JPS63236685A - 支持体上に光学的に読み取り可能な情報を記録し、蓄積し、かつ表示する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は「上部臨界溶解温度Ｊ　（ＵＯ８Ｔ　）の現象
を示す相溶性重合体混合物及びこの混合物を光学的に読
み増シ司能な情報表示に使用することに関する。

〔従来の技術〕

欧州橢許（ＥｔＰ−Ａ　）第０１７７０６３号明細書か
ら、情報支持体として少なくとも２種類の異なる相互に
相溶性の重合体Ｐ１及びｐ２から成る重合体混合物Ｐ（
こ１は下部臨界溶解温度（ＬＣ！ＥＩＴ　）’を有する
）を使用する支持体上に光学的に読み取り可能な情報を
記録し、蓄積しかつ表示する方法が公矧であるが、その
際情報キャリア（工ｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｔｒｉｉｇ
ｅｒ　）の光学的に区別可能なに性は、Ｔ、＋０８Ｔよ
り下の相溶性重合体混合物のＬＯ日Ｔより上で分離し大
型合体Ｐ１及びア２への相転移又はこの逆の転移によっ
て生じる。

更にキャリア媒体としてポリ弗化♂ニリデン／ポリメチ
ルメタクリレ−）　（ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ　）から成る
混合物を使用するデータ蓄積に関する報告がある〔プラ
スチックインダストリー　ニュース（Ｐｌａ８ｔｉｃ工
ｎｄｕｓｔｒｙ　Ｎｅｗｓ　）第３１巻（１１）１１月
１９８５年）参照〕。

確かに一般に１９４７年のドデリーのｏｂｒ７）の報告
が今だに受画と言えるが〔１ポリブレンドで混和性は例
外であり、不混和性が一般的である”、Ａ、ドプリー及
びＦ、ポイヤーカウエノキ−（Ｂｏｙｅｒ−Ｋａｗｅｎ
ｏｋｉ　）　’、　”ジャーナルΦオプーポリマー・サ
イエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　１’ｏｌｙｍ＋ｅｒ
８ｃｉｅｎｃｅ　）　”第２巻、９０（１９４７年）〕
、種々異なる重合体から成る一連の相溶性ポリブレンド
が記載されてきており〔ｏ、オラ♂シ（Ｏ１８、’ｂｉ
ｓｉ　）、Ｌ、Ｍ、ロベソン（Ｒｏｂａｓｏｎ　）、Ｍ
、Ｔ、シｖｓ−（８ｈａｗ　）、”ボリマーポリマーミ
ツシ♂リティー（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍ
ｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ入アカデミツク　プレス（ムｃａ
ｄ＠ｍｉｃ　Ｉ’ｒｅｓｓ　）（１９７９）；キルクー
オスｗ　−（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）エンサイクロペ
ディーψオプ・ケミカル・テクノロジー（Ｋｎａｙａｌ
ｏｐ盲ｄｉａ　ｏｆ　□ｈａｍｉｃａＩＴｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ）第３版、第１８巻、４４６〜４７８、ＡＣ＆＋
１８ｍ１ＱＰｒｅｓｓ　１９８２参照〕、前記公矧技術
は、ＬＳ　ＯＴを有するこの１のポリブレンドを例えば
データキャリアーとして又は自己濃淡付けする（　５８
、ｌ−ｂｓｔａｂａｃｈａｔｌ・ｎｄ　）ガラス化用に
使用する方法も示している。

理論的なことから〔７四−リーチオリ−（Ｆｌｏｒｙ−
Ｔｈｅｏｒｉす、ラッテイス・セオリー（Ｌａｔｔｉｏ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　）、キルクーオスマー、エンサイク
ロペデー・オプ・ケミカル・テクノロジー第３版、第１
８巻、４４６．５４７−４６０頁；Ｊ、クイレイ（Ｗｉ
ｌｅｙ　）　１９８　；　Ｏ−オラビシ、　　Ｌ、Ｍ、
ロペソン＆　Ｍ、Ｔ、ショー、ポリマー・ポリマー・ミ
ツシ♂リテイー、アカデミツク・ルス１９７９参照〕、
「下部臨界溶解温度」（ＬＯ８’！’　）の存在及び「
上部臨界溶解温度」（ｒｔａｓｒ　）の存在をｐ導する
ことができる。

ＬＯＢＴｇ４１体混合系は、加熱する際に曇点が現われ
る；従って温度が上昇すると、この重合体混合物が再び
相互に不相溶性の重合体相に分解する温度隆起をこえて
しまう。

「上部臨界溶解温度」は、重合体混合物系でこむより低
い温度では相分離が観察され、これより高い温度では均
質化（単相化）が起ることによって特性付けられる。

以前にＬＯ８Ｔ挙動を示す若干の重合体系が見出さｎて
いる。オラ♂シその他著１ポリマー〆リマー・ミツシ♂
リテイ＃（上記引用）２６７−２６８頁のモノグラフイ
ーには次のように説明されている：この章は明らかに、
ポリマーブレンドで下部臨界溶解温度挙動は上部臨界溶
解温度挙動より遥かに一般的である；従って温度上昇は
相溶性を派ら丁。ＩにＵＯ８Ｔ現象が若干の刊行物中に
記載さ九ている：例えばブタジエンゴムとスチレン／ブ
タジェン／ゴムの混合物［Ｔ、オウギずワ（Ｏｕｇｉｇ
ａｗａ　）その他、マクロそレキュールズ（Ｍａｏｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　）第１８巻、２０８９（１９８５
年）］、ポリスチレンとポリー〇−クロルスチレンの混
合物（８，Ｌ、デハリクス（Ｚａｃｈａｒｉｕｓ　）そ
の他アドバーンシズ・イン−ケミストリー争シリーズ（
ムａｖａｎｃｅａ　ｉｎＯｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｅｒｉ
、ｅａ　）　１９８４．２０６　；及び！クロモレキエ
ールズ第１１（３）３８１（１９８５）］、ｔｅリスチ
レンとポリスチレン及び４−ブロムスチレンから成る共
重合体との混合物［Ｇ、Ｒ，ストロ−ベル（８ｔｒｏｂ
ｅｌ　）その他、ｆｆ／ロモレキュールズｊＲ１９％（
１）２６８３（１９８６）及びＲ，Ｐ、カムポール（ｘ
ａｍｂｏｕｒ　）　ソＯ他ｓマクロモレキエールズ第１
９巻（菖）２６７９（１９８６））、ポリスチレンとブ
タジェン／メチルスチレンから成る共重合体とからなる
系（Ｖ、Ｎ、クレンツネプ（Ｋｕｌ・ｎｚｎｅｖ　）そ
の餅、ケミカル−アデストラクツ（ＯｈｅｍｉｃａＩＡ
’ｂｅｔｒａｏｔｓ　）第１０２巻、１８５８１１ｒ参
照〕、塩素化ポリエチレンとＰＭＭＡの混合物の、Ｊ、
ウオルシ！　（’ｗａｘａｈ　）その他、ポリマー　（
ｐｏ１７ｍｏｒ　）　１９８１　、（２２／８）１００
５）及びｐｖｏ　トＰＭＭＡ　ｏ５合物（Ａ、Ｅ、　シ
ナリフ（Ｏｎａ’１ｙｋｈ　）その他、ケミカル・アプ
ストラクツ、第９４巻、１７３０３５を参照〕、高分子
塩素化ポリエチレンの混合物ＣＨ，クエダ（Ｕｅｄａ　
）その仙マクロモレキュールズ、第１８巻（１２）２７
１９（１９８５））に関して。ＵＱ８’ｒ挙動は判定の
メチル！換さｔたポリスチレンとポリスチレンから成る
混合物でも表われる〔シレスク（８１１１ｅｇａｕ　）
その他ＭａｋｒＯ！ｎｏ１゜０ｈａｍ、Ｒａｐｉｌ　ｏ
ｏｍｍｕｍ、第７巻、４１５−４１９（１９８６））。

更にポリスチレンとカルボキシル化されたポリ−（２，
６−シメチルー１．４−ペヒレノキシドに関するＵＣＥ
ＩＴ挙動は、（Ｇ、　：ｓング（（！ｏｎｇ）その他マ
クロモレキュールズ第９巻（１１）２７３５（１９８６
）参照〕で公知で８カ、同じくポリスチレンとポリ（ビ
ニルメチルエーテル）から成る混合物（Ｔ、に、クエイ
（Ｋｗｅｉ　）ソノ他マクロ七しキュールズ第７巻６６
７（１９７４）参ｌｉｔ　）　、ＰＭＭＡとｐｖａ　（
工、Ｎ、　ラシンスカヤ（Ｒａ１ｎｓｋａｙａ　）ケミ
カル・アプストラクツ第１０４巻、１１０５４６ｆ参照
〕、ＦＶＯとポリ（ブチレンテレフタレートクーポリ（
テトラとドロフラン）−ブロック共重合体から成る混合
物［Ｔ、　ニジ（Ｎ１５ｈｉ　）その他、工、Ａｐｐｌ
。

Ｐｈｙａ、第４６巻、４１５７（１９７５））及びアク
リルニトリル／スチレンから成る自体異なる共重合体（
Ｔ、オウギワラその他、ケミカルアデストラクツ、第１
０５巻、９８３２３５参照〕でも公知である。

ＵＯ８Ｔ挙動は明白な一般的な種類の重合体の混合物で
も報告されているＣ　Ｆ、８．ペイン（Ｂａｔｅｓ　）
その他マクロモレキエールズ第１９巻（７）、１９３８
（１９８６）；Ｈ，ヤングその他、ＰＯＬ７ｍａ　ｃｏ
ｍｍｕｎｇ第２７巻（５）１３２（１９８６）参照〕。

引用報文は、主として理論的観点でこれらの重合体混合
物の高分子化学的／物理的挙動を扱っている。この場合
にオラビシその他のポリマーポリマーミツシビリテイ−
（前記引用９３２２頁の確認が重視される：「詳細彦ポ
リマーブレンドの判性増強に関して、混和性それ自体は
効用の基準ではない。」 元来、アクリレート化学の分野で相溶性重合体混合物を
見出す見込みは僅かしかないと思われたが、オラビシそ
の弛（ポリマーポリマー・ミツシビリテイ−１文中２６
３〜２３８頁〕が、ポリ（メタ）アクリレートを用いて
前記結果を確関して総括した。

これまでの経験ではアクリレート族に属するものはそれ
自体混和性ではない、ということに々つている。

従ってＵ（１８Ｔ挙動を有する重合体混合物上見出し、
その相挙動を工業的使用目的に用いる見込みは非常に暗
いものであった。

下記に示されるように、文献記載に反してアクリシート
化学で石干の相溶性混合物が存在する（その際多くのＩ
Ｔ（８Ｔ挙動が示される）。更に００８丁挙動は重合体
の等別な低い分子量と関係があるのでなく、両方の重合
体が架橋している場合に観察される。

〔発明が解決しようとするＶ題〕

工業的に「光学的なデータ蓄積装置」、判にインプット
さｎたデータを消去し、再使用することができるような
ものが所望されている。できるだけ故障しにくく、操作
が簡単で安価に製造することができる材料キャリアを基
礎とするデータ蓄積装置が求められている。更に比較的
低い温度でも可逆的であるキャリア系が要求される。加
工条件は蓄積装置釉性に対し限定的な影響をできるだけ
及ばさないようにすべきであった。

〔課題を解決するための手段〕

ところで、上部臨界溶解湯度（Ｕ（！ＢＴ　）　ｌ有す
る重合体混合物ＰＭが光学的に読みＪｌｌｆｔ！り可能
な情報の記録、蓄積及び表示用の実質的なキャリアとし
て好適であることが判明した。

従って本発明は、光学的に読み取や可能な情報用の実質
的なキャリアとしての好適な配置のＵＣＳＴ　ｉ有する
重合体混合物ＰＭに関する。本発明は更に、この埋の重
合体混合物ＰＭを好適な配置で含有する、光学的に読み
取フ可能な情報の記録、蓄積及び光示用の装置に関する
。

本発明は更に、少なくとも２ｆ！類の異なる相互に相溶
性の重合体Ｐ１及びｐ２から成る重合体混合物１）Ｍ〔
これは上部臨界清解湛度（ＵＯＥｌ’ｌ’）を有する〕
を情報キャリアとして使用して、キャリア上に光学的に
読み取り可能力情報を記録し、蓄積しかつ表示するため
の方法に関する力ζその際、情報キャリアの光学的に鑑
別可能な変性を、ＵＣＳＴよ９下の重合体Ｐ１及びｐ２
から成る分離した糸からＵＣＳＴより上の相溶性重合体
系への相転移又はこの逆の私利によって生じさせる。

一般に本発明に・より使用される重合体混合物ＰＭの「
止部臨界溶解温度」は−５０〜＋３００℃の範囲である
。その際ＨＯ８Ｔの状態を有利には使用分野に適合させ
る。すなわち氷警告板（Ｂｉｓｗａｒｎａａｈｉｌｄ　
）として使用する情報系は約０℃の１７０８Ｔ　’ｉ有
し、これに対してデータ蓄積系は有利には〉１００℃の
ＵＣＳＴ　ｔ　刊する。

重合体混合物ＰＭ 前記のように、本発明でＵＣＳＴを示す触性は光学的に
読み取り可能な情報の実質的なキャリアとして重合体混
合物ＰＭの必要条件である。

それ故に相溶性重合体混合物ＰＭは少なくとも２糧類の
それ自体異方る種類の重合体Ｐ１及びｐ２から成る。従
って例えば「公知技術」で記載の、ＵＯＢＴ挙動を有す
る既に公知の重合体混合物が問題になる。

その際これは、例えば： ！−Ａ、　　単量体スチレンから形成され重合体Ｐ１−
Ａ　　　　　　　　　　　１〜９９重量部及び 璽　−人、　１）　式　： 〔式中、Ｘは塩素、臭素又はメチルを表わす〕の単】体
から形成されるか又は ｉｉ）カルボキシル化さｎ大ポリ−（２，６−ジメ？ル
ー１．４−７二二レンオキシド）から成る重合体２２−
Ａ　　　　　　　９９〜１重量部から成る混合物がこれ
に該当するか又は１−Ｂ　　例えば塩素化されたポリエ
チレン又はポリ塩化♂ニルのような塩素化されたオレフ
ィンから形成される重合体Ｐｉ　−Ｂ １へ９９重量部 及び １−Ｂ１）塩素含量がＰｌ−Ｂとは異なる穏穏の高分子
塩素化ポリエチレンから成る重合体Ｐ２−３　　　　　
　　　　　９９〜１重量部から成る混合物が該当する。

ポリスチレン１１１とポリ−ニルメチルエーテルＰ２か
ら成る混合物の適性はこれより劣る。

この混合物の場合にはＴｌ０ＢＴは溶剤の存在でのみう
まく得られるにすぎない（，７，Ｍ、Ｇ、コーライー（
Ｏｏｗｉｅ　）及び８．サエキ（５８、ｅｋｉ　）ポリ
マープレチン（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　）
第６巻、７５〜８０頁（１９８１）参照〕。

更に１ １−０　　式； ％式％ 〔式中、　Ｒ４は水素又はメチルを表し、Ｒ２はエチル
蔦又は炭素原子４〜３０、：’Ｆ；利には４〜２４個會
有する炭化水素基を表す〕の単量体から成る重合体Ｐｉ
−０１〜９９重量部 及び トＯ式： ％式％ 〔式中、Ｒ３は水素又はメチルを表し、Ｒ４はエチル基
又は炭素原子４〜３０、有利には４〜２４個を有する炭
化水素基を我す〕の単量体から成る（ｐｌ−ｏとは異な
る）重合体Ｘ’２−０９９〜１重量部から成る相溶性重
合体混合物ＦＭ（ａ）　Ｉと亘の合！′１１００重量％
までを添加すること及び １３）　Ｒｉ及びＲ４が同じもの１に表す場合にはＲ１
とＲ３は異なるものであ’）、Ｒ１及びＲ５が同じもの
を表す場合にはＲ２とＲ４は異なるものであること及び
Ｃ）基Ｒ２及びＲ４は比較しうるファンデルワールス容
量ｆ：Ｔｉする（−混合物アＭ−〇）割合で〕が本発明
の課題を解決するために有利に使用することができるこ
とが判明した。

この相溶性混合物ＰＭ−０は一般にＵＯＥＩτの存在に
よ＃）判徴付けられ、光学的データ蓄積に有利に使用す
ることができる。Ｐ　Ｍ　−０）による重合体混合物は
同日出願の西ドイツ判許出願第１’　５７０８４２７．
５号明細書の目的である。

判に下記表に総括された重合体混合物ＰＭ−Ｏｔ挙げる
： 第１表 相溶性重合体混合物ＰＭ−Ｏ Ｐｌ−Ｃｔ　　　　　　　Ｒ２−０ ０Ｈ５エテル　　　　　　　　Ｈエチル　　　　　　　
ＦＭ−Ｃｔ１０Ｈ３ｎ−ブチル　　　　　　Ｈｎ−ブチ
ル　　　　　ＰＭ　−０２０Ｈ３イソ−ジチル　　　　
　Ｈイソ−ブチル　　　　ＰＭ−０３０Ｉ（３シクロヘ
キシル　　　　Ｈシクロヘキシル　　　ＰＭ−Ｃ４ＱＨ
３ｎ−デシル　　　　　　Ｈｎ−デシル　　　　　ＰＭ
−０５ｏＨ，２−エチルヘキシル　　Ｒ２−エチルヘキ
シル　ＦＭ−０７０Ｈ３ｎ−ブチル　　　　　　■　　
イソ−ブチル　　　　ＰＭ−０８ＣＨ３イソ−ブチル　
　　　　Ｉｎ−ブチル　　　　　ＰＭ−Ｃ９０Ｈ＋３　
　イソ−ブチル　　　　　ＯＨ３ｎ−ブチル　　　　　
ＰＭ−０１００Ｈ５ｎ−ブチル　　　　　　ｏｎ５　イ
ソ−ブチル　　　　Ｉ’Ｍ−ＯｉｉＯＨ３フェニル　　
　　　　　ＯＨ３シクロヘキシル　　　ＰＭ−０１２０
Ｈ３フェニル　　　　　　　Ｈシクロヘキシル　　　ｐ
Ｍ−ｃ１３しかし混合物ＰＭ−０６、ＰＭ−０１２及び
ｐＭ−０１３は非常に良好な相溶性であるので、本発明
により使用するために２種類の重合体の少なくとも１種
を他の種類の単量体と共重合させることによって相溶性
が悪化し、ＵＣＳＴが少し上がる。

相溶性の基準 定餞によ九ば本発明による重合体混合物１’Ｍは高めた
温度で相溶性であるが、低い温度では不相宿性である（
　ＵＱＳＴ挙動）ような相溶性混合物である。本発明の
思想及び高分子化学の実施で一般的に通用する概念では
重合体Ｐ１及びｐ２の相溶性混合物とは、肉眼的に一相
の材料の峙性を有する安定な均一な混合物と解される（
キルクーオスマー、第１８巻、引用文献中４４６．４５
７〜６０頁；ブランドラップ＆インマークート”ポリマ
ー・ハンドブック＃（上記引用文献）Ｉ−２１１参照〕
。

相溶性の基準としては（標準テキストと一致）次のもの
が挙げらｎる： ■）ガラス温度Ｔｇの観察。

１合体成分が、「示差走置カロリーメータ法のｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌ　８ａａｎｎｉｎｇＯａｌｏｒｉｍｅｔ
ｒｙ　）　ＪのＳＯ）によって、膨・・張、計により又
は誘電法又は放射線ルミネッセンス分光法的に区別する
ことができるように十分に離れているガラス温度を有す
る限シは、重合体の個々の成分のＴｇの移動又は消滅に
よって相溶性の存在が明ら〃為である（オラビシその他
ポリマーポリマー・ミツシビリテイ（上記引用文献）２
１．１２１Ｎ参曲）。

ｎ）　ｒ光学的方法」 この場合重合体成分の均−力溶液を、乾燥後に引伸ばす
際にも光学的にＵめうる不均質性を刊さないフィルムが
注型される。

そｎによって本発明により光学的に読み取ジ可能な情報
を表示し、蓄積するために使用される１合体混合物ＰＭ
は、高めた温度で単相であるが、低い温度では二相であ
る。第１図にＵＣＳＴで有するこの種の１合体混合物Ｐ
Ｍの相のグラフ全庁す。表中φは混合物中の重合体Ｐ１
の容量断面である。

従って本発明は光学的に読み取り可能な情報用の笑質的
なりヤリアとして好適な配置のＵＣＳＴを有する１合体
混合物ＰＭに関する。本発明は更に光学的に読み取り１
］能な情報を記録し、蓄積し及び表示する方法に関し、
その際重合体混合物ＰＭの光学的に区別可能な変性は、
ＵＣ！８Ｔより下の重合体Ｐ１及びｐ２から成る分離し
た示からＵＣＳＴよυ上の相溶性重合体系＾の相転移又
はこの逆の転移によって生じる。当然重畳な前提条件は
、この転移を光学的にも観察することができ、すなわち
１合体Ｆ１及びｐ２が屈折率において異なることである
。有利には重合体成分Ｐ１とＰ２は屈折率が０．００５
、有利には０．０１　、判に有利には０．０２だけ値が
異なる。

前記のように、従来公知の相溶性重合体混合物の多くは
重合体間の判別な相互作用（水素橋結合、電荷−転移一
変摸作用ンによって説明される（　、Ｔ、Ｗ、パルロー
及びり、Ｒ，ポール、Ａｎｎｕ。

Ｒｅｖ、Ｍａｔｅｒ、Ｓａｉ、　１９８１．２９９〜３
１９参照）が、共重合体Ｐ１内部には非常に強力な反撥
力が存在し、重合体Ｐ２と混合することによって最後に
はこの反撥力が減じるので、共重合体Ｐ１の判別な組成
に関する「混合性ウィンドー　（Ｍｉｓｏｈｂａｒｋｅ
ｉｔｓｆｅｎｓｔｅｒ　）　Ｊが考えられる（　Ｊ、−
ＩＪ、Ｇ、ペニツヒ（Ｐｆｅｎｎｌｇ）その他マクロモ
レキュールズ（Ｍａｏｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　）　ｉ
　９３５．１８．１９５７〜１９４０参照〕。この場合
にも最後に発熱性の混合性が存在し、従って低い温度に
おける重合体の相溶性及び高めた温度における相分離が
存在する。（ＬＯＥＩＴ挙動）これに対して本発明によ
り使用される重合体混合物は高めた温度で相溶性を示し
、冷時には不相溶性を示す（ＵＯＥＩＴ挙動、第１図参
照）。

ＬＣ８Ｔ挙動を有する重合体混合物と異なり、ここで使
用されるＵＯ８Ｔ挙動七有する重合体混合物はこれまで
ごく僅かしか観察さ九ていない。

す々わち「ポリマー・プレンズ・アンド・ミックスチャ
−（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｌｅｎｄｓ　ａｎｄ　Ｍｉｘｔ
ｕｒｅす」ＣＤ、、７．ウェルシュ、Ｊ、８．ヒヤンズ
、Ａ、マコナヒー（Ｍａｏｏｎｎａｃｈｉｓ　）　、マ
ルチヌス・ニショフのパブリシャーズ（Ｍａｒｔｉｎｕ
ａ　Ｎ１ｊｈｏｆｆ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、Ｂｏｓ
ｔｏｎ、　１９８５　）の２頁に次のように記載されて
いる：　ＬＯ８Ｔ挙動はポリマーブレンドではむしろ一
般的であるが、ＵＯ８Ｔ挙動は一般に相溶性が低分子１
の成分、例えばオリ♂マーの混合物の結果である場合に
限られる。

従ってＵＯＩ３Ｔ挙動を有する重合体混合物の出現は低
分子量の重合体Ｐ１及びア２に限られる。

前記のように、意想外にも本発明による重合体混合物は
重合体が正に高分子である場合にも１２０日Ｔ挙動を有
する相溶性をなお示すことが判明した。更に本発明によ
る重合体にシいて両方の重合体の１つが架橋している場
合にもＵＯ８Ｔ挙動が見出された。

ＵＣＳＴ挙動を有する本発明による重合体混合物に関し
て混合性の熱力学的前提条件を考えると １、　Δ”ｍ１ｘ−ΔＨｍ１ｘ　−７７８ｍ１ｘでめる
コ、重合体Ｐｊ（例えばポリ−ｎ−ブチルメタクリレー
ト）及び重合体ア２（例えばポリ−ｎ−ブチルアクリレ
−トンの同種の構造に基いて発熱性の特異的な相互作用
（及び従ってΔＨｍ１工（０）は予期されないことは明
らかである。むしろΔＧｍｉ工〈０は陽性の混合エント
ロピーに起因する（Δへ□工＞０）ことが予期される。

従って重合体Ｐ１及びｐ２の相溶性は的に高められた温
度で得られるとも考えられる（ＴΔ”ｍｌｘ項の増加及
びそｆｌ　ｆ）ｓら生じるＵ（！８Ｔ挙動］。

ところで、方程式１は次のようにも記載することもでき
る。

２゜　Δ’ｍｉ：ｃ−Δ−１ｘ−Ｔ（２８ｍ１ｘ　　＋
Δ’ｍｉｘ　　）混合エントロを２８ｍ１工は、紹合せ
（７８ｍ１エ　）と遍剰分（ΔＢ二１（、＠　８　ａ　
）に分解することもできる（　、Ｔ、Ｗ、パルロー及び
り、Ｒ，ポール、ムｎｎｕ、ｎｅｖ”。

Ｍａｔ＠ｒ、８ａＬ　１９８１．３００参照）。しかし
前記のように本発明による重合体混合物の相溶性は低い
分子量に限られるのではまく、両方の重合体の１つが架
橋している場合にも又相溶性は見出されるので、組合せ
エントロピーのみが相溶性の原因ではめりえない。従っ
てここに存在する相溶性の重合体混合物の場合にはプラ
スの過剰エントロぎ−が予期される。一般にこれは自由
空間の効果で説明される。しかしこれから増扱い上の教
示を導出することはむずかしい。

重合体Ｐ１と重合体Ｐ２の相溶性に関する一般原則とし
て、相溶＠が４！に両方の重合体を混合する際に重合体
の可動性を高める場合に見出されることが確認される。

これは混合物のガラス温度の低下でも表れる（第２図参
照）。こｎはＲ１−）１及びＲ２Ｗ　ＯＨ３でＭ　Ｒ２
ｍ　Ｒ４である場合、すなわちポリアクリレートを相応
するポリメタクリレートと混合する場合に常にそうであ
る。傷にこの効果はＲ２−Ｒ，で立体的要求の太きい基
である場−ｆ１％例えばシクロアルキル基である場合に
著しい。竹に良好外相溶性は例えば５．３．５−トリメ
チルシクロヘキシル基で見出される。

これに対して重合体混合物Ｉ’Ｍ７（ポリ−２−エチル
へキシルメタクリレート／ポリ−２−エチルへキシルア
クリレート）は高めた温度でのみ相溶性を示す（第１表
参照）。同様のことが重合体混合物ＰＭ５に言い得る（
　Ｒ２ｍ　Ｒ，−デシル）。

従って例えばＲ１”　ＯＨ３と糾合せ”１：Ｒ２が立体
的要求の大きい、判に強直な重合体金生じる立体的要求
の大きい基Ｒ２が肴に有利である。この場合に見たとこ
ろ相応するアクリレート（Ｒａ−ＨｌＲａ　”　Ｒｓ　
）と混合するＣ！：Ｋｊ：って混合による鎖１５］勤性
が著しく増すことができるので、この場合しばしば混合
性は既に室温でも得られる。

しかし基Ｒ２とＲ４は同じものである必畳はない。むし
ろこれらの大きさ及び形がうまく一致することで十分で
ある。相溶性はポリイソブチルメタクリレートとポリブ
チルアクリレート（７Ｍ９）との間でも観察される。そ
の際一般原則としてＲ２及びＲ３が炭素Ｊ子数が２より
多く異なる場合には相溶性はもはや見出さｎないと言え
る。一般に既に炭素原子が１個以上異なるだけで相溶性
が制限されることが判る。Ｒ２及びＲ４が同じ数の炭素
原子を有するような混合物が判に有利でるる。第１表で
混合物ＰＭ１は判殊性を示す。一般にＲ２及びＲ４が非
常に大きいのでＲ１−ＨとＲ２”　ｃＨ３の相違がもは
や１智とならないことが言える。すなわち一般にＲ２及
びＲ４は炭素原子少なくとも４個を有すべきである。

光学的に読み取ジ可能彦情報を表示するために本発明に
より使用するのに非常に好適な、ＵＣＥ３Ｔ　ｉ有する
前記重合体混合物（第２表も参照）以外に、下記の一般
通則によりその他の相溶性重合体混合物、すなわち Ｐ“１−ｐ（十分に、すなわち＞５０重量％まで、有利
には〉８０重ｆ％、特に有利には９９１に量％まで式Ｐ
ニーＤの成分から成る重合体：１〜９９重量％ 及び Ｆｆｉ−Ｄ（十分に、すなわち〉５０重量％まで、有利
には〉８０重量％、特に有利には〉９９重量％までか式
ＰＭ−Ｄの成分から成る重合体；９９〜１重量％ から成る重合体混合物ＰＭ−Ｄも見出される。

その際ｎは重合度を表し、ＸＩ　、　ＸＨは重合体鎖の
始まる基、例えば開始基、０１２Ｈ２１５＝基を表し、
Ｙｌ及びＹ…は重合体末端基、例えば水素を表す。例で
説明すれば：　ＸＩ−Ｃ！１２Ｈ２５−８−及びＸｌ−
Ｈを有する重合０′鎖は例えば調整剤として０１ＪＨ２
δ−８Ｈを用いてラジカル重合する場合に生じる。基Ｘ
及びＹは相溶性に関して重要ではないので、紹合せ破壊
によって生じた重合体の場合には例えばＹは全くなくと
もよい。

Ａ及びＣは相互に無関係に一０Ｈ２−１−〇−１−８−
１−ＣＨＯＯＯＲ９−Ｃ式中、Ｒ９は炭素原子２〜６０
個を有するアルキル基又はアリール基又はアルキルアリ
ール基を表す〕のｌ類の二官能基を表す。

Ｂ及びＤは相互に無関係に炭素又は珪素を表す。

Ｒ６及びＲ７は相互に無関係に水素又はメチル１表丁。

Ｒ６及びＲ８は相互に無関係に炭素原子６〜２０個を有
する場合によりアルキル置換さハた芳香族基を表すか又
はＲ６及びＲａは相互に無関係に地ニ ーＯ−Ｃ！−Ｒ，、−０−０−Ｒ９，−０−０−０−Ｒ
Ｑ　、　−Ｅｌ−０−Ｒ，。

〔式中、Ｒ１゜は炭素原子１〜１０個を有する炭化水素
基を表し、Ｒ９は前記したものを表す〕の基を表す。Ｂ
又はＤが珪素である場合には、Ｒ６又はＲ〒は水素では
ないのが有利である。

Ｂ　の）が炭素である場合にはＡ　（０）は−（！ＨＯ
ＯＯＲ９−又は有利には−Ｃ！Ｈ９−である。

Ｂ　の）が珪素の場合にはＡ　（ｃ）は有利には一〇−
である。Ａが型：　−０ＨＯＯＯＲＱの基を表す場合に
は一般にＯも一０ＨＣＯＯＲ，の型である。

しかし特に有利にはＡ及びＯは−ＯＨ，−又は−０−の
型の基である。

重合体ＰニーＤと重合体ＰＩ−Ｄの良好な相溶性に重要
なのは、Ｐｉ−Ｄ中の基Ａ及びｐＩ−り中のＯが基ＢＲ
５Ｒ，及びＤＲ，Ｒ８より著しく僅かな空間占有を有す
ることである。その際Ａ及びＣの峙に有利な基は一〇Ｈ
２−及び−〇−基である。

もちろんＰＩ−Ｄ及びｐＩ−Ｄは化学的に異なる重合体
である、すなわちＡ−０ではＢＲ，Ｒ（５−ＤＲ，Ｒ８
ではない。

しかしＰＩ−ＤとＰＩ−Ｄが良好に相溶性であるために
は、Ａ及びＣが重合体中で最小の壁間占有を有する基で
あるということだけが贋求されるのではなく、基Ｒ６及
びＲ８が炭素ぶ子数が２より多く異なっていてはならな
いということも必要であり、Ｒ６及びＲ８が炭素厚子数
が１より多く異がっていないような重合体混合物が判に
有利であり、Ｒ６及びＲ８が同じ数の炭素原子を有する
ような混合物が橢に非常に有利である。基Ｒ６とＲ８の
内部の枝分れ度がほぼ同じであるよう々重合体混合物も
有利である。す力わちＡ−○−ＣＨ２、Ｂ−Ｄ−炭素、
Ｒ，−Ｈ％ＲフーＣＨ３、Ｒ，−−０−０−をブチルの
混合物では見出さｒｌい。

重合体ＰＩ−Ｄ及びｌ’ｌ−Ｄがその立体的要求の大き
い側鎖基にシいて空間的に良く一致していることも重要
である。

従って確かに本発明による重合体混合物は、側鎖が相溶
性に対して最も強い影響力を有するという１７８！のプ
ム混合物における研究で確認さｔたＨ、Ｇ、ブラウン（
Ｂｒａｕｎ　）及びＧ、レヘイジ（Ｒｅｈａｇｅ　）の
所見と確か罠類似している〔アンケハンデテ・マクロモ
レクラーレーヒエミ−（Ａｎｇａｗａｎｌｔｅ　Ｍａｋ
ｒｏｍｏ：Ｌｅｋｕｌａｌｅ　Ｏｈａｍｉｏ　）第１５
１巻（１９８５）１０７〜１１５参照〕。

重合体混合物Ｐ１−人／Ｐ２−Ａ及びｐｌ−○／Ｐ　２
−　ＯＦｉある意味で一般的重合体混合物ＰＩ−Ｄ／Ｐ
Ｉ−Ｄの物別な場合である。しかし一般的な意味で、混
合物Ｐｉ−Ｄ／ＰＨ−Ｄがこの判例より遥かに優れてい
ることを強調すべきである。Ｐ　Ｉ−Ｄ／ＰＩ　−Ｄは
同じく文献から公卸の混合物ポリメチルフェニルシロキ
サン／ポリスチレン（ａ−ｏ−１Ｂ−８１、Ｒ５−０拘
、Ｒ６麿Ｒ８−フェニル、０−Ｃ３Ｈ２、Ｒ，−Ｈ］を
含む。

一般に、ホモポリマーＩ’ｌ−Ｄ及びホそポリマーＰ璽
−Ｄから出発することができる。しかし判にＵＯ８Ｔの
状態の変移用に、自体は相浴性重合体を生じないコモノ
マーを重合導入することもできる。これは一般に重合体
Ｉ及び夏の相溶性が非常に良好であって冷時にも相溶性
が見い出されるような場合に所望される。これは例えば
重合体混合物ＰＭ−０６の場合に推奨される。同様に非
常に良好に相溶性の重合体混合物Ｐ１−０−フェニルメ
タクリレート及びｐ２−０−シクロヘキシル（メタ）ア
クリレートの場合に有利である。

更にコモノマーの共用は重合体混合物のガラス湿度を変
えるためにも役立つ。（しかし一般に重合体Ｉ’！及び
ｐｌ中で少なくとも５０モル％、有利には６０モル％以
上、牝には８０モル％以上の重合体が相互に異なるもの
である。）これは軟化剤を添加することによっても実現
できる。一般に軟化剤の添加によってＵ（！ＢＴの状態
も変化する。ＵＣ８Ｔ　Ｋシける相転利の速度も重合体
混合物及びそｆ′Ｌを形成する重合体のガラス湿度及び
軟化剤の添加によって影響される。

正にそのＵＯ８Ｔ挙動に、ＬＣ！ＳＴ挙動（たけ）を示
す重合体と比較して、本発明による重合体混合物ＰＭに
関する判別々工業的使用可能性が存在する。

作用効果 本発明により使用される重合体混合物ＰＭを用いる結果
から特に下記の有利な作用が認められるニ ーこの研究からＵＯ８Ｔを有する爪台体系は非常に低い
温度でも部分的に可逆的に便用′可能である。

−ＡＬ会体混合物ＰＭＩ／）適用は高めた温度でも峻な
く行うことができる（例えば、押出し、射出成形によっ
て）。この特注によって、低い温度で取扱かわれるよう
な系（例えば氷警告板）が工業的に人手できるようにな
る。

一２相部分をｍ解させるにすぎないので、データ蓄積装
置にキャリヤ材料として使用する際に比較的僅かな惰性
又は商い記録速度が可能である。（ＬＯ８Ｔにおける状
態とは異なり芽晶生成ンよ心安ない）。

一同様にσＯ８Ｔを有する系で２［袂な役割を果す分域
のＯｅ　ｍａｎ　８　ｎ）面積の関数としての光の拡散
の問題はない。σＯ８ｒを有する系の場合にはＴくσａ
Ｓτで一定の分散性の粒子（これはただ溶解させればよ
い）から出発することができる。これにより１＃報イン
プツトで安全性が高まる。

−Ｓにエネルイー作用下のプラスチック材料の光学的に
区別可能な変性は、個々の置台体成分の／ｆＡ折率が異
なることに基づく。有利には重合体混合物（Ｐｌ、Ｐ２
、場合によりＰ６）の１合体成分Ｐ１及びｐ２は屈折率
が少なくとも０、（］　０５、有利には０．０１の値だ
け相違する〔屈折率の測定は常法により行う。ホクベン
ーベイｋ　（Ｈｏｕｂｅｎ−ＩＦｅｙ１）　第４版、第
１１１２巻、４０７へ４２４頁、Ｇ、チーメ　フエルン
ーク（Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｓｒｌａｇ）、１９５５徐照〕
。本発明で、σＣ３Ｔが６０口“Ｃより下、有利には１
４０″Ｃより下、吾に有利にはｉｏｏ”ｃより下にめる
ＵＯ８Ｔを有する重合体混合物ＰＭが特に有イ１」であ
る。更に、未件が満足されるならば、ＵＯ８Ｔエリ１０
℃上の値からσＯ８Ｔより１０−Ｃ下の値に温度を低く
する際に透過率の減少が少なくとも１０％だけ起ること
が本方法に有利である。その際透ａ率測定は有利には厚
さ０−１ｍｍの着色してない試料プレートで行うべきで
ある。透過率測定は有利にはＤ工Ｎ５［１３６にエリ行
う〔ビーベーク−エラセル（Ｖｉｓｗｅｇ−ｆｆ日ｓｅ
ｎ　）クンストシュトツフーハンＦデーフ（Ｋｕｎ８ｔ
８ｔＯｆｆ−Ｈａｎ（Ｌ１）ａ（！ｈ　、第■巻、ポリ
メタクリレート、ハンセルーフエルラーク（Ｈａｎｓｅ
ｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ　、　１９７５
．１９７貝以坤３照〕。

特に；胃利には試料の透過率は、ＵＣ８Ｔよりｉｏ’ｃ
上ｙａｐらＵＯ３Ｔより少なくとも５０℃上１での範囲
で８０％以上、舟に（１０℃の温反問隔で透過率が８０
チ以上から６０多以下へ減少すべきである。本発明の方
法でＭ安であるその他の観点は、温度変化の速度と平行
して進行する信服インプットの速度である。温度のイン
プットは１台体系ｆ’Ｍの温度が１秒間に１′Ｃ以上、
有利には１秒間に１０−０以上、特に有利には〆Ｏ０秒
間１０″Ｃ以上だけ変わるように行うべきである。

更にσＯ８Ｔより下でｊはわら分離した形で２相の爪台
体相（Ｐｌ及びｐ２又はＰ６から成る）が並列に存在し
、そのうちの少なくとも１つの貞合体相が１０　ｎｍ２
〜ｌ　ＯＢｎｍ”　％有利には１０”ｎｍ２〜１０１０
６ｎの範囲の分域面積を有し、その際爪台体相は屈折率
が少なくともｏ、ｏ　ｏ　ｓだけ相違するよりにするべ
きでめる。

物質的組成から相浴注の重合体混合物ＰＭのガラス温度
Ｔｇが１５０−０より下である場合が有利でめる。（７
ｇ測定用には、Ｄ、Ｒ，ボール＆日、ニューマン、ホリ
マーデレンｒ、第１巻　第５１ｔ、　７カテミツク　プ
レス、ニューヨーク、１９７８参照）。有利には相浴江
嵐合体混合物のガラス温度は１００”Ｃ以下、時に有利
には５０　”Ｃ以下でろるに−でるる。

ＵＯ８Ｔ及びガラス温Ｋ　Ｔｇの正確な状態に関する選
択は先ず重合体混合物の使用目的に左右される。

丁・よりちＵＯ８Ｔをイする瓜台体油合物を、インプッ
トしたｙｔ＠の迅速で可逆的な変化（Ｔ＞ＵＯ３’ｌ’
のＴくυＯ８Ｔへの相転移に際しての７１１濁）が所望
される、表示板又は受像１１１１面で使用する場合は当
然、ＵＯＢＴで重合体鎖の非常に大きな可動性が得られ
、ＩＩＬ会体混合物ＰＭのガラス温度が５０°Ｃより下
、有利にはＯ”０より下及び特に有利には一５０゛Ｏよ
り下にめることに注意する。

更にこの場合には、ガラス温度が１合体混合物より少な
くとも５０−Ｃ下、有利には少なくとも１００°０下で
めることに性急アベきである。

一般に重合体混合物ＰＭ（１）ガラス温度及び重合体Ｐ
１及びｐ２のガラス温度は低分子量の物’ｊ［Ｗ（軟化
剤、溶剤）の添加により低下させることができる。この
よりにして藺単にＪＩＬ会体鎖の艮好な可ａ９．及び＜
ｎによってＵＯＢＴでの迅速で可逆的な相転移が達成さ
れる。

斐に重合体鎖を軟化作用を有するコモノマーと共爪台さ
せることによって軟化させることができる（二分子内軟
化）。が２ス＠度又はＤＩＮ７７２４による動的凍結温
度によって弐される詳細な単重体の重合体の硬度に対す
る影響はライ−ベーク−エラセルのタンストミエトツフ
ーハンドデーフ、第１１巻、６６６〜６４０貝、カール
　ハンセルーフエルラーク、１９７５及びブランドラツ
ゾーインマーグート、ポリマー・ハンドスツク第２版、
ライレイ・インターサイエンス　１９７５によってｌｆ
Ｐ価される。「軟化作用を有する」共重合体とは、−１
役にそのホモポリマーが’ｒｇ　＜　２０−ｃを有する
ようなものと’ｍｉ！−れる。この形で重合体可動性を
高めることは軟化剤として低分子量の物質を添加するこ
とに対して、軟化剤が重合体と結合しており、従って移
動しえないという利点からる。

ｔＪＯ８Ｔを有する憲會体混曾物を１Ｈ報の長期畜積用
ＩＣ′１３２用する場合にはガラス温度及びσ０８’ｆ
’に関する妥求は違う。この場合には迅速で可逆的に起
る転移はしばしば好ましくないことが多いＯ しばしば情報を不可逆的に蓄積することこそ目的である
。不可逆的な１＃報記録はＵＣ８Ｔ　４有する爪台体混
合＄ＩＪン用いて峙に簡単に可能でるる。その際一般に
償＠はＵＯＢＴ以上に温度を上昇させることによってｎ
ピ入さ扛る（　（ＵＯＢＴの不溶性の二相部分から透明
な相清性の一相部分へ転移）。その際明らかに室温以上
のＵＯＢＴ（例えばａｏｓＴ、＞　５０″Ｃ又はエリ好
適にはＵＯＢＴ〉８０”Ｃ）から出発し、主合体混合物
ＰＭ及び／又は主合体混合物を構成する少なくとも１つ
の重合体のがラス温度が高くともＵ（！８Ｔより＼　　
１００℃！下であるように留意する。特に主合体混合物
を情報を不可逆的に蓄積する次めに使用する場合には、
重合体混合物の軟化剤含分（溶剤言分Ｗ）を最高１００
％（混合物の皿合体官童に関して）に制限する。５０厘
ｉ−チより少ない軟化剤溶剤）を有する系が特に有利で
ある。

特に付加的な支持体材料なしに重合体混合物を使用する
際にはできる限り僅かな軟化剤含分をイする重合体混合
物が有利である。

Ｉｌｋ後に記載し九不可逆的に情報を蓄積する丸めの系
とその前に記載した指示板に迅速に情報を記載する丸め
の糸との間に、可逆的な情報蓄積用の系が存在する。迅
速に情報を紀−するための系では、下記のことが妥当で
ある：σＯ８ＴからＴｇへの間隔が非常に大きい（一般
に少なくとも１００’Ｏ）こと及び共１合によってか又
は低分子量の物質の添加によって看しく軟化させらｎ、
従って良好な可動性の重合体鎖が有利でりる。他方清報
を不可逆的に蓄積するだめの系には：僅かな軟化剤言分
、少なくとも１つの重合体成分のＴｇとＵＯＢＴとの距
離が僅がであること及び比較的高いＵＯＢＴ　。

可逆的な情報蓄積用の系ではτｄ報（丁なわち透１月な
単相部分から混濁した二相部分への転移又その反対）を
先ず固定させる、すなわち透明な単相部分はＵＣＳＴ以
下に冷却し九後にもそのままであるべきでらるが同時に
インプットされた情報をその後の時点で再び消去する可
能性が存在すべきでるる。一般にこの種の系は藺単に情
報にピ人波の高い冷却速度（冷却速度例えば〉／−１０
−０／秒＝１ｗ報の固定）によって調！ｉ可能である。

こＣに対して情報の消去ｒｔ、＠つちりＵＯＥＩＴ　！
り下ノ温度（例えばＵＯＢＴ　−１ｏ゛ｃ　）　テ焼戻
しする（例えば１０分間）ことにょっ℃行われる。この
場合にガラス温度はＵＯＢＴより５０〜１５０℃下の範
囲にあるべきでるる。ＵＯ８’ｌ”に関しては一般に：
　ＵＯ８Ｔン５０”０である。

少なくともＺ　ｔｒｔｉ類の異なる電合体から成る電合
体混合物に、既に前記したように、場合によりなお１櫨
又は数種の低分子有機物質ｗ１に添加することができる
。

有利には低分子量の物質Ｗは２′ａ＠の電合体Ｐ１及び
ｐ２のりちの少なくとも１つにとって浴剤でめる時性を
有する。

更に低分子量の物質Ｗは、有利には電合体Ｐ１及びｐ２
又は糸ＰＭ中に存在する七の他の電合体とは異なる屈折
率を有する。

（−６によって、Ｐｌと２２の屈折率の邊がごく穐かで
める場合でも両方の不用４注厘合体の間で低分子量の物
質Ｗの不同−な分配のために光の散乱が惹起される可能
性が生じる。

しかしその除、電合体１／ム合体２／浴剤゛Ｗの三成分
系の逼合体／溶剤／変遺作用における不 谷蒼法によって相分離が起りうろことを考慮すべきであ
る。従って一般に電合体／溶剤／変良作用で僅かな不斉
性を有するような溶剤を使用する。一般に低分子量の物
質は有機物質であり、すなわち水ではない。有利には低
分子量の物質Ｗは電合体用の軟化剤及び／又は溶剤の群
に属するａ（’ｉ”ナム（Ｇｎａｍｍ）、０．フックス
（Ｆｕａｈｅ）　、レーズングスミツテル・ラント・ヴ
アイヒマツフングスミツテル（Ｌｏｓｓｕｎｇｓｍｌｃ
ｔｅｌｕｎｉ　Ｗｅｉｏｈｍａａｈｕｎｇａｍｉｔｔｅ
１）、第８版、５ｇＩ及び■巻、ビツセンシャフトリツ
ヒエ争フエルラークスｒゼルシャフト（Ｗｉａａｅｎｓ
ａｈａｆｔｌｉｃｈｅＶａｒｌａｇａｇｅｓｅｌｌａａ
ｈａｆｔ　ｍｂＨ）、シュトウツガル）、１９８０＃照
〕。有利には低分子量の有機物質Ｗは１０℃より下の凝
固点を有する；凝固点が１合体系Ｐ１及びｐ２等のσＯ
’８Ｔエリ少なくとも５００下でらるのが有利である。

一般に低分子量の有機物質Ｗの言置は電合体Ｐ１及びｐ
２のｉＪＬ賃に関して０．１〜１０００厘址チ、有利に
は５〜３００厘童嘩でらる。

有利には電合体混合物ＰＭの電合体成分は、電合体２１
又はｐ２（又はその他の使用される１合体）のいずルも
がＵＯＢＴの温度で１時間に１チ（該当する単量体成分
に関する）を越える化学変化を受けないように構成され
ているべきである。

１合体収分の安定性は自本公矧の方法で、ＵＶ保護剤、
酸化防止剤、老化防止剤又は耐候安定剤等の重加によ！
ｌｌ高めることがでさる（ウルマンス　エンサイクロヘ
ティー　デルテヒニンシエン　ヒエミー　第４版、Ｍｌ
　５１　　フエルラーク　ヒエミー２５５員以降参照）
。それらの゛言分は一役に電合体混合物ＰＭに関して０
．０１〜５ｆｆｉｔ％、有利ニは０−１〜１　！Ｉｔｔ
ｓテりる。例えば特に立体的に［Ｆされ友フェノール、
亜＠ｄ塩、チオエーテル、立体的に障害さｎたアミン、
ベンゾフェノン、ベンズトリア！−ル、オキデルアニリ
ンが挙げられる。

一般に２桓類の電合体Ｐ１又はＰ２の少なくとも一方の
平均分子１ｔ（を平均分子１〜）は少なくとも２００Ｌ
ｌ、有利には少なくとも１００００であり、有利には両
方の電合体Ｐ１及びｐ２が平均分子量少なくとも２００
０を有する（分子量の測定は公知方法で光散乱により行
う、ホクベンーペイル参照）。有利には電合体の少なく
とも１つが２０００〜５０００００、有利には１０００
０〜５０００００の範囲の平均分子量りを有し、両方の
電合体Ｐ１及びｐ２が２０００〜５０００００、有利に
は１００００〜５０００００の範囲の平均分子量を有す
るのが有利である。

従って開与する電合体例えばＰｌが２２と部分的に共有
結合している場合に特に有利な系が存在する。この種の
共有結合は例えばゾロツク電合体としての１合体の特性
又はグラフトによって達成することができる。その際下
記に記載の混合比を考慮に入れるべきである。電合体の
１つが例えばＰ２がその他の電合体（例えば７１）の存
在で１合によって生成されるので既にしばしば十分でめ
る。

ブロック属音又はグラフト１合の実施は、公知技術の方
法に促って行うことができる。デロ濾合及びグラフト共
重合体の製造に関する詳細は、関係参考文献を参照にさ
れたい、例えばホクヘンーヘイル、メトーデン・デルー
オルガニツシエン・ヒエミー、１４／１．１１０頁以降
、ブロックコポリマー、Ｄ、Ｏ，アルポート（Ａｌｌｐ
ｏｒｔ）、ＬＬゾエーンズ（Ｊａｎｅａ）、Ａｐｐｌ。

８ｃｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　、　Ｌｔｄ、ロンＰン
、１９７３；グラフト・コボリマーズ（Ｇｒａｆｔ　Ｏ
ｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）　；Ｈ，Ａ、Ｊ、バタード（Ｂａ
ｔｔａｅｒａ）、Ｃｋ、Ｗ、トｖｆア（Ｔｒｅｇｅａｒ
）、ポリマー・レビューズ（ＰｏｌｙｍｅｒＲｅｆＬｅ
ｖｒａ）　第１６巻（１９６７ン；ブロック・ラント　
グラフト・ボリマーズ（Ｂｌｏｃｋ　ｕｎｉＧｒａｆｔ
　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、ＬＪ、バーラン）　（Ｂｕｒｌ
ａｎｔ）、Ａ、８．ホフマン（Ｈｏｆｍａｎｎ）、レイ
ンホールト・パプリッシャーズ（Ｒｅｉｎｋ＊ｏＩＬｉ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　０ｏｒｐ、）、ニューヨーク、
１９６０゜ 凰合体系ＰＭ中の混合物比の標準値としては次のものが
挙げられる：ｊｊＬ会体Ｐ１対Ｐ２のム重比は９８：２
〜２：９８、有利には９０　：１０〜１０：９０、神に
８［１：　２０〜２０：８０の範囲である。重合体混合
物ＰＭは無色であってよいが、着色されていてもよい。

一般に色料の添加は、単相部分（Ｔ）ＵＩＴ　）から２
相部分（Ｔ　（ＵＯ８Ｔ　）への１ｋＫ移−及びその反
対−の除のコントラストを高める７ζめに役立つ。

８色するために自体公知の種類の系に可ｍ性の色科又は
−散顔料粒子を有する顔料色科を使用する。最後の場合
に顔料粒子の直径は有利には、重合体Ｐ１及びｐ２の分
離ＫＩｆＭして生じる重合体相分域を成す平均して生じ
る直径の最高５０％である。

好適な種類の色科及び顔料は例えばウルマンス・エンシ
クロペディー、第４版、ｇ１５巷（上記引用文献）２７
５〜２８０！（１９７８）に記載されている。

色科の含量は常用の範囲、例えば１合坏混合！＠　Ｐ　
Ｍに関して０・０１〜１０及霊襲でめる。

厘曾体混＆吻ｉ’Ｍは種々の形で工業的に使用すること
かでさる。先ず重合体混合物ＰＭは直接及び重合体混合
物ＰＭと区別可能を支持基材なしに使用することができ
る。この種の使用のためには重合体混合物Ｐ　Ｍ　ＯＴ
ｇが２０℃より上、有利には５０℃より上であるのが有
利である。特に重合体混合物ＰＭは直接電合体混合物Ｐ
Ｍとは区別可能な支持基材なしに清報蓄積の範囲で−特
に不可逆的な情報蓄積の範囲で一使用される。１合体混
合物ＰＭはこの場合に例えば円板、帝又は糸の幾何学的
形を有する。

重合体混合物のその他の使用形は、支持基材を使用する
ことである。多くの場合に重合体混合物ＰＭは多かれ少
なかれ支持基材に付層し℃貼付けらルでいる。支持基材
の２１被覆も可能である。

６番目の場合は、重合体混合物ＰＭが支挿体層と被積層
との間に存在する場合で必る。その際支３′ｉ？体層と
被積層は同じものであってよい。

一般に支持基材は透明な材料から成り、被覆層も同じで
める。一般に支持基材と被覆ノーは同じ材料から成り、
同じ大きさを有する。実施上の考慮から支持基材として
使用される材料は＞　５０　℃のガラス温度ＴＩＥを有
すべきである。

ガラス温度がく５０”Ｃの支持体材料を使用する場合に
は、この材料は架橋しているべきである。

温度安定性は重合体混合物ＰＭの熱処理を妨げないよつ
なものでめるべきで、すなわち一般に系のＨＯ８Ｔより
少なくとも６０“Ｃ高いものであろり。支持基材として
は遂明な無機材料、例えば鉱物ガラス、例えば珪酸ガラ
ス又はアルゴン又はアンチモンの謔化物、セレン化物又
はテルル化物を基礎とする赤外線透過がラス（カルコブ
ナイドガラス）（これは可視性スペクトル範囲では彊加
吸収するが、１０μｍまでの亦外スペクトル範囲では透
過する）が挙げられる。

反対に支持基材は光反射性材料、例えば金属又は金属被
覆した表１１ｆｆ１（ｍ）から成っていてもよい。支持
体層と被覆層（これらは大抵は異なるものでｖｉない）
との間に重合体混合物ＰＭが包埋され℃いる場合が轡に
有利でｂる。重合体混合＊ＰＭを支持体層と被覆層との
間に包埋することは特にプラス温度Ｔｇ＜−５０’（３
を有する重合体混合物で有利であり、この場合にも特に
溶剤及び／又は軟化剤を含有する重合体混合物の範囲で
ある。総じて支持体層と被覆層との間の包埋は非常に可
動性の、従って非常に迅速に切り撲光可能な重合体混合
物の使用を可能にする。

従って重合体混合物ＰＭを支持体層と被覆層との間に包
埋することは特に迅速に切り換え可能な表示板、受像画
像及び類似の系で使用される。

１合体混合物ＰＭの幾何字形は一般に材料に特異的な制
限を受けない。支持基材を使用する場合又は包埋する場
合に、重合体混合物の幾何字形は一般に支持基材及び場
合にエリ被覆層の形によって決めらルる。

重合体混合物ＰＭは七ｎ自体で又は支持基材上に又は包
埋さＣで、例えば板、円板、シートの形で又は場合によ
りフレキシブルな帯状物として存在する。

支持基材又は被積層は有利には漕色されてい℃よく、こ
れは；ｆ：ｎによって例えば入射光用のフィルターの機
能を来しうる。

重合体混合物ＰＭは、その屈折率がＵＯＩ３’ｒより上
の重合体混合物ＰＭの屈折率と一致する（透明な）材料
中に包埋されていてもよい。有利には包埋するために使
用される材料はガラス温度〉５０°Ｃを有する。包埋す
るために好適な材料は例えば前記の支持体材料として好
適な重合体の群から選択することができる。時定の使用
分野で、特に光学的光示では、我示系のできる限り僅か
な惰性を保証する丸めに、全ての系（Ｊ［合体混合物Ｐ
Ｍ＋場合により支持基材、被覆層’４！　）　ヲＵＯ８
Ｔより例えば約ｉ　〜２０　’ｃ下の操作温度に正確に
加熱することが有利である。従って迅速な接続を可能に
するために全系の熱容量をできるだけ僅かに保つこと、
すなわちできるだけ薄い情報キャリア、例えば板、シー
ト、帝等を使用することが有利である。そのもの及び種
々の配置の重合体混合物の（ｔ＆小の）厚さは一方では
要求される層の凝集力によつ℃他方では元！：ｆ−的／
測定技術により要求される十分なＵＯＥＩＴ下とσ０Ｉ
９Ｔより上での透過率の相違によって決定される。

多くの場合に層厚０．０００１〜く１隠、有利には＜０
−１ｎｉ＋、特に（０−０１ｘｚの層厚の重合体混合物
ＰＭを使用することで十分であり、その際重合体混合物
ＰＭは支持基材上に存在するか又は包埋されているか又
は支持基材なしに使用することができる。特に１合体混
合物ＰＭをその屈折率がＵＣ８Ｔより上の重合体混合物
の屈折率と一致し、それによってマトリックスＭを生成
する材料に包埋する場合が有利である。一般にＵＯ８Ｔ
より下と００８Ｔより上の１合体混合物ＰＭの透過率の
変化が情報の蓄積、記録及び表示用に使用されるが、特
に重合体混合物ＰＭを支持体層と被覆層との間に包埋す
る場合に、Ｔ（［ＪＯＩ３ＴとＴ　）　ＵＯ８Ｔにおけ
る入射する光に対する角（例えば９０　’Ｏ）での光の
強度の変化を情報の表示及び伝達に使用することも可能
である。

重合体混合物ＰＭをマトリックスとして役立り材料Ｍ中
に直径が２０　ｎｍ〜２００ｐｍ、有利には５０　ｎｍ
〜５０μｍの範囲の離散粒子の形で包埋されているよう
な系が特に有利でおる。粒度の測定は光学又は電子顕微
鋭により行うことかできる。（キルクーオスマー、第６
版、第２１！、Ｊ、ライレイ、１９８６．１１５〜１１
７負及びホウベン・ペイル、第４版、Ｘｆｆ／１巷、６
６５〜６７２貞、ジョージ・ンーメ・フエルラーク、シ
エトウットガルト１９６１参照）。そのｌｌ！？５０ｎ
ｍ〜５μｍの範囲の直径を有する粒子が特に有利である
。その際、これらの微細な粒子を重合体成分Ｐ１又はＰ
２の少なくとも１つを乳化産金することによって製造す
ることができる。１合体混合物ＰＭの重合体成分Ｐ１及
びｐ２を少なくとも２工程を包含する乳化息合法で製造
することが特に有利である。その際特に有利には、主と
して重合体成分Ｐ１から成るラテックスが重合体成分Ｐ
２の乳化１合用の櫨ラテックスとして働くようにし℃行
う。

更に、前記し比重合体成分Ｐ１及び／又はＰ２を含有す
るラテックスを１合体成分Ｐ　Ｍ’の乳化１会用の種ラ
テックスとして使用するのが有利でめりシその際Ｐ　Ｍ
’とはマトリックスＭと相溶性でおり又は特に有利には
化学的にマトリックスＭと一致する重合体を意味する。

この含分ＰＭは重合体ＰＭ及びマトリックスＭを固着す
る１＃きかある。一般にマトリックスＭは１合体混合物
ＰＭを生成する１合体成分Ｐ１及びｐ２のいずれもと相
溶性のＩ合体混合反応を起さない。更に一般に粒状の重
合体混合物をマトリックスＭ中に包埋する際にＵＯ８’
ｌ’より上の１合体混合物ＰＭが屈折率に関してマトリ
ックスＭと十分に一致することがｘ要でるる（一般にΔ
ｎく０．０１）。史に一般にｎｐ　、　）リックユン”
Ｄｎｆ体１　（Δｎ　、＞　Ｏ−０１）　及ＯｎＤマト
リックス＜ｎＤＪｆ合体２（Δｎン０．０１）が通用す
る。

更に有利には支持体として使用される材料は屈折″４ｎ
Ｄ支持体ｚ　ｆｉＤム合体混會吻、ｏ条件を満す。

更に支持体材料が条件匂支持体く ｎＤ、ｎ合体混合物ＰＭ（そ０際更にｎＤ支持体〉”Ｄ
ｕｌｌ一体Ｐ１及びｎＤ支持体くｎＤｊｊＬ合体Ｐ重合
ある〕を溝す場合が有利である。これは例えば板平面へ
光入射を有する表示板であす、その際餞示板からの元の
射出はＴ　（ＵＯＢＴの点でのみ起る。その際包埋用に
使用される材料は有利にはガラス温度〉５０”Ｃを有す
べきである。この種の板表面に光の入射を有する表示板
では、表示板の画面表を燐光を発する物質で被覆するの
が有利である。ｊＩ＆後に重合体混合物ＰＭが層厚く０
．１冨、特にはく０．０１１４１にで支持基材上にか又
は支持基材と被覆層との間に包埋されて存在するのが、
特に有利である。

支持基材の厚さはある程度材料の選択によって一緒に決
まってしまう。一般にこの厚さは１μｍ〜１０ｇｍ、有
利には５　／’ｍ　”　Ｏ＊５　＋１１である。

重合体混合物ＰＭから成る層を便用しない場合には、す
なわちマトリックス中に包埋するか又は支持基材と被覆
層との間に包埋する場合には、この支持するか又は被覆
している層が厚さ０．５騙を越えないようにすべきであ
る。

その他の工業的可能性は、Ｉ合体混合物ＰＭを糸の形で
使用することである。糸の形である場合には、例えば重
合体混合物ＰＭは糸の核を成し、他方被覆は「支持基材
」として働く。

最後に挙げた場合には、屈折率が次のようなものが有利
でおる： ”Ｄｔ４３ｉＥ　’　”Ｄ）ｊＬ重合体　１　又ｒｊ　
Ｐ　２及びｎＤ被被覆ｎＤム合体混合物ＰＭ 前記糸は、光伝導を温度変化（温度をＴ〉ＵＯＢＴに高
めるか又は’Ｉ’　）　ＵＯ８’ｒからＴ　（ｔＴＯ８
Ｔへ温度を下げる）によって変えることができる光導体
としての作用をする。

本発明による光学的に読み取り可能な情報は、爪台体混
合＊ＰＭを前記のＡなる配置で使用することを基本とす
る。情報は、ＵＯＢＴに達するか又は達しないかによる
混濁によって顕性となる。

従って一方ではｔｌを報を形成するために、他方ではそ
れを使用するために広いｌｙｉ＃調を提供する。

方法を実施する際に、既に起−したように、重合体混合
物ＰＭ又は例えば支持基材、被覆層又はマトリックスを
言む重合体混合物を富む全部の糸をＵＯＢＴより少なく
とも２０′Ｃ下、有利には少なくとも５　’Ｏ下におる
温度に保つ。重合体混合物ＰＭ又はこれを言む系は、こ
の状態で情報提供用に準備される。

桟々の配置の重合体混合物ＰＭは例えば情報蓄積装置と
じて使用することができる。その際、熱供給に際して生
じる透明度が、１週間以内に５％（前取ってＨＯ８Ｔ以
上に加熱した試料を同定した後の透過率に関する）１以
上の透過率の変化が起らないように十分一定であること
が有利である。

前記のように例えば、情報蓄積装置を１秒間に１０−Ｃ
以上の温度減少で固定することによって供給されたを＃
報を固定することができる。反対に透明な点として存在
する情報を例えばＵＯＢＴより５０下で１時間加熱する
ことによって再び消すことができる。

方法を実施する有利な方法は例えば、情報をデジタルで
記載することである。既に示したように、情報は一定の
大きさでも異なる大きさでも製造することができる。

本発明による方法のｉ要な使用範囲はデータ把捉に及ぶ
。ｔ！！報を表わすために使用される情報単位は、幾何
学的に限定されその元逍過率によつ℃相違した一＆素か
ら成り、従って二成分数字（例えば１つのビット＝「光
透過性」、もう１つのビット＝「非透過性」　）を戎わ
す可能性かめる。情報キャリアの走査は光度差に応答す
る装置によって、例えば光電池にぶり行うことができる
〔［情報の読み取りＪ　（Ｌｅｓｅｎαｅｒ工ｎｆｏｒ
ｍａｔｉｏｎ）　ｇ照〕。

その他の便用分野は通信及び広告分野である。

間単に例えば表示板に記号、例えば字画、データ等を製
造することができる。他に記載した迅速に可逆的なｉ分
体系を使用する場合には、例えばそれによって有利な大
平面の表示板又は「町７７性の」ネオン広告を行うこと
ができる。

表示板で使用するために望ｌしい前提条件は、情報（こ
れは曇りの上昇又は低下に基づく）をΔ迫過率秒＝２１
％（Δ透過率は時間単位におけるＴ！！過率の百分率変
化でらる）でインプットすることができることである。

この使用目的用に有利には情報の壊変時間（Ａｂｋｌｉ
ｎＨｚｅｉｔ）は次の条件に従うべきである：Δ透透過
率７二＝１０％、有利にはΔ透過率＝１０％／秒。多く
の使用範囲で重合体混合物ＰＭへのエネルギー供給が本
発明で惹起されるｆ性の正？４な空間／時間的な制御を
生じるように割御しうろことが望ましい。エネルギー供
給の空間的及び時間的な配分は相応する工東装置を用い
て電気的又は光学的方法で調整することができる。

直接的な方法で情報を熱を供給する成分、すなわち発熱
体によってインプットすることができる。有利には発熱
体を、エネルギー供給又はエネルギー支給を空間的及び
／又は時間的に調整して変える、すなわち制御すること
ができるように設置する。この様にして例えば字画又は
勧く槍を製造するこ・とができる。

一般にｆＷ報用の支持体面として準備される平面をラス
タ（Ｒａａｔｅｒ　）により分割して行９ことがでさる
（これは原則的にはその他の光学的な情報キャリアによ
っても知られているように）。

２スタはエネルギー供給又はエネルギー転移を行い９る
詳細な（第一近似において点状が挙げらｎるン成分Ｅの
故及び幾何学的分配から明らかになる。その他の特有曾
は、成分Ｅにより支給される最高出力及び相対出力であ
る。エネルギー転移を行いうる成分Ｚの平面伸長は一定
の限置内で、再現すべき清報で消去に対する蒙求に圧右
される。個々の成分Ｅがレリえば熱源としてエネルギー
を供給する茨面＜　１０　、ｗ”、有利には１０−ｂ〜
１０−”　絹”を有することが凛単値と考えられる。現
在の経験から、一般に板又はスクリーンの形で存在し、
ｊｌＬ＆体混合物Ｐを官有する１’）’ｆ報キャリアが
少なくとも１００００個の、原則として同一に分散され
た点で相互に無関係に加熱さｎうろことか示唆される。

情報の表示用に使用される支持体、例えば表示板、スク
リーン又は１ＩｉＩＩ像プレートは、七の水平及び垂直
ラスタ分割に関して例えば公知技術のテレビスクリーン
に適合するものでありうる。支持体、すなわちプレート
は例えば別々の加熱５Ｔ能な点が各々赤色、黄色又は青
色の要素に分れるように分割されていてよい。

前記のような実施の逆も可能でめる：その際前記のうち
の１つの適用形の重合体混合物？４１１１を出発状態で
ＵＣｔＥＩＴより上の温度に保つ。次いで情報の表示を
エネルギーを伝達する点状の成分Ｅを所定の遮断によっ
てか又は所定のエネルギー供給によって、例えばＨＯ８
Ｔより下の温度に点状冷却によって、例えば流出する、
圧力下に生じるガス、例えば圧縮空気等によって行うこ
とができる。この種の場合に操業温度は有利には少なく
ともＵＯ８Ｔより上でｂる。Ｉ＆後に記−レ九場合に例
えば太陽エネルギーを操業温度をｆｉａ持するために使
用することができる。

本発明により重合体混合物ＰＭに、調整さルた―御可能
なエネルギー供給の目的に適合する限りは全ての公知技
術の実施方法及び実施形式で熱エネルギーを供給するこ
とができる。

多くの場合に供給される熱エネルギーは元来は電気エネ
ルギーの変換によって生成される。

例えば物質に電流が通過する際に生じる熱（抵抗熱）又
は照射によって伝達され、場合により変換されるエネル
ギー（赤外、光、マイクロ波）を使用することができる
。

特に、公知の如く非常に強力な、凝集した単色で容易に
梢密に平行に束ねらＧる放射を放つフレーデー光線が使
用される。特に、材料加工及び医学でも使用されるレー
デ−光線、特にルピン−、アルゴン−レーデ−１ＹＡＧ
：ｊＪｄ−及びがラス：Ｎｄ−レーデ−１（ＹＡＧ　＝
イツトリウムーアルミニウムーがメット）〔ロス（Ｒｏ
ｓ日）１ノーデー・ア７’　ＩＪカツイオンズ（Ｌａｓ
ｅｒＡｐｐｌｉｋａｔｉｏｎｓ）″、ニューヨーク・ア
カデミツクΦピＶス（Ｎｅｗ　ｙｏｒｋ　Ａａａｄｅｍ
ｉｃ　Ｐｒｅｅｓ）、レディ（Ｒｅａｄｙ）”インダス
トリアル・アプリケーション・オシ・レーデーズ（工ｎ
ｄｕａｔｒｉａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｌ
ａ５ｅｒｓ）″、ロンドン、アカデミツク会プレス、１
９７８診照〕が好適であるが、半導体−ダイオード−レ
ーデ−の使用も有利である。エネルイー供給は各エネル
ギー源又は各成分Ｅの場合に意図された作用に有利に対
応させる（ＵＯＢＴと関係して）。

ＵＣＳＴより下で重合体Ｐ１及びｐ２から成る分離した
系からσ○Ｅ３ＴＪ：り上で相溶性の重合体系への相転
移又はこの過程の逆による情報キャリアのこの光学的に
区別可能な変性（その際重合体２１及びｐ２の化学構造
は保たれたままである）の他に、重合体の相溶性、すな
わちＵＯＢＴの状態がエネルギー源用によって変えらｎ
るような情報キャリアの変性も有利である。その際特に
重合体の少なくとも１つが照射によって、例えばＵＶ光
を用いてその配置を変える基を含有するような重合体混
合物が考えられる。これは例えば、照射に際して配置を
変えるシス−トランス異性体を有する化合物、例えば桂
皮酸エステルでろってよい（［ＪＶ照射に際してトラン
ス型からシス型へ転移）。その池の基は例えばアゾ基、
フマル酸−マレイン酸−転移又ｌよスチルベン誘導体で
ある。

この系又はこれに類似した系を感光性軟化剤として重合
体混合物に添加し、その転移によってＵＯＢＴの状態に
影／ｄを与えることができる。

しかしこｎらは僅かな含量を１合体Ｐ１又は厘８一本Ｐ
２（例えば２〜５０厘黛慢）中に共重合させることもで
さる。その除光にエリ惹起される転移によって相溶性及
び＜Ｉｔによってσ０８１’が変化する。これはＵＯ８
Ｔを有する１合体混合吻で相溶性が重合体の９間的構造
に非常に瓢く左右されるので、　ＵＯ８Ｔを有する重合
体系で特に有効である（　Ｍ：Ｊ記参照）。

その際１に報キャリアの光学的に区別可能な変性−この
場合にＵＯＢＴの状態の部分的な変位も−は、最近報旨
された（　Ｍ、イリー（工ｒｉｅ）、Ｒ・イガ（工ｇす
、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｏｈａｍ、　Ｒａｐｉｄ　Ｏｏ
ｍｍｕｎ。

７．７５１〜７５４（１９８６）〕！うＫＩＪＯ１３Ｔ
の状態を変化させるためと同様に行わｎる。

この場合（１つ又は両方の重合体の光学的に惹起された
配置によるＵＯＢＴの状態の変化）は除き、情報のイン
プット及び消去は一般に混合物を構成する重合体Ｐ１及
びｐ２における変化なして行われる。

エネルイー供給は実際には主として（ａ）光、（１））
熱放射、　（０）　Ｉ！気的に生じた熱によって行われ
る。

多くの場合に公知技術の接続方法及びモデルを使用する
ことができる。（ａ）による光によって加熱するために
特にレーデ−又は光４体線が使用される。

大きな表示板の場合には、空間的及び時間的に変化する
経過を制御するために比較的複雑な制御が必要である。

同じことがテレビスクリーンに１宥報をｄ己載すること
に色゛い得る。簡単なネオン広告として使用する場合に
は例えば可動性の像を製造するために、均一なラスタ又
はその他の型にエリ表面にエネルギーを伝達付与できる
熱線を一時的に転置して操作することで十分である。

透明な単相部分の二相部分への転移で生じる光の散乱は
当然特に分離した重合体Ｐ１及びｐ２の生成される分域
のｏｅｍａｎｅｎ　、　Ｄｏｍａｉｎ）の大きさに左右
される。この分域構造は例えば２種類の重合体のグラフ
ト亜合体の添加によって相互に制御することができる。

更にこの種の分域は、例えば両方の重合体の１つを僅か
に架憫した粒子の形、例えばラテックス粒子の形で開用
し、この方法で混濁の特性を制御して規則的に前取って
与えることができる。

重合体混合物の配置に関して 場合により低分子と物質Ｗを軟化剤及び／又は溶剤の形
で官有する重合体混合物ＰＭを七のまま支持体上に適用
することができる。

電合体混合物ＰＭｔｉ！：４合により低分子址の物質Ｗ
を含有する混合物の形で、支狩基材と被覆層（こｎらは
原則とし′Ｃ実質的に同じでるる）に貼り漬けるために
使用することができる。支持体層と被覆層との間の包埋
は単量体／ｉ合坏（モ、１（’）系の徨類に応じて行う
こともできる。

重合体混合物ＰＭは共沈鍬（Ｃｏ−Ｆａｅｌｉｎｇ、）
によって製造することもでき、そのようなもので支持基
材上に適用、特に圧着することができる。

Ｎ＠一体温合物ＰＭを加工するために、プラスチック工
業の槙々の方法が好適であり、七の際１合体混合物ＰＭ
の各々の物理的−化学的データ１びにそのＴｇ、ＵＯＢ
Ｔ、熱安定性券を配置ＩｄＩする。

すなわち電合体ＰＭを例えば射出成形に二って１Ａ造す
るか又は加工することができる。その他の場合に亘合体
混＆物ＰＭを押出し成形により製造するか又は加工し、
例えば支狩丞材上に施与することができる。

既に記載のように、本発明による系ＰＭにより要求され
る条件を満沈す重合体混合グは、意図され九糸絖的な手
段で見出することかできる。

重合体の製造は自体公知の方法で行う。ポリビニル化合
物である場合に・は、ラノカルム合による製造が有利な
態様でるる。

欠に実施例につき本発明を詳説するが、本発明はこれに
のみ限定さルるものではない。

例　　１ ＵＯＢＴを有する重合体混合物を基礎とする氷誓告板 ポリブチルメタクリレ−）２００！ｌをブチルアクリレ
ート８００／に溶かし、采慟剤０．５％の添加下にム会
さぜる。ガラスのように透明な厚さ６朋の板が得られ、
この板から高さ６ｃＩｎの文字「氷注意」を切り取る。

この文字を元る赤色板に貼り看ける。この板は室温で輝
赤色でるり、Ｔ（０’Ｏでプラスチック文字は白色でら
る；従つ″Ｃ冷時には赤色の基材上に白色の評告文字「
水注惠」が読み取ルる。

列　２ 第２表には、本発明により光学的纜ｄみ覗り可能な１１
ｖ報を表示するために好適で必るＵＯＢＴを有゛ｒる重
合体混合物が包言される。

第２表に記載の重合体混合物を製造するｔめに、調整剤
を使用して製造した相応する尚分子のポリメタクリレー
ト各々２０　！ｆ　％　？ニアシリＶ−）単量体８０厘
′ｘ１％中に浴かし、２枚のガラス板の間でをブチルペ
ルネオデカノエート０．１ム孟チの添加の下に産金させ
た。

１合体混合物は完全に熱時には透明であるが冷時には混
濁している（　ＵＯＢＴの／？！ｒ状態に関しては第２
表を診照）。

第２表 ＵＯ８Ｔを有する爪台体混合物 ＰＪｌｉＭＡ　　：　ポリエチルメタクリレートｐｔＡ
　：　　ｒｇリエチルアクリレートＰＢＭＡ　　：　ポ
リエチルメタクリレートＰＢＡ　　　：　ポリエチルア
クリレートＰＤＭＡ　　：　ポリデシルメタクリレート
ＰＤＡ　　　：　　ポリエチルアクリレートＰＯＨＭＡ
　：　ポリシクロへキシルメタクリレート（Ｉす７クロ
ヘキシル） ＥＯｋｌＡ　　：　ボリンクロへキシルアクリレートＰ
よりＭＡ　：　ボリイソデチルメタクリレートＰＩＢＡ
　　：　　ポリインブチルアクリレートＰＥＭＭＡ　：
　ポリ−２−エチルへキシルメタクリレート（ポリ−２
−エチルヘキシル〕 ＰＥｄａ　　：　ポリ−２−エチルへキシルアクリレー
ト例　　３ 重合体混合物ＰＭ−０１の使用 、Ｈ（リエチルメタクリレート及びポリエチルアクリレ
ートをトルエン中に溶かして各々２０％ｍ欣にする。爪
台体混合物を１０：９０〜９０：１０の比で混合する。

この混合り吻からガラス板上にフィルムｆｔ製造・２、
真空中で乾燥する。

第３図はこりして製造し比重合体混合物の相曲縁な表子
。明らかなように、相溶性は特にポリエチルアクリレー
ト及びポリエチルメタクリレートのほぼ同じに大きさの
ｍＲ範囲では、高めた温度においてのみ得られる。従っ
てこの貞合本混合物はＵＣ８Ｔ　＄勅を有する。

この正合体混合物はＨＯ８Ｔで可逆的な相転移？示し、
従って受量的及び時１−的に可変社の制御さ２”Ｌ１２
：発熱体と接続して可動部のネオン広告ビイする広告板
な製造するために使用することができる。

次のに礒界粘度Ｊの測定はｘ、ｚｏＤ１６２８−６又は
Ｄ工Ｎ　７７４５−　Ｉｆ　、第６章により行う。

例　　４ ■合体混合物ＰＭ−０４の特性付は ボリンクロへキシルアクリレート（Ｊ＝２３ｍｌ／１１
　）及びポリンクロヘキシルメタクリレート（Ｊ＝　２
　ＦＶｎｌｌ＆　）から各々トルエン中の２０重量％醇
液上製造する。この溶液を皇合比９０／１０．７０／３
０．５０１５０．６０／７０．１０／９０で混合する。

混合物からフィルムを注型し、真空中で乾燥する。全て
の混合比で透明なフィルムが生じる。こうして得られた
正合体混合物のガラス温度（Ｔｇ　）をＤＳＯを用いて
測定する：全ての混合比で１つのガラス温度だけが見出
される。第２図から明白なように、ガラス温度は夏合体
混合物の組成の関数である。これは爪台体混合物の光学
的評価（透明）と全く削成にＩ合体混合物ＰＭ−０４の
相尋注の柾明とみな丁ことかできる。

爪台体混合物ＰＭの相尋性を立証するためのがラス温度
Ｔｇの測定は有利には「示差走査熱量法Ｊ　のｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌ　１３ｃａｎｎｉｎｇ　Ｏｏｌｏｒｉｍ
ｅｔｒｙ　：ｐｓｏ）　（１，Ａ、　７クリ（Ｔｕｒｉ
）　Ｅｄ、　”サーマル・キャラクタリゼーション・オ
デ・ポリメリック・マテリアルズ”　（Ｔｈｅｒｍａｌ
　Ｃ１ｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｏ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　）、１６９１Ｘ以呻
、アカデミツク・プレス、ニューヨーク１９８１参照〕
を用いて行うことができる。

正合体混合物ＰＭ−０４の良好な相溶性に基いて、相溶
性を低下させ、σ０８Ｔを高めるために爪台体の少なく
とも１つをその他の種類の単重体、例えばアクリルぽメ
チルと共重合させることによって変性することが推奨さ
れる。

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱エネルギー又は直接熱エネルギーに変換可能なエ
   ネルギー形の作用下に光学的に区別しうるように変性す
   ることができるプラスチツク材料を使用して、支持体上
   に光学的に読み取り可能な情報を記録し、蓄積しかつ表
   示する方法において、プラスチック材料として上部臨界
   溶解温度（ＵＣＳＴ）を有し、少なくとも２種類の異な
   る相互に相溶性の重合体ｐ１及びｐ２から成る重合体混
   合物ＰＭを使用し、その際変性を、光学的に区別可能な
   方法で、ＵＣＳＴより上で相溶性の重合体混合物からＵ
   ＣＳＴより下で分離する重合体ｐ１及びｐ２への相転移
   又はこの逆の転移によつて生ぜしめることを特徴とする
   、支持体上に光学的に読み取り可能な情報を記録し、蓄
   積しかつ表示する方法。 ２、重合体の相溶性により特性付けられる単相部分の分
   離により特性付けられる二相部分への転移を温度を低下
   させることによつて惹起させ、この逆の転移を温度を上
   昇させることによつて惹起させることを特徴とする、請
   求項１記載の方法。 ３、重合体混合物ＰＭが、屈折率が少なくとも０．００
   ５だけ異なる少なくとも２種類の異なる重合体ｐ１及び
   ｐ２から構成されていることを特徴とする請求項１又は
   ２のいずれか１項に記載の方法。 ４、重合体の屈折率が少なくとも０．０１だけ異なるこ
   とを特徴とする請求項３記載の方法。 ５、重合体混合物ＰＭが３００℃より下のＵＣＳＴを有
   することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか
   １項に記載の方法。 ６、重合体混合物ＰＭが１４０℃より下のＵＣＳＴを有
   することを特徴とする請求項１から５までのいずれか１
   項に記載の方法。 ７、重合体混合物ＰＭが１００℃より下のＵＣＳＴを有
   することを特徴とする請求項１から６までのいずれか１
   項に記載の方法。 ８、ＵＣＳＴより１０℃下からＵＣＳＴより１０℃上に
   温度を高める際に透過率が少なくとも２０％だけ上昇（
   その際測定は厚さ０．１ｍｍの着色していない試料で行
   う）することを特徴とする請求項１から７までのいずれ
   か１項に記載の方法。 ９、試料の透過率がＵＣＳＴより１０℃上からＵＣＳＴ
   より少なくとも５０℃上までの温度範囲で＞８０％であ
   ることを特徴とする請求項８に記載の方法。 １０、透過率が＜１０℃の温度間隔で少なくとも２０％
   だけ減少することを特徴とする請求項１から９までのい
   ずれか１項に記載の方法。 １１、情報のインプツトが１秒間に＞１℃の速度の温度
   変化により行われることを特徴とする請求項１から１０
   までのいずれか１項に記載の方法。 １２、情報のインプツトが１秒間に＞１０℃の速度の温
   度変化により行われることを特徴とする請求項１１に記
   載の方法。 １３、情報のインプツトが０．１秒間に＞１０℃の速度
   の温度変化により行われることを特徴とする請求項１１
   及び１２のいずれか１項に記載の方法。 １４、ＵＣＳＴより下の分離状態で２相の重合体相が並
   列に存在し、そのうちの少なくとも１つの重合体相は１
   ０ｎｍ＾２〜１０＾８ｎｍ＾２の範囲の分域面積を有し
   、その際重合体相は屈折率が少なくとも０．０１だけ異
   なつていることを特徴とする請求項１から１３までのい
   ずれか１項に記載の方法。 １５、少なくとも１つの重合体相が１０＾２ｎｍ＾２〜
   １０＾６ｎｍ＾２の範囲の分域面積を有することを特徴
   とする請求項１４に記載の方法。 １６、相溶性重合体混合物ＰＭのガラス温度Ｔｇが１５
   ０℃より下であることを特徴とする請求項１から５及び
   ８から１５のいずれか１項に記載の方法。 １７、相溶性重合体混合物ＰＭのガラス温度Ｔｇが１０
   ０℃より下であることを特徴とする請求項１６に記載の
   方法。 １８、相溶性重合体混合物ＰＭのガラス温度Ｔｇが５０
   ℃より下であることを特徴とする請求項１から１７まで
   のいずれか１項に記載の方法。 １９、相溶性重合体混合物ＰＭのガラス温度が０℃より
   下であることを特徴とする請求項１から１８までのいず
   れか１項に記載の方法。 ２０、相溶性重合体混合物ＰＭのガラス温度が−５０℃
   より下であることを特徴とする請求項１から１９までの
   いずれか１項に記載の方法。 ２１、重合体混合物ＰＭになお１種又は数種の低分子物
   質が付加されていることを特徴とする請求項１に記載の
   方法。 ２２、重合体混合物ＰＭに更に低分子物質Ｗ０．１〜１
   ０００重量％（重合体Ｐ１及びＰ２に関する）を添加し
   ていることを特徴とする請求項２１に記載の方法。 ２３、重合体混合物ＰＭに更に低分子物質Ｗ５〜３００
   重量％を添加していることを特徴とする請求項２２に記
   載の方法。 ２４、低分子物質Ｗが凝固点＜１０℃を有することを特
   徴とする請求項２１から２３までのいずれか１項に記載
   の方法。 ２５、ＵＣＳＴと重合体混合物ＰＭのガラス濃度Ｔｇと
   の温度差が少なくとも２０℃であることを特徴とする請
   求項１から２４までのいずれか１項に記載の方法。 ２６、重合体混合物ＰＭのガラス温度ＴｇがＵＣＳＴよ
   り少なくとも５０℃下であることを特徴とする請求項１
   から２５までのいずれか１項に記載の方法。 ２７、重合体混合物ＰＭのガラス温度ＴｇがＵＣＳＴよ
   り少なくとも１００℃下であることを特徴とする請求項
   ２６に記載の方法。 ２８、重合体Ｐ１又はＰ２の少なくとも１つ用の低分子
   物質Ｗが溶剤であることを特徴とする請求項２１に記載
   の方法。 ２９、低分子物質Ｗが重合体Ｐ１及びＰ２と同じ屈折率
   を有さないことを特徴とする請求項２１に記載の方法。 ３０、重合体混合物ＰＭが老化防止剤及び／又はＵＶ保
   護剤を０．０１〜１０重量％の含量で含有することを特
   徴とする請求項１から２９までのいずれか１項に記載の
   方法。 ３１、２種類の重合体Ｐ１又はＰ２の少なくとも１つが
   （平均）分子量少なくとも２０００を有することを特徴
   とする請求項１から３０までのいずれか１項に記載の方
   法。 ３２、両方の重合体Ｐ１又はＰ２が（平均）分子量少な
   くとも１００００を有することを特徴とする請求項３１
   に記載の方法。 ３３、２種類の重合体Ｐ１又はＰ２の少なくとも１つが
   ２００００〜５０００００の範囲の平均分子量を有する
   ことを特徴とする請求項３１及び３２のいずれか１項に
   記載の方法。 ３４、２種類の重合体Ｐ１又はＰ２の少なくとも１つが
   １００００〜５０００００の範囲の平均分子量を有する
   ことを特徴とする請求項３１から３３までのいずれか１
   項に記載の方法。 ３５、重合体Ｐ１の少なくとも０．１重量％が重合体Ｐ
   ２と共有結合していることを特徴とする請求項１から３
   ４までのいずれか１項に記載の方法。 ３６、重合体Ｐ１が重合体Ｐ２と塊状構造又はグラフト
   によつて共有結合していることを特徴とする請求項３５
   に記載の方法。 ３７、重合体混合物ＰＭ中で重合体Ｐ１対重合体Ｐ２の
   混合比が９８：２重量部〜２：９８重量部の範囲にある
   ことを特徴とする請求項１から３６のいずれか１項に記
   載の方法。３８、重合体Ｐ１対重合体Ｐ２の混合比が９
   ０：１０重量部〜１０：９０重量部の範囲であることを
   特徴とする請求項３７に記載の方法。 ３９、重合体Ｐ１対重合体Ｐ２の混合比が８０：２０重
   量部〜２０：８０重量部の範囲であることを特徴とする
   請求項３７及び３８のいずれか１項に記載の方法。 ４０、重合体混合物が着色されていることを特徴とする
   請求項１から３９までのいずれか１項に記載の方法。 ４１、着色するために可溶性の色料を使用することを特
   徴とする請求項４０に記載の方法。 ４２、着色するために粒子の直径が、分離に際して生じ
   る重合体相分域の平均して観察される直径の最高５０％
   であることを特徴とする請求項４０に記載の方法。 ４３、重合体混合物ＰＭを支持基材なしに直接使用する
   ことを特徴とする請求項１から４２までのいずれか１項
   に記載の方法。 ４４、重合体混合物ＰＭが支持基材上に存在することを
   特徴とする請求項１から４３までのいずれか１項に記載
   の方法。 ４５、重合体混合物ＰＭを支持基材上に付着させること
   を特徴とする請求項４４に記載の方法。 ４６、重合体混合物ＰＭを支持基材及び被覆を使用して
   包埋することを特徴とする請求項４４に記載の方法。 ４７、支持基材が珪酸ガラス又はカルコゲナイドガラス
   の群から選択した透明な無機材料から成ることを特徴と
   する請求項４４から４６までのいずれか１項に記載の方
   法。 ４８、支持基材が透明なプラスチツクから成ることを特
   徴とする請求項４４から４６までのいずれか１項に記載
   の方法。 ４９、アクリル樹脂、酢酸セルロース、再生セルロース
   、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリオ
   レフィン、ポリグリコール、ポリアセタール、ポリスル
   ホン、多硫化物、ポリメタン、ポリエーテル、ポリカー
   ボネート、４−メチル−１−ペンテン−ポリマーの群か
   ら選択した透明なプラスチツクを使用することを特徴と
   する請求項４８に記載の方法。 ５０、支持基材が着色してあることを特徴とする請求項
   ４４から４７のいずれか１項に記載の方法。 ５１、場合により支持基材上に塗布されているか又は包
   埋されている重合体混合物ＰＭが、板、円板又は帯の幾
   何学的な形を有することを特徴とする請求項１から５０
   までのいずれか１項に記載の方法。 ５２、重合体混合物ＰＭを層厚＜１ｍｍで使用すること
   を特徴とする請求項１から５１までのいずれか１項に記
   載の方法。 ５３、重合体混合物ＰＭを層厚＜０、１ｍｍで使用する
   ことを特徴とする請求項５２に記載の方法。 ５４、重合体混合物ＰＭを、層厚＜０．０１ｍｍで使用
   することを特徴とする請求項５３に記載の方法。 ５５、重合体混合物ＰＭをマトリツクスとして働く材料
   中に包埋することを特徴とする請求項１から４２までの
   いずれか１項に記載の方法。 ５６、マトリックスＭを形成する材料の屈折率がＵＣＳ
   Ｔより上の重合体混合物ＰＭの屈折率に一致することを
   特徴とする請求項５５に記載の方法。 ５７、重合体混合物ＰＭから成らない層をマトリックス
   の形で包埋する際又は支持基材又は被覆する層として使
   用する場合に、これらの層の少なくとも１つが０．５ｍ
   ｍの厚さを越えないことを特徴とする請求項４４から５
   ６までのいずれか１項に記載の方法。 ５８、重合体混合物ＰＭを糸として使用することを特徴
   とする請求項１から４３及び４８から５０までに記載の
   方法。 ５９、重合体混合物ＰＭがマトリックスとして働く材料
   Ｍ中に２０ｎｍ〜２００μｍの範囲の直径を有する不連
   続な粒子の形で包埋されていることを特徴とする請求項
   ５５に記載の方法。 ６０、重合体混合物ＰＭが材料として使用されるマトリ
   ックスＭ中に５０ｎｍ〜５０μｍの範囲の直径を有する
   不連続な粒子の形で包埋されていることを特徴とする請
   求項５９に記載の方法。 ６１、重合体混合物ＰＭが５０ｎｍ〜５μｍの範囲の直
   径を有する不連続な粒子の形で存在することを特徴とす
   る請求項６０に記載の方法。 ６２、重合体混合物ＰＭの少なくとも１つの重合体成分
   が乳化重合によつて製造したものであることを特徴とす
   る請求項１から６１までのいずれか１項に記載の方法。 ６３、重合体混合物ＰＭの重合体成分Ｐ１及びＰ２の両
   方が乳化重合により製造したものであることを特徴とす
   る請求項１から６２までのいずれか１項に記載の方法。 ６４、乳化重合を核殼−原理により行い、その際完全に
   重合体成分Ｐ１（Ｐ２）から成るラテックスが重合体成
   分Ｐ２（Ｐ１）の乳化重合用に種ラテックスとして働く
   ことを特徴とする請求項６３に記載の方法。 ６５、乳化重合を順次重合体成分Ｐ１（Ｐ２）用の重合
   、重合体成分Ｐ２（Ｐ１）用の重合及び重合体成分ＰＭ
   ′用の重合を含む少なくとも３段階を包含する工程で実
   施し、そのＰＭ′とは特に有利にはマトリツクスＭと化
   学的に一致するマトリツクスＭと相溶性の重合体材料で
   あることを特徴とする請求項６４に記載の方法。 ６６、下記条件： ｎ＿Ｄマトリックス＞ｎ＿Ｄ重合体Ｐ１（Δｎ＞０．０
   １）ｎ＿Ｄマトリツクス＜ｎ＿Ｄ重合体Ｐ２（Δｎ＞０
   ．０１）ｎ＿Ｄマトリックス≒ｎ＿Ｄ重合体Ｐ（Δｎ＜
   ０．０１）が満たされることを特徴とする請求項１から
   ４２及び４５から６５までのいずれか１項に記載の方法
   。 ６７、情報を入れる前に重合体混合物ＰＭ又は重合体混
   合物ＰＭを含有する全体の糸をＵＣＳＴより高くとも２
   ０℃下の操作温度に保つことを特徴とする請求項１から
   ６６までのいずれか１項に記載の方法。 ６８、ＵＣＳＴを越えることによつて生じる重合体混合
   物ＰＭの透明度を１秒間に少なくとも−１０℃の速度で
   冷却することによつて固定することを特徴とする、請求
   項１から６７までのいずれか１項に記載の方法。 ６９、ＵＣＳＴを越えることによつて生じる透明度をＵ
   ＣＳＴより２０℃から１℃下に＜１時間冷却することに
   よつて再び消却することを特徴とする請求項１から６８
   までのいずれか１項に記載の方法。 ７０、重合体混合物ＰＭの透明度として認識される情報
   をデジタルで示すことを特徴とする請求項１から６９ま
   でのいずれか１項に記載の方法。 ７１、情報を光学的装置で読むことを特徴とする請求項
   １から７１までのいずれか１項に記載の方法。 ７２、情報を光電池を用いて読むことを特許する請求項
   ７１に記載の方法。 ７３、光学的に区別可能な方法での変形を混合物を構成
   する２種類の重合体の少なくとも１つを変え、それによ
   るＵＣＳＴの転移によつて惹起することを特徴とする請
   求項１に記載の方法。 ７４、２種類の重合体の１つの変化が光誘発されたシス
   −トランス−配置変化であることを特徴とする請求項７
   ３に記載の方法。