JPH04146415A - 液晶デバイス及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、大面積になし得る液晶デバイス及びその製造
方法に関するもので、更に詳しくは、視野の遮断、開放
及び明りもしくは照明光の透過制限、遮断、透過を電気
的又は熱的に操作し得るものであって、建物の窓やショ
ーウィンドウなどで視野遮断のスクリーンや、採光コン
トロールのカーテンに利用されると共に、単純ドツトマ
トリクス形の電極構成で文字や図形を表示し、高速応答
性を以って電気的に表示を切り換えることによって、ハ
イインフォーメーション表示体広告板、室内板、装飾表
示板等として利用される液晶デバイスに関する。

［従来の技術］ 液晶テバイスは、従来、ネマチック液晶を使用したＴＮ
型やＳＴＮ型のものが実用化されている。

また、強誘電性液晶を利用したものも提案されている。

これらは偏光板を要するものであり、また、配向処理を
要するものでもある。一方また、それらを要さず、明る
くコントラストの良い、大型で廉価な液晶デバイスを製
造する方法として、液晶のカプセル化により、ポリマー
中に液晶層を分散させ、そのポリマーをフィルム化する
方法が知られている。ここでカプセル化物質としては、
ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提
案されている（特表昭５８−５０１６３１号公報、米国
特許第４４３５０４７号明細書）。

上記明細書で開示された技術においては、ポリビニルア
ルコールでカプセル化された液晶分子は、それが薄層中
で正の誘電率異方性を有するものであれば、電界の存在
下でその液晶分子が電界の方向に配列し、液晶の屈折率
ｎ、とポリマーの屈折率ｎ、が等しいときには、透明性
を発現する。電界が除かれると、液晶分子はランダム配
列に戻り、液晶層の屈折率がｎ、よりずれるため、液晶
層は、その境界面で光を散乱し、光の透過率を遮断する
ので、薄層体は白濁する。このように、カプセル化され
た液晶を分散包蔵したポリマーを薄膜としている技術は
、上記のもの以外にもいくつか知られており、例えば、
特表昭６１−５０２１２８号公報には、液晶をエポキシ
樹脂中に分散したもの、特開昭６２−２２３１号公報に
は、特殊な紫外線硬化ポリマー中に液晶が分散したもの
、特開昭６３−２７１２３３号公報には、光硬化性ビニ
ル系化合物と液晶との溶解物において、上記光硬化性ビ
ニル系化合物の光硬化に伴う液晶物質の相分離を利用し
調光層を形成させた技術等が開示されている。

また、このようなポリマー中に液晶層を分散させ調光層
を形成せしめる技術とは別に、特開平１−１９８７２５
号公報には、液晶材料を連続層としてその中にポリマー
を三次元網目構造に形成せしめ、液晶デバイスの低電圧
駆動を可能にした技術が開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これら従来技術のうち、ポリマー中に液
晶層を分散させた液晶デバイスは、液晶層がポリマー中
に分散しているので、電界を印加した場合、液晶層には
ポリマーを介して電界が及ぶので、液晶分子の配列に変
化を与えるためには、高い駆動電圧を必要とするため、
実用上程々の障害となる欠点を有していた。

また、電界を印加した際に十分な透明性を達成するため
には、液晶の屈折率とポリマーの屈折率とが近似したも
のとなるよう、それぞれを十分選択しなければならない
という、煩わしさがあった。

一方、ポリマーが三次元網目構造をとり、液晶層が三次
元連続層を形成して成る液晶デバイスは、低電圧駆動の
特色を有するものであるが、光のシャッター機能及び色
彩的表示に於いて適切なものではなかった。

本発明が解決しようとする課題は、従来の大型液晶デバ
イスよりも遥かに低電圧で駆動し、光シヤツター機能を
有し、又は色彩表示可能な液晶デバイスを提供すること
、並びに、その製造方法を提供することにある。

［：Ｊ、題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、本発明を解決す
るに至った。即ち、本発明は、上記課題を解決するため
に、電極層を有していてもよい少なくとも一方が透明な
２枚の基板とこの基板間に支持された調光層を有し、該
調光層が液晶材料の連続相中に透明性高分子物質が３次
元ネットワーク構造を形成して成る液晶デバイスにおい
て、前記液晶材料中に２色性色素を含むことを特徴とす
る液晶デバイスを提供する。

即ち、本発明は、今迄にない光シヤツター機能を有する
か又は色彩表示可能な大画面化、低電圧駆動が可能な液
晶連続層中ポリマー分散型液晶デバイスに関するもので
ある。

本発明の液晶デバイスは、調光層中に占める液晶材料の
比率が高く、連続相を形成しているため、駆動電圧が低
く、電圧印加時の透明性が高い。

本発明の液晶デバイスの調光層の厚さは、５〜３０ミク
ロンの範囲が好ましく、８〜１５ミクロンの範囲が特に
好ましい。

本発明で使用する基板は、堅固な材料、例えば、ガラス
、金属等であっても良く、柔軟性を有する材料、例えば
、プラスチックフィルムの如きものであっても良い。そ
して、基板は、２枚が対向して適当な間隔を隔て得るも
のである。また、その少なくとも一方は、透明性を有し
、その２枚の間に挟持される調光層を外界から視覚させ
るものでなければならない。但し、完全な透明性を必須
とするものではない。もし、この液晶デバイスが、デバ
イスの一方の側から他方の側へ通過する光に対して作用
させるために使用される場合は、２枚の基板は、共に適
宜な透明性が与えられる。この基板には、目的に応じて
透明、不透明の適宜な電極が、その全面又は部分的に配
置されても良い。

但し、プラスチックフィルムの如き柔軟性を有する材料
の場合は、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等に固定
したうえで、本発明の製造方法に用いることができる。

２枚の基板間には、液晶材料及び透明性高分子物質から
成る調光層が介在される。尚、２枚の基板間には、通常
、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサー
を介在させるのが望ましい。

スペーサーとしては、例えば、マイラー　アルミナ等積
々の液晶セル用のものを用いることができる。

本発明で使用する液晶材料は、単一の液晶性化合物であ
ることを要しないのは勿論で、２種以上の液晶化合物や
液晶化合物以外の物質も含んだ混合物であっても良く、
通常この技術分野で液晶材料として認識されるものであ
れば良く、そのうちの正の誘電率異方性を有するものが
好ましい。用いられる液晶としては、ネマチック液晶、
スメクチック液晶、コレステリック液晶が好ましく、ネ
マチック液晶が特に好ましい。その性能を改善するため
に、コレステリック液晶、カイラルネマチック液晶、カ
イラルスメクチック液晶等、カイラル化合物等が適宜含
まれていてもよい。

ネマチック液晶としては、正の誘電率異方性（Δε）を
示し、Δεが８以上であり、複屈折率（Δｎ）の大きさ
が０．１以上であるネマチック液晶が好ましい。

液晶分散型の液晶デバイスにおいて問題となる液晶とポ
リマーの屈折率の差に関しては、本発明においては液晶
成分が多量であるため、あまり気にすることなく広範囲
の液晶及び重合体の組合せが可能となる。

本発明で使用できる液晶材料は、下記一般式で示した化
合物群より構成される配合組成物であり、液晶材料の特
性、即ち、等方性液体と液晶の相転移温度、融点、粘度
、Δｎ、Δε及び重合性組成物等との溶解性等を改善す
ることを目的として適宜選択、配合して用いる。

Ｒ＋ＣＯＯ＋Ｃ＝Ｃ＋Ｒ′ 上記一般式中、　べＩ）は、０又はｆΣを表わし、−Ｑ
−は、−Ｃ＝Ｃ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｘは、ＣＮ
Ｓ　Ｒ’　　　Ｒ’Ｏ又はＮＣＳを表わし、Ｙは、Ｈ，
Ｆ又はＣＩを表わし、Ｒ及びＲ′は、各々独立的に炭素
原子数１〜６のアルキル基を表わし、ｍは、１又は２を
表わし、ｎは、０又は１を表わす。

調光層中に占める液晶材料の比率は、６０〜９５重量％
の範囲が好ましく、７０〜９０重量％の範囲が特に好ま
しい。　（以下、「％」は、「重量％」を意味する。） ２色性色素は、液晶用途の２色性色素であれば、特に制
限なく使用できる。例えば、アントラキノン系色素、ア
ゾ系色素、キノフタロン系色素、ペリレン系色素、クマ
リン系色素、チオインジゴ系色素、メロシアニン系色素
、スチリル系色素、オキソノール系色素等の２色性色素
が挙げられる。

これらの２色性色素は、目的に応じて適宜配合して用い
ることができる。

２色性色素の市販品としては、例えば、三井東圧染料社
製のｒＳＩ−４９７Ｊ　　（青色素）、「Ｍ−１３７Ｊ
　　（青色素）、ｒｓＩ−４２６Ｊ　　（赤色素）、ｒ
ｓ−４１６Ｊ　　（黒色素）、ｒＳ−３４４Ｊ（黒色素
）、日本化薬社製のｒＬ　ＣＤ−１１８Ｊ（青色素）、
ｒＬＣＤ−２０８Ｊ　　（赤色素）、ｒＬＣＤ−４６５
」　（黒色素）、住友化学社製のｒＣＬＤ−５０６Ｊ　
　（青色素）等が挙げられる。

２色色素の含有量は、液晶材料に対し、０．０１〜１０
重量％の範囲が好ましい。

この液晶材料の連続相中に介在する３次元ネットワーク
構造の透明性高分子物質は、堅固なものに限らず、目的
に応じ得る限り可撓性、柔軟性、弾性を有するものであ
っても良い。

本発明の液晶デバイスは、次のようにして製造すること
ができる。

即ち、電極層を有していてもよい少なくとも一方が透明
性を有する２枚の基板間に２色性色素を含有する液晶材
料、重合体形成性モノマー若しくはオリゴマーの如き重
合性組成物、重合開始剤及び任意成分として、連鎖移動
剤、光増感剤、架橋剤、その他よりなる調光層構成材料
を介在させ、重合用エネルギーを供給し、前記重合性組
成物を重合硬化させることによって液晶材料を連続相と
し、その連続相中に３次元ネットワーク状の透明性高分
子物質を形成することより成る液晶デバイスの製造方法
である。

調光層構成材料を２枚の基板間に介在させるには、この
調光層構成材料を基板間に注入しても良いが、一方の基
板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター等を用い均一
に塗布し、次いで他方の基板を重ね合せ圧着させても良
い。

又、一方の基板上に調光層構成材料を均一な厚さに塗布
し、重合性組成物を重合硬化させ調光層を形成後、他方
の基板を貼り合せる事に成る液晶デバイス製造方法も又
有効である。

重合用エネルギーとしては、重合体が適切な３次元ネッ
トワークを形成するものであればよく、例えば、紫外線
、電子線等の放射線や熱等が挙げられる。

特に紫外線照射による重合方法は好適である。

紫外線照射による重合性組成物の液晶材料中での重合に
おいて光照射強度及び照射量も一定の強さ以上を必要と
するが、それは重合性組成物の反応性及び重合開始剤の
種類、濃度、２色性色素及び液晶の種類、濃度によって
左右され、適切な光強度の選択により３次元ネットワー
クの形成及びその網目の大きさを均一化を図ることがで
きる。

重合性組成物の重合の際には、調光層構成材料が等方性
液体状態において行なうことが好ましい。

重合体形成性モノマーとしては、倒木ば、スチレン、ク
ロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン
：置換基として、メチジ、エチル、プロピル、ブチル、
アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデ
シル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、
ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキ
シエチル、アルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエ
チルアミノエチルの如き基を有するアクリレート、メタ
クリレート又はフマレート；エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、フロピレングリコール、ポリフロ
ピレンゲリコール、１，３−ブチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、へ牛すメチレングリコール、ネ
オペンチルクリコール、トリメチロールプロパン、グリ
セリン及びペンタエリスリトール等のポリ（メタ）アク
リレート又はポリ（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、
酢酸ビニル又は安息香酸ビニル、アクリロニトリル、セ
チルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジア
リルフタレート、２−１３−又は４−ビニルピリジン、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ
−ヒドロキシエチルメタクリルアミド及びそれらのアル
キルエーテル化合物；トリメチロールプロパン１モルに
３モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオ
キサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ
）アクリレート；ネオペンチルグリコール１モルに２モ
ル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサ
イドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート
；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート１モルと
フェニルイソシアネート若しくはｎ−ブチルイソシアネ
ート１モルとの反応生成物；ジペンタエリスリトールの
ポリ　（メタ）アクリレート；トリス−（ヒドロキシエ
チル）−イソシアヌル酸のポリ（メタ）アクリレート；
トリス−（ヒドロキシエチル）−リン酸のポリ（メタ）
アクリレート；ジー（ヒドロキシエチル）−ジシクロペ
ンタジェンのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）
アクリレート；ピバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールジアクリレート；カプロラクトン変性ヒドロキシピ
バリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレー
ト：直鎖脂肪族ジアクリレート；ポリオレフィン変性ネ
オペンチルグリコールジアクリレート等を挙げることが
できる。

重合体形成性オリゴマーとしては、例えば、（１）ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸、更
に場合によりヤシ油脂肪酸等の長鎖脂肪酸をエステル化
させて得たエポキシ（メタ）アクリレートあるいはその
長鎖脂肪酸変性物、水酸基を有するエポキシ（メタ）ア
クリレートに二塩基酸無水物、四塩基酸ジ無水物、無水
トリメリット酸を付加して得たカルボ牛シル基を有する
エポキシ（メタ）アクリレートの如きエポキシ（メタ）
アクリレート及びその変性物。

り２）英国特許第１．１４７．７３２号明細書（特開昭
５１３７１９３号公報及び特開昭５１−１３８７９７号
公報）に記載されているようなジイソンアナート化合物
とポリオールとを予め反応させて得られる末端インシア
ナート化合物に更にβ−ヒドロキシアルキルアクリレー
ト及び／又はメタクリレートを反応せしめることにより
て得られる分子内に２個以上のアクリロイロキシ基及び
／又はメタクリロイロキシ基をもった付加重合性化合物
。

（３）特公昭４７−３２６２号公報に記載されているよ
ウナ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、ある
いは無水ヘッド酸のような二塩基酸無水物とグリシジル
アクリレート及び／又はグリシジルメタクリレートを開
環重合して得られるアクリロイロキシ基及び／又はメタ
クリロイロキシ基を多数ペンダントにもった直線状ポリ
エステル化合物。

（４）特公昭４７−２３６６１号公報に記載されている
ような隣接炭素原子に少な（とも３個のエステル化可能
なヒドロ牛シル基を有する多価アルコールと、アクリル
酸及び／又はメタクリル酸と、ジカルボン酸及びその無
水物からなる群から選択されたジカルボン酸類との共エ
ステル化によって製造された重合可能なエステル類。

（５）英国特許第６２８．１５０号明細書、米国特許第
３、０２０．２５５号明細書及び月刊誌「マクロモレ牛
ユールズ」第４巻、第５号、第６３０〜６３２頁（１９
７１年）に記載されている如きメラミン又はベンゾグア
ナミンにホルムアルデヒド、メチルアルコール及びβ−
ヒドロキシアルキルアクリレート（又はメタクリレート
）等を反応せしめて得られるポリアクリル（又はポリメ
タクリル）変性トリアジン系樹脂。

（６）米国特許第３．３７７、４０６号明細書に記載さ
れているようなポリヒドロキシ化合物のグリシジルエー
テル化物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得
られる不飽和ポリエステル樹脂。

（７）米国特許第３．４５５．８０１号明細書及び米国
特許第３．４５５．８０２号明細書に記載されている一
般式Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｒ”ｌ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ’　−０−（−Ｃ−Ｒ−Ｃ−０
−Ｒ−０−）　、−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ。

ＩＩ　　　　　　　ＩＩ　　　ＩＩ　　　　　　　　Ｉ
Ｉ（式中、Ｒは炭素原子数２〜１０の２価の飽和又は不
飽和脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ′は炭素原子数２〜
１０の２価の飽和脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ”は水
素原子又はメチル基を表わし、ｎは１〜１４の整数を表
わす。） で表わされる両末端にアクリロイロキシ基又はメタクリ
ロイロキシ基を有するポリエステル化合物。

（８）米国特許第３４８３ＪＯＡ号明細書及び米国特許
第３．４７０．０７９号明細書に記載されている一般式
％式％ （式中、Ａは一〇−又は−Ｎｉｌ−を表わし、１分子中
に少なくとも２個は−ＮＨ−であるものとし、Ｒは二価
の飽和脂肪族又は不飽和脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ′
は二価の飽和又は不飽和の脂肪族あるいは環状炭化水素
を表わし、Ｒ′は水素原子又はアルキル基を表わし、ｎ
は１〜１４の整数を表わす。） で表わされるジアクリル変性（又はジメタクリル変性）
ポリアミド化合物。

（９）特公昭４８−３７２４６号明細書に記載されてい
る一般式 （式中、Ｘは水素原子又はアシル基を示し、Ｒは二価の
飽和又は不飽和の脂肪族又は環状炭化水素基を表わし、
Ｒ１は二価の脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ２は水素原
子又はアルキル基を表わし、Ａは一〇−又は−Ｎｕ−を
表わし、１分子中で少なくとも２個は−ＮＨ−であるも
のとし、ｎは１〜１４の整数を表わす。） で表わされるジアクリル変性（又はジメタクリル変性）
ポリアミド化合物。

（１０）米国特許第３．４８５．７３２号明細書に記載
されているような飽和又は不飽和の二塩基酸又はその無
水物、あるいは必要に応じてそれらとジオールとを反応
させて得られる両末端にカルボキシル基を有する化合物
に更にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリ
レートを反応せしめることにより得られるジアクリル変
性（又はジメタクリ変性）ポリエステル化合物。

（１１）特公昭４ｇ−１２０７５号明細書に記載されて
いるごとき分子中に一般式、 −ＣＨ，−Ｃ−Ｒ Ｃ００ＣＨＩＣＨＣＨ，０ＣＯＣ＝ＣＨ２（式中、Ｘは
アシル基又はウレタン基を表わし、Ｒは、水素原子、塩
素原子、メチル基又はシアノ基を表わす。） で表わされるくり返し単位を有する側鎖に不飽和酸エス
テル結合を有する（メタ）アクリル共重合体に基づく化
合物等を挙げることができる。

重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシル２−メ
チル−１−フニニルプロパン−１−オン（メルク社製［
ダロキニア１１７３Ｊ　）　、ｌ−ヒドロキシシクロへ
キシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製［イルガキ
ュア１８４Ｊ　）、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メ
ルク社製「タロキュア１１１６Ｊ　）、ベンジルジメチ
ルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１
Ｊ　’）、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェ
ニル〕−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイギ
ー社製「イルガキュア９０７Ｊ　”）、２．４−ジエチ
ルチオキサントン（日本化薬社製［カヤキュアＤＥＴＸ
Ｊ　’）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化
薬社製［カヤキニアＥＰＡＪ　）との混合物、イソプロ
ピルチオキサントン（ワードプレキンソツブ社製「カン
タキニアーＩＴＸＪ　”）とｐ−ジメチルアミノ安息香
酸エチルとの混合物、アシルホスフィンオキシト（ＢＡ
ＳＦ社製「ルシリンＴＰＯＪ等が挙げられる。

［実施例］ 以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に具体的に説
明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

以下、実施例において「％」は「重置％」を表わし、評
価特性の各々は以下の記号及び内容を意味する。

Ｔｏ　：白濁度；印加電圧０の時の光透過率（％）Ｔ１
゜。：透明度；印加電圧を増加させていき光透過率がほ
とんど増加しなくなった時 の光透過率（％） ｖよ。：しきい値；Ｔｏを０％、Ｔｉｏ。を１００％と
したとき光透過率が１０％となる印加電圧（Ｖｒ＋ｍｓ
） ■、。：飽和電圧；同上光透過率が９０％となる印加電
圧（Ｖｒｍｓ） ＣＲ：コントラスト＝Ｔ、。。／Ｔ。

又、紫外線の照度はウシオ電機社製の受光器ＵＶＤ−３
６５ＰＤ付きユニメータを用（Ａで測定した。

実施例１ 後述の液晶組成物（Ａ）　７７．０％、ｒ　ＣＬＤ−５
０６Ｊ（住友化学社製青色２色性色素）３．０％、ｒＫ
ＡＹＡＲＡＤ−１（Ｘ−６２０Ｊ　　（日本化薬社製カ
プロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステル不オベ
ンチルクリコールジアクリレ−１−）　１９．２％及ヒ
［イルガキ二ア６５１Ｊ　　（チ／ＸＪガイギー社製重
合開始剤ベンジルジメチルケタール）０，８％から成る
調光層構成材料を１２．０ミクロンのガラスファイバー
製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラス基板
にはさみ込み、調光層構成材料が等方性液体状態となる
よう基板全体を４０°Ｃに保ちながら、８５ｙ　Ｗ　／
　ｃｍ　”の紫外線を６０秒間照射し、調光層の厚さが
１２．　ｓ　ミクロンの液晶デバイスを得た。

液晶組成物（Ａ） 組成 転移温度 屈折率 ＜−２５ ｎ　。

Δ　ｎ ５℃　（Ｎ−１） ’Ｃ（Ｃ−Ｎ） ＝　１．７８７ ＝　１．５８３ ＝　０．２５４ しきい値電圧　　　　　　　１１５ｖ （Ｖ　ｔｈ） ２０℃の粘度　　　　　　　５９ｃ、ｐ。

課電率異方性　　　　　　　Δε＝２６９得られた液晶
デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定すると、Ｔ
、＝３．１％、Ｔ、。。＝　６８．７％、ＣＲ＝　２２
．２、■１゜＝５．８Ｖ、−、、Ｖｅ。＝　１４．９Ｖ
　、、。

であった。

６５０ｎｍに於ける電圧無印加及び２０Ｖ印加時の光透
過率は、それぞれ２．１％、６７．５％で、コントラス
ト比は、３２．１となり、青色の２色性を観察できた。

実施例２ 前記組成物（Ａ）　７６．０％、ｒＬＣＤ−４２０Ｊ　
　（日本化薬社製黒色２色性色素）４．０％、ｒ　ＫＡ
ＹＡＲＡＤ　−ＴＭＰＴＡ　Ｊ　　（日本化薬社製トリ
メチロールブロノ〈ントリアクリレート）とｒＫＡＹＡ
ＲＡＤ−ＨＸ６２０Ｊ　（７）　１　：４の混合物１９
．２％及び「ルシリンーＬＲ−８７２８Ｊ　　（ＢＡＳ
Ｆ社製重合開始剤２．４．６−　）リメチルベンゾイル
ジフェノイルフォスフィンオキシド）　　０．８％から
成る調光層構成材料を１１．　Ｏミクロンのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板にはさみ込み、調光層構成材料が等方性液体状態
となるよう基板全体を４０℃に保ちながら、１２５ｍＷ
／ｃｍ”の紫外線を６０秒間照射し、調光層の厚みが１
１４ミクロンの液晶デバイスを得た。

得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測
定すると、”ｒ、＝ｉ、ｉ％、Ｔ１゜。＝　６４．７％
、ＣＲ＝５８．９、Ｖ　ｌｏ＝　４．９Ｖ　、−、、Ｖ
　＊ｏ＝　１８゜２Ｖ、−。

であり、後述の比較例と比較してコントラストが大幅に
改善された。

実施例３ 前記組成物（Ａ）８０．０％、ｒＳ−４１６Ｊ　　（三
井東圧染料社製黒色２色性色素）４．０％、ｒ　ＫＡＹ
ＡＲＡＤ　−ＴＭＰＴＡＪとｒＫＡＹＡＲＡＤ−ＨＸ６
２０Ｊの１：４の混合物１５．２％及び［ルシリンーＬ
Ｒ−８？２８Ｊ　　Ｏ，８％から成る調光層構成材料を
１１．０　ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが
塗布された２枚のＩ　Ｔｏｉｌ極ガラス基板にはさみ込
み、調光層構成材料が等方性液体状態となるよう基板全
体を４４℃に保ちながら１２５ｍＷ　／　ＣｌＴｌ　”
の紫外線を６０秒間照射し、調光層の厚みが１１．４　
ミクロンの液晶デバイスを得た。

この液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定す
ると、Ｔ、＝１．４％、Ｔ、。。＝　６７、３％、ＣＲ
＝４８．１、■１゜＝４．４Ｖ□い　■。。＝１６．４
Ｖ、□であり、後述の比較例と比較してコントラストが
大幅に改善された。

比較例 前記組成物（Ａ）　８０．０％、ｒＫＡＹＡＲＡＤ−Ｈ
Ｘ６２０Ｊ１９．９％及び「イルガキュア６５１Ｊ　Ｏ
，１％から成る調光層構成材料をｎ、ｏミクロンのガラ
スファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電
極ガラス基板にはさみ込み、調光層構成材料が等方性液
体状態となるよう基板全体を４０°Ｃに保ちながら、２
５ｍＷ／ｃｍ”の紫外線を６０秒間照射し、調光層の厚
みがＵ、４ミクロンの液晶デバイスを得た。

この液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定す
ると、Ｔ　Ｏ＝＝４．１％、Ｔ、。。＝　８５．２％、
ＣＲ＝２０．８、Ｖ　１．＝　ｓ、　ｓｖ　、、、、Ｖ
、、＝１４．２Ｖ、、、。

であった。

［発明の効果］ 本発明の液晶デバイスは、偏光板が不要で明るい表示画
面のものであり、大面積薄膜型のものであって、カラー
表示が可能であり、又、黒色色素を適切に用いることに
よって光シヤツター機能を発揮し得るものである。

従って、将来、この種の液晶デバイスの表示機能が高度
化した際に、表示用液晶デバイスの用途が大きく拡大す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電極層を有していてもよい少なくとも一方が透明な
   ２枚の基板とこの基板間に支持された調光層を有し、該
   調光層が液晶材料の連続相中に透明性高分子物質が３次
   元ネットワーク構造を形成して成る液晶デバイスにおい
   て、 液晶材料中に２色性色素を含有することを特徴とする液
   晶デバイス。 ２、２色性色素の含有量が液晶材料に対し０．０１〜１
   ０重量％の範囲にある請求項１記載の液晶デバイス。 ３、液晶材料の含有量が調光層構成成分の６０〜９５重
   量％の範囲にある請求項１又は２記載の液晶デバイス。 ４、２枚の基板間に、２色性色素を含む液晶材料、重合
   性組成物及び重合開始剤より成る調光層構成材料を介在
   させ紫外線を照射することによって前記重合性組成物を
   重合せしめ、以て液晶材料の連続相中に３次元ネットワ
   ーク状の透明性高分子物質を析出することを特徴とする
   液晶デバイスの製造方法。 ５、前記調光層構成材料中の液晶材料の含有量が６０〜
   ９５重量％の範囲にあることを特徴とする請求項４記載
   の液晶デバイスの製造方法。 ６、前記調光層構成材料が等方性液体状態において重合
   を開始することを特徴とする請求項４又は５記載の液晶
   デバイスの製造方法。