン類；２−クロルベンズアルデヒド、４−ニトロベン
ズアルデヒド等のアルデヒド類、３，５−ジニトロベン
ゾフェノン、　２，４，７−　）リニトロフルオレノン
、　２，４，５．７−チトラニトロフルオレノ７等のケ
トン類、無水フタル酸等の酸無水物、シアノ化合物等が
あげられる。

本発明の好ましい具体的例では、感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離した第３図及び第４図の電子写真
感光体の電荷輸送物質に前記一般ｔ（ｉ）で飛上れるイ
ンドリン系ヒドラゾン化合物を用いることができる。

このような電荷輸送層は、前記の一般式（１）で示され
るインドリン系ヒドラゾン化合物とバインダーとを適当
な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめること
によシ形成させることが好ましい。ことに用いる結着剤
としては１例えば？リアリレート樹脂、ポリスルホン樹
脂、？リアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フェノール樹脂、ニーキシ樹脂、ポリエステル樹脂
、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンある
いはこれらの樹脂の繰シ返し単位のうち２つ以上を含む
共重合体樹脂例えば、スチレン−ツタジエンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コＩリマーなどを挙げることができる。また
、この様な絶縁性Ｉリマーの他に、Ｉリビニル力ルパゾ
ール、？リビニルアントラセンやポリビニルピレンなど
の有機光導電性ポリマーも使用できる。

このバインダーとインドリン系ヒドラゾン化合物との配
合割合は、／々イングー１００重量部ａｂインドリン系
ヒドラゾン化合物を工０〜５００重量とすることが好ま
しい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを表面
まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸
送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、又そ
の下に積層されていてもよい。この電荷輸送層は、電荷
キャリアを輸送できる限界があるので、必要以上に膜厚
を厚くする事ができない。一般的には、５ミクロン〜３
０ミクロンであるが、好ましい範囲は８ミクロン〜２０
ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なシ、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソグロパノールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン。

ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンな
どの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、リグロイン、モノグロルベンゼン、
ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。

また、電荷発生層は、セレン、セレン−テルル、ピリリ
ウム、チオピリリウム、アズレニウム糸条、料、フタロ
シアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレ
ンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジ
スアゾ顔料、アゾ顔料、インタが顔料、キナクリドン系
顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン、キノシアニ
ンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のア
モルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ばれた別
個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は１例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）　　アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレン−ヒ素 （４）硫化カドミウム 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することＫよって形成で
き、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成するととＫよ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂
から選択でき、マタ、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビ
ニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと
７タル酸の縮重合体など）、Ｉリカーボネート、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニル
ピリジン、セル四−ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、８０重量−以下、好ましく
は４０重量−以下が適している。塗工の際に用いる有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、イソグロパノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類
、テトラヒドロフ乏ン、ジオキサ／、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、
酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチ
レンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いるこ
とができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ピードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、プレードコーティング法
、ローラーコーチインク法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クｐン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とする事が好ましい。このことは、
入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラフｆ）によシ失活することなく
電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している。

感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム。

モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インソウム、
金や白金などを用いることができ、その他にアルミニウ
ム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化
インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着法によって被膜
形成された層を有する！　５　スチック（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エチレ
ンなど）、導電性粒子（例えば、アルミニウム粉末、酸
化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カーデンブラック、銀粒
子など）を適当なバインダーとともにプラスチ、り又は
前記導電性基体の上に被覆した基体、導電性粒子をグラ
スチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有する
プラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ｉ、　カー１’
イン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチ
レン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６
、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、ア
ルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラ
チン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は０．１ミクロン〜５ミクロン、好ましく
は、０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のビリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は１例えば４
−〔４−ビス−（２−りｐｏｘチル）アミノフェニル、
ｌ　−２，６−ジフェニルチアピリリウムイークロレー
トとポリ（４，４’−イングロピリデンジフェニレンカ
−＆＄−））ヲハロｒン化炭化水素系溶剤（例えば、ジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１−ジ
クロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１，１．２−
　）ジクロルエタン、クロルベンゼン、２０モベンゼン
。

１．２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非極
性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、２，２
，４−　）　！Ｊメチルベンゼン、リグロインを加える
ことＫよって粒子状共晶錯体として得られる。この具体
例における電子写真感光体には、スチレン−ツタジエン
コポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリルコポリマー、スチレンーア／　Ｉ
７１２ニトリルコホリマー、ビニルアセテ−）−［化ビ
ニルコホリマー、Ｉリビニ／Ｉ／２チラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリーＮ−ｆチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーデ−プリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いるととができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰シ返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

以下、本発明を実施例に従りて説明する。

〔実施例〕

実施例１ 電荷発生物質（５）３部（重量部） ポリエステル（パイロン２００　東洋紡製）　　１部テ
トラヒドロ７ラン　　　９６部 上記成分を？−ルミルで６時間分散することによりて塗
工液を調整した。この塗工液をアルミニウムシート上に
乾燥膜厚が０，５ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗
布して電荷発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物ｌ−１を７
部とポリカーブネート樹脂（奇人化成■製の商品名「パ
ンライ）Ｋ−１３００Ｊ）７部とをテトラヒドロ７ラン
３５部とクロロベンゼン３５部の混合溶媒中に攪拌溶解
させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーパー
で乾燥膜厚が１６ミクロンとなる様に塗工して、２層構
造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−８Ｐ−４２８を用いてス
タチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間
保持した後、照度２．５　ｌｕｘで露光し帯電特性を調
べた。

帯電特性としては１表面電位（Ｖ、）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（Ｖ、）を捧に減衰するに必要な露光量（
ＥＨ）を測定した。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために１本実施例で作成した感光体をキャ
ノン■製ｐｐｃ複写機ＮＰ−１５０Ｚの感光ドラム用シ
リンダーに貼シ付けて、同機で５００００＃複写を行な
い、初期と５００００枚複写後の明部電位（ＶＬ）及び
暗部電位（ＶＤ）の変動を測定した。また、初期と５ｏ
ｏｏｏ枚複写後の解像度を表１に示した。

また前記例示化合物の代シに従来の低分子有機光導電体
として下記構造式 のヒドラゾン化合物を用いて全く同様の操作によシ、比
較試料−１及び−２を作成、同様に測定した。

この結果を表１に示す。

との結果からも本発明になる化合物は高感度であ）、か
つ画質上も耐久安定性忙も優れた感光体を形成するとと
が判る。

実施例２〜１２ この各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸
送化合物として例示化合物Ｉ−１の代シに例示化合物１
−ＬＩ−３，１−５，Ｉ−７，１−８，Ｉ−９，ｌ−１
５，ｌ−１６，ｌ−１８，ｌ−２０，ｌ−２２を用い、
かつ電荷発生物質として例示に）の顔料を用いたはかは
、実施例１と同様の方法によって電子写真感光体を作成
した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法により
て測定した。その結果を表２に示す。

実施例１３ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンそニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１．９．
　水２２．２１Ｒｔ）を浸漬コーティング法で塗工し、
乾燥して塗工量ｘ、ｏｙ７−の下引層を形成した。

次に、例示墓４５の電荷発生物質１重量部、ブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学（へ）製）１重量
部とインプロビルアルコール３０重ｉ［−ゾールミル分
散機で４時間分散した。この分散液を先に形成した下引
層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発
生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミクロンであっ
た。

次に、前記例示の本発明になる化合物Ａｌ−１を０．５
重量部と４１−９を０．５を置部、ポリスルホン１脂（
ｐｔ７ｏｏ：ユニオンカーバイド社製）、１重量部とモ
ノクロルベンゼン６重量部を混合し、攪拌機で攪拌溶解
した。この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で
塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚
は、２０ミクロンでありた。

ζうして調製した感光体に−５ｋＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖ０）。

さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した（減衰）。感度は、暗減衰した後の電位Ｖ
、を捧に減衰するに必要な露光量（Ｅ１Ａマイク四ジュ
ール１５りを測定することＫよりて評価した。この際、
光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導
体レーデ−（出カニ　５　ｍＷ、発振波長７８０　ｎｍ
　）を用いた。

これらの結果は、次のとおシであった。

ｖｏ　ニー７００＆ルト 電位保持率：　　　９５％ Ｅ捧　：１．３マイクロジユ一ル／ｄ 次、に一同上の半導体レーデ−を備えた反転現象方式の
電子写真方式プリンターであるレーデ−ビームプリンタ
ー（キャノン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−
ＣＸの感光体に置き換えてセ、トシ、実際の画像形成テ
ストを行った０条件は以下の通シである。

一次帯電後の表百電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光！　１．　ＯＡＪ／ｃｄ　）、転
写電位；＋７００Ｖ、現像剤極性；負極性、グロセスス
ピード：　５０　！１１！／　ｍ、現像条件（現像バイ
アス）ニー４ｓｏｖ、像露光スキャン方式：イメージス
キャン、−次帯電前露光：　５０１ｕｘｅ家の赤色全面
露光、画像形成はレーデ−ビームを文字信号及び画像信
号に従ってラインスキャンして行ったが、文字９画像共
に良好なプリントが得られた。

実施例１４ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムノぐ一クロレート３Ｉと前記例示
化合物（１−２３）を５ｇをポリエステル（ポリエステ
ルアドヒーシ：７”４９０００　：ｒ、ボン社製）のト
ルエン（５０）−ジオキサン（５０）溶液１００−に混
合し、ゴールさルで６時間分散した。

この分散液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマ
イヤーパーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を表３に示す。

実施例１５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２Ｊ’、２８チアンモニア水１．９．水２２２ｍ）
をマイヤーノ４−で塗布乾燥し、１Ｉ厚が１ｉクロンの
接着層を形成した。

次に電荷発生物質α溌のジスアゾ顔料５Ｉと、ブチラー
ル樹脂（ブチラール化度６３モル’１６）　２１をエタ
ノール９５−に溶かした液と共に分散した後、接着層上
に塗工し乾燥後の膜厚が０．４ｚクロンとなる電荷発生
層を形成した。

次に、前記例示インドリン系ヒドラゾン化合物（ｌ−１
３）を５．９とポリ−４，４−ジオキシジフェニル−２
，２−ｆ口Ａンカーがネート（粘度平均分子量３０００
０　）５Ｎをジクロルメタン１５０ｍｋ溶かした液を電
荷発生層上に塗布、乾燥し、膜厚が２０ミクロンの電荷
輸送層を形成するととＫよって電子写真感光体を作成し
た。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。

この結果を表２に示す。

実施例１６ 表面が清浄にされた０、２ｆｌ厚のそリプデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽
内を排気し、約５　Ｘ　１０　　ｔｏｒｒの真空度にし
た。その後辷−ターの入力電圧を上昇させモリブデン基
板温度を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量
チ）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを調
整して０．５　ｔｏｒｒ　Ｋ安定させた。次Ｋｌｌ導コ
イルに５　ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内
部にグロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上
記条件で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜
厚が２μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止
した。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし
、基板温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス、
シランガスの流出パルプを閉じ、一旦槽内を１Ｏ−５ｔ
ｏｒｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取シ出した。

次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合
物として例示化合物１−６を用いる以外は実施例１と全
く同様にして電荷輸送層を形成した。この様にして作成
した電子写真感光体め電子写真特性を実施例１と同様で
測定した。

この結果を表３に示す。

実施例１７ ４−（４−ジメチルア５ノブエ二ル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパーク四レート３Ｉとポリ（４，
４’−イソグロビリデンジフェニレンカーボネート）３
Ｉをジクロルメタン２００ｓｄＫ十分に溶解した後、ト
ルエン１００−を加え、共晶錯体を沈殿させた。この沈
殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し１
次いでこの溶液ｋｎ−ヘキサン１００−を加えて共晶錯
体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５Ｉｉをポリビニルブチラール２Ｉを含有
するメタノール溶液９５−に加え、６時間ボールミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の
上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤー
パーで塗布して電荷発生。

１１ｍ　　吠−幕　虚　１　−一 次いで、この電荷発生層の上に例示化合物■−２３を用
いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆
層を形成し九〇 こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を表３に示す。

実施例１８ 実施例１９で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示インドリン系ヒドラゾン化合物（１−１７）５１１を
ポリエステル（ポリエステルアドヒージプ４９０００　
：デ、ボン社＃）のテトラヒドロフラン液１５０ｓ＋１
ｍ加えて、十分に混合攪拌した。

この液をアルＺニウムシート上にマイヤーパーによ〕乾
燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を表３に示す。

実施例１９ テトラヒドロ７ラン　　　　　　　８５部上記成分をボ
ールミルで６時間分散するととによって塗工液を調整し
た。

まず、電荷輸送化合物として前記例示化合物■−５を７
部とポリエステル（パイロン２００１（浮防製）７部と
をテトラヒドロ７ラン３５部とクロロベンゼン３５部の
混合溶媒中に攪拌溶解させて得た溶液をアルミニウムシ
ート上に乾燥膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーで塗布して電荷輸送層を作成した。

次に電荷発生層として前述の塗工液を先の電荷輸送層の
上に、マイヤーパーで乾燥膜厚が５ミクロンとなる様に
塗工して２部層構造からなる感光層をもつ電子写真用感
光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■裂静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−８Ｐ−４２８を用いてス
タチック方式で＋５　ｋＶでコロナ帯電し、暗所で１秒
間保持した後、照度２．５　ｌｕｘで露光し帯電特性を
調べた。

帯電特性としては１表面電位（ＶＯ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（ｖ８）を捧に減衰するに必要な露光量（
ＥＨ）を測定した。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体を正コ
ロナ帯電用に改造したキャノン（至）製ＰＰＣ複写機Ｎ
Ｐ−１５０Ｚの感光ドラム用シリンダーに砧〕付けて、
同機で５ｏｏｏｏ枚複写を行ない。

初期と５ｏｏｏｏ枚複写後の明部電位（ｖＬ）及び暗部
電位（ＶＤ）の変動を測定した。また、初期と５０００
０枚複写後の解像度を表２に示した。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、特定のインドリン系ヒドラ
ゾン化合物を電荷輸送物質として使用したことによシ、
高感度、高画質、高耐久（繰シ返し使用による電位変動
が著しく少ない）で、しかも電子写真利用分野の広範囲
に適用できるという顕著な効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真感光体の構成を示す部分断面
図、第２図及び第３図、第４図は夫々本発明の電子写真
感光体の他の構成を示す部分断面図である。 １・−導電性支持体、２　、２’　、　２＃、　２１１
・−感光層、３−電荷担体発生物質、４・・・電荷輸送
層、５・・・電荷発生層。 第１図 第２　図 第３図 第４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（ I ）で示されるインドリン系ヒドラゾ
   ン化合物を含有する層を有することを特徴とする電子写
   真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、は水素
   原子または置換基を有してもよいアルキル基、アリール
   基及びアラルキル基を示す。 Ａは二価のアリール基を示し、Ｂはアルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基を示す。