JPH1062761A - 液晶デバイス及びその製造方法 - Google Patents
液晶デバイス及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH1062761A JPH1062761A JP22121096A JP22121096A JPH1062761A JP H1062761 A JPH1062761 A JP H1062761A JP 22121096 A JP22121096 A JP 22121096A JP 22121096 A JP22121096 A JP 22121096A JP H1062761 A JPH1062761 A JP H1062761A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- crystal device
- optically active
- acrylate
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 電極層を有する少なくとも一方が透明な
２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、
該調光層が（１）液晶材料及び（２）光学活性基を有す
る重合性モノマーを含有した重合性組成物を重合して成
る透明性固体物質を含有する液晶デバイス。 【効果】 ヒステリシス幅が小さく高品位な階調表示が
可能となり、さらに、高抵抗であるため電圧保持率を向
上させ、画面のちらつきをなくした、高コントラスト画
像が得られる。大画面で薄型の表示用液晶デバイスとし
て有用である。
２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、
該調光層が（１）液晶材料及び（２）光学活性基を有す
る重合性モノマーを含有した重合性組成物を重合して成
る透明性固体物質を含有する液晶デバイス。 【効果】 ヒステリシス幅が小さく高品位な階調表示が
可能となり、さらに、高抵抗であるため電圧保持率を向
上させ、画面のちらつきをなくした、高コントラスト画
像が得られる。大画面で薄型の表示用液晶デバイスとし
て有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、明るい表示画面で
大面積になし得る液晶デバイス及びその製造方法に関
し、更に詳しくは、光の遮断、解放及び明かり、もしく
は照明光の散乱、透過制限、遮断、透過を電気的又は熱
的に操作し得るものであって、建物の窓やショーウィン
ドウで視野遮断のスクリーンや、採光コントロールのカ
ーテンに利用されると共に、文字や図形を表示し、電気
的に表示を切り換えることによって、例えば、広告板、
案内板、装飾表示板等の表示体、また、アクティブマト
リクス方式に要求される特性を有することにより、例え
ば、ＯＡ機器などのディスプレイー等のハイインフォー
メーション表示体、あるいはプロジェクション等の投影
型表示装置として利用される液晶デバイス及びその製造
方法に関する。
大面積になし得る液晶デバイス及びその製造方法に関
し、更に詳しくは、光の遮断、解放及び明かり、もしく
は照明光の散乱、透過制限、遮断、透過を電気的又は熱
的に操作し得るものであって、建物の窓やショーウィン
ドウで視野遮断のスクリーンや、採光コントロールのカ
ーテンに利用されると共に、文字や図形を表示し、電気
的に表示を切り換えることによって、例えば、広告板、
案内板、装飾表示板等の表示体、また、アクティブマト
リクス方式に要求される特性を有することにより、例え
ば、ＯＡ機器などのディスプレイー等のハイインフォー
メーション表示体、あるいはプロジェクション等の投影
型表示装置として利用される液晶デバイス及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】偏光板や配向処理を要さず、明るく、高
コントラストで、大型で廉価な液晶デバイスとして、特
表昭５８−５０１６３１号公報、米国特許第４４３５０
４７号明細書には、液晶のカプセル化により、ポリマー
中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフィルム化した
ものが知られている。ここでカプセル化物質としては、
ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提
案されている。
コントラストで、大型で廉価な液晶デバイスとして、特
表昭５８−５０１６３１号公報、米国特許第４４３５０
４７号明細書には、液晶のカプセル化により、ポリマー
中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフィルム化した
ものが知られている。ここでカプセル化物質としては、
ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提
案されている。
【０００３】上記明細書で開示された技術においては、
ポリビニルアルコール等でカプセル化された液晶分子
は、それが薄層中で正の誘電率異方性を有するものであ
れば、電界の存在下でその液晶分子が電界の方向に配列
し、液晶の屈折率ｎo とポリマーの屈折率ｎp が等しい
ときには、透明性を発現する。電界が除かれると、液晶
分子はランダム配列に戻り、液晶滴の屈折率がｎo より
ずれるため、液晶滴は、その境界面で光を散乱し、薄層
体は白濁する。このように、カプセル化された液晶を液
滴状に分散包蔵したポリマーを薄膜としている技術は、
上記のもの以外にもいくつか知られており、例えば、特
表昭６１−５０２１２８号公報には、液晶をエポキシ樹
脂中に分散したもの、特開昭６２−２２３１号公報に
は、特殊な紫外線硬化ポリマー中に液晶が分散したも
の、特開昭６３−２７１２３３号公報には、光硬化性ビ
ニル系化合物と液晶との溶解物において、上記光硬化性
ビニル系化合物の光硬化に伴う液晶物質の相分離を利用
して調光層を形成したもの等がそれぞれ開示されてい
る。
ポリビニルアルコール等でカプセル化された液晶分子
は、それが薄層中で正の誘電率異方性を有するものであ
れば、電界の存在下でその液晶分子が電界の方向に配列
し、液晶の屈折率ｎo とポリマーの屈折率ｎp が等しい
ときには、透明性を発現する。電界が除かれると、液晶
分子はランダム配列に戻り、液晶滴の屈折率がｎo より
ずれるため、液晶滴は、その境界面で光を散乱し、薄層
体は白濁する。このように、カプセル化された液晶を液
滴状に分散包蔵したポリマーを薄膜としている技術は、
上記のもの以外にもいくつか知られており、例えば、特
表昭６１−５０２１２８号公報には、液晶をエポキシ樹
脂中に分散したもの、特開昭６２−２２３１号公報に
は、特殊な紫外線硬化ポリマー中に液晶が分散したも
の、特開昭６３−２７１２３３号公報には、光硬化性ビ
ニル系化合物と液晶との溶解物において、上記光硬化性
ビニル系化合物の光硬化に伴う液晶物質の相分離を利用
して調光層を形成したもの等がそれぞれ開示されてい
る。
【０００４】また、このようなポリマー中に液晶滴を分
散させ調光層を形成せしめる技術とは別に、特開平１−
１９８７２５号公報には、液晶材料を連続層としてその
中にポリマーを三次元状の均一な網目構造に形成せし
め、液晶デバイスの低電圧駆動を可能にした技術が開示
されている。
散させ調光層を形成せしめる技術とは別に、特開平１−
１９８７２５号公報には、液晶材料を連続層としてその
中にポリマーを三次元状の均一な網目構造に形成せし
め、液晶デバイスの低電圧駆動を可能にした技術が開示
されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、液晶材
料の連続層中に三次元網目構造を有するポリマーを形成
して成る液晶デバイスをはじめとして、上記液晶とポリ
マーから成る調光層を有する液晶デバイスにおいては、
低電圧駆動性は達成されるものの、電気光学特性におい
て電圧の上昇時と下降時の透過率が異なった値を有する
ヒステリシス現象を示すという問題点があった。この現
象は、液晶デバイスの時分割駆動のマージンを低下さ
せ、階調表示を行なう上で障害となるものである。ま
た、これらの液晶デバイスは、アクティブマトリクス駆
動に対応させるため、高抵抗、高電圧保持率が要求され
ているが、調光層形成材料であるモノマーの抵抗値が充
分に高いものではなく、それを用いて作製した液晶デバ
イスの抵抗値、電圧保持率特性も十分高いものではなか
った。
料の連続層中に三次元網目構造を有するポリマーを形成
して成る液晶デバイスをはじめとして、上記液晶とポリ
マーから成る調光層を有する液晶デバイスにおいては、
低電圧駆動性は達成されるものの、電気光学特性におい
て電圧の上昇時と下降時の透過率が異なった値を有する
ヒステリシス現象を示すという問題点があった。この現
象は、液晶デバイスの時分割駆動のマージンを低下さ
せ、階調表示を行なう上で障害となるものである。ま
た、これらの液晶デバイスは、アクティブマトリクス駆
動に対応させるため、高抵抗、高電圧保持率が要求され
ているが、調光層形成材料であるモノマーの抵抗値が充
分に高いものではなく、それを用いて作製した液晶デバ
イスの抵抗値、電圧保持率特性も十分高いものではなか
った。
【０００６】本発明が解決しようとする課題は、電圧の
上昇時と下降時の透過率の差、つまり、ヒステリシス幅
を小さくし、しかも、高抵抗で、電圧保持率が高い光散
乱型液晶デバイスを提供することにある。
上昇時と下降時の透過率の差、つまり、ヒステリシス幅
を小さくし、しかも、高抵抗で、電圧保持率が高い光散
乱型液晶デバイスを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、電極層を有する少なくとも一方が透明な２
枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該
調光層が液晶材料及び透明性固体物質を含有する液晶デ
バイスにおいて、前記透明性固体物質が光学活性基を有
する重合性モノマーを含有した重合性組成物を重合して
成る透明性固体物質であることを特徴とする液晶デバイ
スを提供する。
するために、電極層を有する少なくとも一方が透明な２
枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該
調光層が液晶材料及び透明性固体物質を含有する液晶デ
バイスにおいて、前記透明性固体物質が光学活性基を有
する重合性モノマーを含有した重合性組成物を重合して
成る透明性固体物質であることを特徴とする液晶デバイ
スを提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の液晶デバイスは、次のよ
うにして製造することができる。即ち、電極層を有する
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に、（１）液晶材
料、（２）光学活性基を有する重合性モノマーを含有す
る重合性組成物（３）光重合開始剤及び（４）任意成分
として、連鎖移動剤、光増感剤、架橋剤、色素、その他
よりなる調光層形成材料を介在させ、この調光層形成材
料に活性光線を照射することにより重合性組成物を重合
させることによって、２枚の基板間に液晶材料及び透明
性固体物質を含有する調光層を形成する方法である。
うにして製造することができる。即ち、電極層を有する
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に、（１）液晶材
料、（２）光学活性基を有する重合性モノマーを含有す
る重合性組成物（３）光重合開始剤及び（４）任意成分
として、連鎖移動剤、光増感剤、架橋剤、色素、その他
よりなる調光層形成材料を介在させ、この調光層形成材
料に活性光線を照射することにより重合性組成物を重合
させることによって、２枚の基板間に液晶材料及び透明
性固体物質を含有する調光層を形成する方法である。
【０００９】本発明で使用する光重合性組成物は、光学
活性基を有する重合性モノマー、さらに詳しくは、光学
活性基及び少なくとも２つの６員環を有する液晶性骨格
を部分構造として有する環状アルコール、フェノール又
は芳香族ヒドロキシ化合物のアクリル酸又はメタクリル
酸エステルを含有し、この他に任意成分として、重合体
形成性モノマー若しくはオリゴマー等を含有していても
よい。
活性基を有する重合性モノマー、さらに詳しくは、光学
活性基及び少なくとも２つの６員環を有する液晶性骨格
を部分構造として有する環状アルコール、フェノール又
は芳香族ヒドロキシ化合物のアクリル酸又はメタクリル
酸エステルを含有し、この他に任意成分として、重合体
形成性モノマー若しくはオリゴマー等を含有していても
よい。
【００１０】本発明で使用する光学活性基を有する重合
性モノマーは、一般式（Ｉ）
性モノマーは、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｘ1は水素原子又はメチル基を表
わし、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、式又は
一般式
わし、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、式又は
一般式
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、ｎは０又は１の整数を表わす。）
を表わされる６員環のいずれかを表わし、ｍは１から４
の整数を表わし、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立的に、単結
合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−
ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2
−又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、Ｙ3は単結
合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−を
表わし、Ｒ1は炭素原子数３〜１８の光学活性な炭化水
素基を表わす。）で表わされる光学活性基を有する重合
性モノマーであることが好ましく、更に詳しくは、Ｒ1
が
を表わされる６員環のいずれかを表わし、ｍは１から４
の整数を表わし、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立的に、単結
合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−
ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2
−又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、Ｙ3は単結
合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−を
表わし、Ｒ1は炭素原子数３〜１８の光学活性な炭化水
素基を表わす。）で表わされる光学活性基を有する重合
性モノマーであることが好ましく、更に詳しくは、Ｒ1
が
【００１５】
【化８】
【００１６】で表わされる光学活性な炭化水素基のいず
れかであることが好ましく、また、このときｎは０であ
ることが好ましく、Ｙ1及びＹ3が共に−ＣＯＯ−である
ことが更に好ましい。
れかであることが好ましく、また、このときｎは０であ
ることが好ましく、Ｙ1及びＹ3が共に−ＣＯＯ−である
ことが更に好ましい。
【００１７】更には、一般式（Ｉ）における６員環Ａ及
びＢは共に
びＢは共に
【００１８】
【化９】
【００１９】であることが好ましい。
【００２０】また、本発明で使用する光学活性基を有す
る重合性モノマーとしては、アクリル酸コレステリルも
好ましい。
る重合性モノマーとしては、アクリル酸コレステリルも
好ましい。
【００２１】本発明で使用する光学活性基を有する重合
性モノマーは、前記一般式（Ｉ）における６員環Ａ、Ｂ
及びＣと連結基Ｙ1及びＹ2からなる剛直な液晶性骨格を
有しているため、液晶材料との相溶性が良好であるとい
う特徴を有する。そのため、光重合性組成物を硬化させ
る際、片寄りが無いあるいは少ない状態で、光散乱性を
有する調光層を作製することができ、駆動電圧やコント
ラスト比にムラの無い表示特性を得ると共に、白濁性が
より均一な光散乱形液晶デバイスを提供することができ
るという利点も有する。
性モノマーは、前記一般式（Ｉ）における６員環Ａ、Ｂ
及びＣと連結基Ｙ1及びＹ2からなる剛直な液晶性骨格を
有しているため、液晶材料との相溶性が良好であるとい
う特徴を有する。そのため、光重合性組成物を硬化させ
る際、片寄りが無いあるいは少ない状態で、光散乱性を
有する調光層を作製することができ、駆動電圧やコント
ラスト比にムラの無い表示特性を得ると共に、白濁性が
より均一な光散乱形液晶デバイスを提供することができ
るという利点も有する。
【００２２】本発明で使用する光学活性基を有する重合
性モノマーの不斉炭素の絶対配置は（Ｓ）体、（Ｒ）体
のどちらを用いてもよい。
性モノマーの不斉炭素の絶対配置は（Ｓ）体、（Ｒ）体
のどちらを用いてもよい。
【００２３】本発明で使用する光学活性基を有する重合
性モノマーは、光学活性基及び少なくとも２つの６員環
を有する液晶性骨格を部分構造として有する環状アルコ
ール、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化合物を、常法
により（メタ）アクリル化することによって容易に製造
することができる。
性モノマーは、光学活性基及び少なくとも２つの６員環
を有する液晶性骨格を部分構造として有する環状アルコ
ール、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化合物を、常法
により（メタ）アクリル化することによって容易に製造
することができる。
【００２４】本発明で使用する光学活性基を有する重合
性モノマーの代表的なものの例を以下に示すが、本発明
で使用することができる光学活性基を有する重合性モノ
マーは、これらの化合物に限定されるものではない。
性モノマーの代表的なものの例を以下に示すが、本発明
で使用することができる光学活性基を有する重合性モノ
マーは、これらの化合物に限定されるものではない。
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】光学活性基を有する重合性カイラルモノマ
ーの使用割合は、少なすぎると低電圧駆動化の効果が小
さく、多すぎると電圧無印加時の白濁性が低下するた
め、重合性組成物中の５〜８０％の範囲が好ましく、１
０〜７５％の範囲がより好ましい。
ーの使用割合は、少なすぎると低電圧駆動化の効果が小
さく、多すぎると電圧無印加時の白濁性が低下するた
め、重合性組成物中の５〜８０％の範囲が好ましく、１
０〜７５％の範囲がより好ましい。
【００２９】本発明で使用することができる任意成分と
しての重合体形成性モノマー若しくはオリゴマーとして
は、例えば、スチレン、クロロスチレン、α−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン；置換基として、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブト
キシエチル、フェノキシエチル、アルリル、メタリル、
グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプ
ロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチ
ルアミノエチル、ジエチルアミノエチルの如き基を有す
るアクリレート、メタクリレート又はフマレート；酢酸
ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビニル、アクリロニト
リル、セチルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセ
ン、ジアリルフタレート、２−、３−又は４−ビニルピ
リジン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド又はＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド及びそれ
らのアルキルエーテル化合物；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート１モルとフェニルイソシアネート
若しくはｎ−ブチルイソシアネート１モルとの反応生成
物、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン及びペンタエリス
リトール等のジ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）
アクリレート；ネオペンチルグリコール１モルに２モル
以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイ
ドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレン
オキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得
たトリオールのジ（メタ）アクリレート又はトリ（メ
タ）アクリレート；ビスフェノールＡ１モルに２モル以
上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイド
を付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート；ジ
ペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート；ピ
バリン酸エステルネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−
ト；カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステル
ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト；直鎖脂肪族ジ
アクリレ−ト；ポリオレフィン変性ネオペンチルグリコ
−ルジアクリレ−ト；エポキシ（メタ）アクリレ−ト、
ポリエステル（メタ）アクリレ−ト、ポリウレタン（メ
タ）アクリレ−ト、ポリエ−テル（メタ）アクリレー
ト、フルオロ（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）
アクリレート；トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシ
アヌル酸のポリ（メタ）アクリレート；トリス−（ヒド
ロキシエチル）−リン酸のポリ（メタ）アクリレート；
ジ−（ヒドロキシエチル）−ジシクロペンタジエンのジ
（メタ）アクリレート；イソシアヌレート環を分子内に
有するジ又はトリ（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
プチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデ
シル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アク
リレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレ
ート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソミリ
スチル（メタ）アクリレート、イソバルミチル（メタ）
アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、
ネニル（メタ）アクリレート、ネロリジル（メタ）アク
リレート、ファルネジル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘプタン、ビシクロ
ヘプタン、ノルボルネン、ビシクロペンタン、ビシクロ
オクタン、トリシクロヘプタン、トリシクロデカン、コ
レステロイド等の炭化水素環骨格を分子内に有する（メ
タ）アクリレート、アルキル基置換ポリアルキレングリ
コール（メタ）アクリレート、アルキル置換（又は無置
換）フェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレート、ポリアルキレングリコールのアクリル酸安息
香酸エステル、トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テ
トラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロ
ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノ
ニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。
しての重合体形成性モノマー若しくはオリゴマーとして
は、例えば、スチレン、クロロスチレン、α−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン；置換基として、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブト
キシエチル、フェノキシエチル、アルリル、メタリル、
グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプ
ロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチ
ルアミノエチル、ジエチルアミノエチルの如き基を有す
るアクリレート、メタクリレート又はフマレート；酢酸
ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビニル、アクリロニト
リル、セチルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセ
ン、ジアリルフタレート、２−、３−又は４−ビニルピ
リジン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド又はＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド及びそれ
らのアルキルエーテル化合物；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート１モルとフェニルイソシアネート
若しくはｎ−ブチルイソシアネート１モルとの反応生成
物、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン及びペンタエリス
リトール等のジ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）
アクリレート；ネオペンチルグリコール１モルに２モル
以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイ
ドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレン
オキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得
たトリオールのジ（メタ）アクリレート又はトリ（メ
タ）アクリレート；ビスフェノールＡ１モルに２モル以
上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイド
を付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート；ジ
ペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート；ピ
バリン酸エステルネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−
ト；カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステル
ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト；直鎖脂肪族ジ
アクリレ−ト；ポリオレフィン変性ネオペンチルグリコ
−ルジアクリレ−ト；エポキシ（メタ）アクリレ−ト、
ポリエステル（メタ）アクリレ−ト、ポリウレタン（メ
タ）アクリレ−ト、ポリエ−テル（メタ）アクリレー
ト、フルオロ（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）
アクリレート；トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシ
アヌル酸のポリ（メタ）アクリレート；トリス−（ヒド
ロキシエチル）−リン酸のポリ（メタ）アクリレート；
ジ−（ヒドロキシエチル）−ジシクロペンタジエンのジ
（メタ）アクリレート；イソシアヌレート環を分子内に
有するジ又はトリ（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
プチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）
アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデ
シル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アク
リレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレ
ート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソミリ
スチル（メタ）アクリレート、イソバルミチル（メタ）
アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、
ネニル（メタ）アクリレート、ネロリジル（メタ）アク
リレート、ファルネジル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘプタン、ビシクロ
ヘプタン、ノルボルネン、ビシクロペンタン、ビシクロ
オクタン、トリシクロヘプタン、トリシクロデカン、コ
レステロイド等の炭化水素環骨格を分子内に有する（メ
タ）アクリレート、アルキル基置換ポリアルキレングリ
コール（メタ）アクリレート、アルキル置換（又は無置
換）フェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アク
リレート、ポリアルキレングリコールのアクリル酸安息
香酸エステル、トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テ
トラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロ
ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノ
ニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３０】本発明で使用する液晶材料は、単一の液晶
性化合物であることを要しないのは勿論で、２種以上の
液晶化合物や液晶化合物以外の物質も含んだ混合物であ
っても良く、通常この技術分野で液晶材料として認識さ
れるものであれば良く、そのうちの正の誘電率異方性を
有するものが好ましい。液晶材料としては、ネマチック
液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好まし
く、ネマチック液晶が特に好ましい。その性能を改善す
るために、ネマチック液晶に、コレステリック液晶、カ
イラルネマチック液晶、カイラルスメクチック液晶等、
カイラル化合物等が適宜含まれていてもよい。
性化合物であることを要しないのは勿論で、２種以上の
液晶化合物や液晶化合物以外の物質も含んだ混合物であ
っても良く、通常この技術分野で液晶材料として認識さ
れるものであれば良く、そのうちの正の誘電率異方性を
有するものが好ましい。液晶材料としては、ネマチック
液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好まし
く、ネマチック液晶が特に好ましい。その性能を改善す
るために、ネマチック液晶に、コレステリック液晶、カ
イラルネマチック液晶、カイラルスメクチック液晶等、
カイラル化合物等が適宜含まれていてもよい。
【００３１】本発明で使用できる液晶材料は、以下に示
した化合物群より構成される配合組成物であり、液晶材
料の特性、即ち、等方性液体相と液晶相の相転移温度、
融点、粘度、複屈折率、誘電率異方性を考慮し、又は重
合性組成物等との溶解性等を調整することを目的として
適宜選択、配合して用いることができる。
した化合物群より構成される配合組成物であり、液晶材
料の特性、即ち、等方性液体相と液晶相の相転移温度、
融点、粘度、複屈折率、誘電率異方性を考慮し、又は重
合性組成物等との溶解性等を調整することを目的として
適宜選択、配合して用いることができる。
【００３２】本発明の液晶デバイスの液晶材料として好
適に使用できる液晶材料としては、例えば、一般式（I
I）〜（Ｖ）
適に使用できる液晶材料としては、例えば、一般式（I
I）〜（Ｖ）
【００３３】
【化１３】
【００３４】（式中、Ｒ2〜Ｒ6は各々独立的に、炭素原
子数が２〜７のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘ2はＨ、Ｆ又はＣＨ3を表わし、Ｘ3〜Ｘ6は各々独立的
に、Ｈ、Ｆ又はＣｌを表わし、Ｘ7〜Ｘ9は各々独立的に
Ｈ又はＦを表わし、Ｚ1及びＺ2は単結合、−Ｃ００−又
は−ＣＨ2ＣＨ2−を表わし、 Ｚ3は単結合、−ＣＯＯ
−、−Ｃ≡Ｃ−を表わし、ｌ、ｐ及びｑは各々独立的に
０又は１を表わす。）で表わされる化合物を挙げること
ができる。
子数が２〜７のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘ2はＨ、Ｆ又はＣＨ3を表わし、Ｘ3〜Ｘ6は各々独立的
に、Ｈ、Ｆ又はＣｌを表わし、Ｘ7〜Ｘ9は各々独立的に
Ｈ又はＦを表わし、Ｚ1及びＺ2は単結合、−Ｃ００−又
は−ＣＨ2ＣＨ2−を表わし、 Ｚ3は単結合、−ＣＯＯ
−、−Ｃ≡Ｃ−を表わし、ｌ、ｐ及びｑは各々独立的に
０又は１を表わす。）で表わされる化合物を挙げること
ができる。
【００３５】本発明の液晶デバイスにおいて使用する液
晶材料には、上記一般式（II）〜（Ｖ）で表わされる化
合物の他に、シクロヘキサンカルボン酸エステル系、ビ
フェニル系、ターフェニル系、ピリミジン系、ジオキサ
ン系、シクロヘキサンシクロヘキサンエステル系等の各
種液晶化合物を併用することができる。
晶材料には、上記一般式（II）〜（Ｖ）で表わされる化
合物の他に、シクロヘキサンカルボン酸エステル系、ビ
フェニル系、ターフェニル系、ピリミジン系、ジオキサ
ン系、シクロヘキサンシクロヘキサンエステル系等の各
種液晶化合物を併用することができる。
【００３６】調光層中に占める液晶材料の比率は、６０
〜９９質量％の範囲が好ましく、７０〜９０質量％の範
囲が特に好ましい。（以下、「％」は、「質量％」を意
味する。）
〜９９質量％の範囲が好ましく、７０〜９０質量％の範
囲が特に好ましい。（以下、「％」は、「質量％」を意
味する。）
【００３７】重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製
「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジル
ジメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア
６５１」)、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイ
ギー社製「イルガキュア９０７」）、２，４−ジエチル
チオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴ
Ｘ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬
社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピル
チオキサントン（ワードプレキンソツプ社製「カンタキ
ュアーＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル
との混合物、アシルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製
「ルシリンＴＰＯ」）等が挙げられる。
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製
「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジル
ジメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア
６５１」)、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイ
ギー社製「イルガキュア９０７」）、２，４−ジエチル
チオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴ
Ｘ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬
社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピル
チオキサントン（ワードプレキンソツプ社製「カンタキ
ュアーＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル
との混合物、アシルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製
「ルシリンＴＰＯ」）等が挙げられる。
【００３８】光重合開始剤の使用割合は、重合性組成物
に対して、０．１〜１０％の範囲であることが好まし
い。
に対して、０．１〜１０％の範囲であることが好まし
い。
【００３９】本発明で使用する基板は、堅固な材料とし
て、ガラスであっても良く、柔軟性を有する材料とし
て、プラスチックフィルムの如きものであっても良い。
この基板には、目的に応じて透明、不透明の適宜な電極
が、その全面又は部分的に配置されても良い。尚、２枚
の基板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔
保持用のスペーサーを介在させることもできる。
て、ガラスであっても良く、柔軟性を有する材料とし
て、プラスチックフィルムの如きものであっても良い。
この基板には、目的に応じて透明、不透明の適宜な電極
が、その全面又は部分的に配置されても良い。尚、２枚
の基板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔
保持用のスペーサーを介在させることもできる。
【００４０】本発明の液晶デバイスは、コンピュータ端
末の表示装置やプロジェクションの表示装置等に利用さ
れる場合、透明性電極層に非線形素子又は能動素子を設
けることが好ましい。
末の表示装置やプロジェクションの表示装置等に利用さ
れる場合、透明性電極層に非線形素子又は能動素子を設
けることが好ましい。
【００４１】調光層形成材料を２枚の基板間に介在させ
るには、この調光層形成材料を基板間に注入しても良い
が、一方の基板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター
等を用い均一に塗布し、次いで他方の基板を重ね合せ圧
着させても良い。
るには、この調光層形成材料を基板間に注入しても良い
が、一方の基板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター
等を用い均一に塗布し、次いで他方の基板を重ね合せ圧
着させても良い。
【００４２】また、一方の基板上に調光層構成材料を均
一な厚さに塗布し、重合性組成物を重合硬化させ調光層
を形成後、他方の基板を貼り合せる事に成る液晶デバイ
ス製造方法も有効である。
一な厚さに塗布し、重合性組成物を重合硬化させ調光層
を形成後、他方の基板を貼り合せる事に成る液晶デバイ
ス製造方法も有効である。
【００４３】２枚の基板間に形成される調光層は、液晶
材料の連続層中に三次元網目状の透明性固体物質からな
るもの、あるいは液晶材料の分散させた構造を有する透
明性固体物質から成るものであるが、前者のものが得ら
れた液晶デバイスの駆動性能の面から好ましい。
材料の連続層中に三次元網目状の透明性固体物質からな
るもの、あるいは液晶材料の分散させた構造を有する透
明性固体物質から成るものであるが、前者のものが得ら
れた液晶デバイスの駆動性能の面から好ましい。
【００４４】紫外線照射による重合性組成物の液晶材料
中での重合において光照射強度及び照射量も一定の強さ
以上を必要とするが、適切な光強度の選択により三次元
ネットワークの形成及びその網目の大きさの均一化を図
ることができる。
中での重合において光照射強度及び照射量も一定の強さ
以上を必要とするが、適切な光強度の選択により三次元
ネットワークの形成及びその網目の大きさの均一化を図
ることができる。
【００４５】さらに好ましくは、光照射方法としては、
時間的、平面的に均一に照射することは、基板間に介在
する光重合性組成物に瞬間的に強い光を照射し重合を進
行させ、これによって網目の大きさを均一にする上で効
果的である。即ち、均一、かつ、適切な強度に紫外線を
照射することにより、均一な三次元網目構造を有する透
明性固体物質を液晶材料連続層中に形成することがで
き、その結果、得られた液晶デバイスは、明確なしきい
値と急峻性を有するものとなり、時分割駆動が可能とな
る。
時間的、平面的に均一に照射することは、基板間に介在
する光重合性組成物に瞬間的に強い光を照射し重合を進
行させ、これによって網目の大きさを均一にする上で効
果的である。即ち、均一、かつ、適切な強度に紫外線を
照射することにより、均一な三次元網目構造を有する透
明性固体物質を液晶材料連続層中に形成することがで
き、その結果、得られた液晶デバイスは、明確なしきい
値と急峻性を有するものとなり、時分割駆動が可能とな
る。
【００４６】液晶ドロプレットサイズあるいは三次元網
目構造の平均網目サイズは、０．２〜５μｍの範囲が好
ましく、さらには、０．５〜３μｍの範囲が、より好ま
しい。
目構造の平均網目サイズは、０．２〜５μｍの範囲が好
ましく、さらには、０．５〜３μｍの範囲が、より好ま
しい。
【００４７】重合性組成物の重合の際には、調光層形成
材料が等方性液体状態において行なうことが好ましい。
材料が等方性液体状態において行なうことが好ましい。
【００４８】本発明の液晶デバイスは、その調光層の厚
さの違いによって、コントラスト、駆動電圧が変化す
る。調光層の厚さが、薄い場合は駆動電圧が非常に低く
なり、汎用の回路の使用で駆動ができ、低電力消費のデ
バイスとなる。調光層の厚さが、厚い場合は電圧無印加
時の調光層の散乱性が高くなり、白くて明るいデバイス
となる。
さの違いによって、コントラスト、駆動電圧が変化す
る。調光層の厚さが、薄い場合は駆動電圧が非常に低く
なり、汎用の回路の使用で駆動ができ、低電力消費のデ
バイスとなる。調光層の厚さが、厚い場合は電圧無印加
時の調光層の散乱性が高くなり、白くて明るいデバイス
となる。
【００４９】調光層の厚さは、各々の用途によって自由
に選択できるが、薄すぎるとコントラストが低下し、厚
すぎると従来のものと比べ充分駆動電圧が低いものの駆
動電圧の上昇、駆動時の透明性の低下を招くため、５〜
１００ミクロンの範囲が好ましく、８〜６０ミクロンの
範囲が特に好ましい。
に選択できるが、薄すぎるとコントラストが低下し、厚
すぎると従来のものと比べ充分駆動電圧が低いものの駆
動電圧の上昇、駆動時の透明性の低下を招くため、５〜
１００ミクロンの範囲が好ましく、８〜６０ミクロンの
範囲が特に好ましい。
【００５０】
【実施例】以下、実施例を用いて、本発明を更に詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
【００５１】以下、実施例において「％」は、特に断り
のない限り、「質量％」を表わし、評価特性の各々は以
下の記号及び内容を意味する。
のない限り、「質量％」を表わし、評価特性の各々は以
下の記号及び内容を意味する。
【００５２】 Ｔ0 ：白濁度 ；印加電圧０の時の光透過率（％） Ｔ100 ：透明度 ；印加電圧を増加させていき光透過率がほとんど増加し なくなった時の光透過率（％） Ｖ10 ：しきい値 ；Ｔ0 を０％、Ｔ100 を１００％としたとき光透過率が １０％となる印加電圧（Ｖrms） Ｖ90 ：飽和電圧 ；同上光透過率が９０％となる印加電圧（Ｖrms） ＣＲ ：コントラスト＝Ｔ100 ／Ｔ0 ΔＶ ：ヒステリシス；電圧を０Ｖから上昇させたときに、光透過率が５０％ となる電圧をＶ５０UPとし、 Ｔ100となる電圧より下降させ、 光透過率が５０％と なる電圧をＶ５０DOWNとするときの両者の差 ΔＶ＝Ｖ５０UP−Ｖ５０DOWN
【００５３】また、紫外線の照度はウシオ電機社製の受
光器ＵＶＤ−３６５ＰＤ付きユニメータＵＩＴ−１０１
を用いて測定した。
光器ＵＶＤ−３６５ＰＤ付きユニメータＵＩＴ−１０１
を用いて測定した。
【００５４】（実施例１） ＜液晶材料＞ 下記液晶組成物（Ａ） ７８．０％ ＜重合性組成物＞ 「カヤラッド（KAYARAD）−ＨＸ−２２０」 １６．２％ （日本化薬社製、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステル ネオペンチルグリコールジアクリレート） 式
【００５５】
【化１４】
【００５６】 （式中、不斉炭素の絶対配置は−である。） で表わされる化合物（ａ） ５．４％ ＜重合開始剤＞ 「イルガキュア６５１」 ０．４％ （チバ・ガイギー社製、ベンジルジメチルケタール） からなる調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．３μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．３μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
【００５７】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
【００５８】得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝４．０％、Ｔ100＝８
３．０％、ＣＲ＝２０．８、Ｖ10＝２．１Ｖrms、Ｖ90
＝６．０Ｖrms、ΔＶ＝０．１５であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、８．０×１０11Ω・cmであ
った。
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝４．０％、Ｔ100＝８
３．０％、ＣＲ＝２０．８、Ｖ10＝２．１Ｖrms、Ｖ90
＝６．０Ｖrms、ΔＶ＝０．１５であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、８．０×１０11Ω・cmであ
った。
【００５９】液晶組成物（Ａ）の組成：
【化１５】
【００６０】 液晶組成物（Ａ）の物性： 転移温度 ７４．８℃（Ｎ−Ｉ） −１１．０℃（Ｃ−Ｎ） 屈折率 ｎe ＝ １．７３６ ｎo ＝ １．５１４ Δｎ＝ ０．２２３ しきい値電圧（Ｖth） １．５５Ｖ ２０℃の粘度 ３８．１ｃ．ｐ． 誘電率異方性 Δε＝１３．１
【００６１】（実施例２） ＜液晶材料＞ 実施例１で用いた液晶組成物（Ａ） ７８．０％ ＜重合性組成物＞ 「カヤラッド（KAYARAD）−ＨＸ−２２０」 １６．２％ アクリル酸コレステリル ５．４％ ＜重合開始剤＞ 「イルガキュア６５１」 ０．４％ からなる調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．４μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．４μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
【００６２】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
【００６３】得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝３．８％、Ｔ100＝８
３．１０％、ＣＲ＝２１．９、Ｖ10＝２．９Ｖrms、Ｖ
90＝６．１Ｖrms、ΔＶ＝０．１３であった。また、こ
の液晶デバイスの比抵抗値は、９．０×１０11Ω・cmで
あった。
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝３．８％、Ｔ100＝８
３．１０％、ＣＲ＝２１．９、Ｖ10＝２．９Ｖrms、Ｖ
90＝６．１Ｖrms、ΔＶ＝０．１３であった。また、こ
の液晶デバイスの比抵抗値は、９．０×１０11Ω・cmで
あった。
【００６４】（実施例３） ＜液晶材料＞ 実施例１で用いた液晶組成物（Ａ） ７８．０％ ＜重合性組成物＞ 「カヤラッド（KAYARAD）−ＨＸ−２２０」 １６．２％ 式
【００６５】
【化１６】
【００６６】 （式中、不斉炭素の絶対配置は−である。） で表わされる化合物（ｂ） ５．４％ ＜重合開始剤＞ 「イルガキュア６５１」 ０．４％ からなる調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．２μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．２μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
【００６７】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
【００６８】得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝５．０％、Ｔ100＝８
２．６％、ＣＲ＝１６．５、Ｖ10＝３．２Ｖrms、Ｖ90
＝５．８Ｖrms、ΔＶ＝０．１８であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、８．２×１０11Ω・cmであ
った。
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝５．０％、Ｔ100＝８
２．６％、ＣＲ＝１６．５、Ｖ10＝３．２Ｖrms、Ｖ90
＝５．８Ｖrms、ΔＶ＝０．１８であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、８．２×１０11Ω・cmであ
った。
【００６９】（比較例１） ＜液晶材料＞ 実施例１で用いた液晶組成物（Ａ） ７８．０％ ＜重合性組成物＞ 「カヤラッド（KAYARAD）−ＨＸ−２２０」 １６．２％ 「Ｌ−Ａ」（ラウリルアクリレート） ５．４％ ＜重合開始剤＞ 「イルガキュア６５１」 ０．４％ からなる調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、調光層形成材料が均一な溶液状態に
保つように基板全体を温度設定し、 ４０ｍＷ／cm2の紫
外線を６０秒照射し、調光層の厚さが約１１μｍの液晶
デバイスを得た。
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、調光層形成材料が均一な溶液状態に
保つように基板全体を温度設定し、 ４０ｍＷ／cm2の紫
外線を６０秒照射し、調光層の厚さが約１１μｍの液晶
デバイスを得た。
【００７０】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
【００７１】得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝４．１％、Ｔ100＝８
９．０％、ＣＲ＝２１．７、Ｖ10＝１１．５Ｖrms、Ｖ
90＝２２．４Ｖrms、ΔＶ＝０．３５であり、ヒステリ
シス幅が大きいものであった。また、この液晶デバイス
の比抵抗値は６．４×１０10Ω・cmであり、実施例１〜
３で得た液晶デバイスと比較して、比抵抗が低下してい
た。
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝４．１％、Ｔ100＝８
９．０％、ＣＲ＝２１．７、Ｖ10＝１１．５Ｖrms、Ｖ
90＝２２．４Ｖrms、ΔＶ＝０．３５であり、ヒステリ
シス幅が大きいものであった。また、この液晶デバイス
の比抵抗値は６．４×１０10Ω・cmであり、実施例１〜
３で得た液晶デバイスと比較して、比抵抗が低下してい
た。
【００７２】（実施例４） ＜液晶材料＞ 下記液晶組成物（Ｂ） ７６．０％ ＜重合性組成物＞ 「Ａ−ＯＣＤ」（新中村化学社製） １７．５５％ （（１，２−ヒドロキシオクチル−３−オクチル−４−ヘキシル）シ クロヘキサンと９−ノニル−１０−オクチルノナデカンジオールの混 合物のジアクリレートエステル）） 式
【００７３】
【化１７】
【００７４】 （式中、不斉炭素の絶対配置は−である。） で表わされる化合物（ｃ） ５．８５％ ＜重合開始剤＞ 「イルガキュア６５１」 ０．６％ からなる調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．３μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．３μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
【００７５】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
【００７６】得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝５．１％、Ｔ100＝８
５．２％、ＣＲ＝１６．７、Ｖ10＝３．８Ｖrms、Ｖ90
＝５．７Ｖrms、ΔＶ＝０．１０であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、２．５×１０12Ω・cmであ
った。
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝５．１％、Ｔ100＝８
５．２％、ＣＲ＝１６．７、Ｖ10＝３．８Ｖrms、Ｖ90
＝５．７Ｖrms、ΔＶ＝０．１０であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、２．５×１０12Ω・cmであ
った。
【００７７】液晶組成物（Ｂ）の組成：
【化１８】
【００７８】 液晶組成物（Ｂ）の物性： 転移温度 ８２．３℃（Ｎ−Ｉ） −４．０℃（Ｃ−Ｎ） 屈折率 ｎe ＝ １．７３６ ｎo ＝ １．５１４ Δｎ＝ ０．２２２ しきい値電圧（Ｖth） １．８３Ｖ ２０℃の粘度 ５３．４ｃ．ｐ． 誘電率異方性 Δε＝ ７．８
【００７９】（実施例５） ＜液晶材料＞ 実施例４で使用した液晶組成物（Ｂ） ７６．０％ ＜重合性組成物＞ 「Ａ−ＯＣＤ」（新中村化学社製） １７．５５％ アクリル酸コレステリル ５．８５％ ＜重合開始剤＞ 「イルガキュア６５１」 ０．６％ からなる調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．１μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、基板全体を調光層形成材料を均一な
溶液状態に保ちながら、 ４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０
秒照射して、重合性組成物を硬化させて、液晶材料と透
明性固体物質から成る厚さが１１．１μｍの調光層を有
する液晶デバイスを得た。
【００８０】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
鏡を用いて観察した結果、三次元網目状の透明性固体物
質を確認することができた。
【００８１】得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝４．４％、Ｔ100＝８
４．２％、ＣＲ＝１９．１、Ｖ10＝３．５Ｖrms、Ｖ90
＝５．７Ｖrms、ΔＶ＝０．１２であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、４．１×１０12Ω・cmであ
った。
率の関係を測定した結果、Ｔ0＝４．４％、Ｔ100＝８
４．２％、ＣＲ＝１９．１、Ｖ10＝３．５Ｖrms、Ｖ90
＝５．７Ｖrms、ΔＶ＝０．１２であった。また、この
液晶デバイスの比抵抗値は、４．１×１０12Ω・cmであ
った。
【００８２】（比較例２） ＜液晶材料＞ 実施例４で使用した液晶組成物（Ｂ） ７６．０％ ＜重合性組成物＞ 「Ａ−ＯＣＤ」（新中村化学社製） １７．５５％ 「Ｌ−Ａ」 ５．８５％ ＜重合開始剤＞ 「イルガキュア６５１」 ０．６％ からなる調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファ
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、調光層形成材料が均一な溶液状態に
保つように基板全体を温度設定し、 ４０ｍＷ／cm2の紫
外線を６０秒照射し、調光層の厚さが約１１μｍの液晶
デバイスを得た。
イバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラ
ス基板に挟み込み、調光層形成材料が均一な溶液状態に
保つように基板全体を温度設定し、 ４０ｍＷ／cm2の紫
外線を６０秒照射し、調光層の厚さが約１１μｍの液晶
デバイスを得た。
【００８３】得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過
率の関係を測定すると、Ｔ0＝４．０％、Ｔ100＝８８．
７％、ＣＲ＝２２．４、Ｖ10＝７．８Ｖrms、Ｖ90＝１
２．５Ｖrms、ΔＶ＝０．４５であり、ヒステリシス幅
が大きいものであった。また、この液晶デバイスの比抵
抗値は８．９×１０10Ω・cmであり、実施例４及び５で
得た液晶デバイスと比較して、比抵抗が低下していた。
率の関係を測定すると、Ｔ0＝４．０％、Ｔ100＝８８．
７％、ＣＲ＝２２．４、Ｖ10＝７．８Ｖrms、Ｖ90＝１
２．５Ｖrms、ΔＶ＝０．４５であり、ヒステリシス幅
が大きいものであった。また、この液晶デバイスの比抵
抗値は８．９×１０10Ω・cmであり、実施例４及び５で
得た液晶デバイスと比較して、比抵抗が低下していた。
【００８４】
【発明の効果】本発明の液晶デバイスは、偏光板が不要
で明るい表示画面のものであり、大面積薄膜型のもので
あって、ヒステリシス幅が小さく、高品位な階調表示が
できる。さらに、高抵抗であるため、電圧保持率を向上
させ、画面のちらつきをなくすことができる。
で明るい表示画面のものであり、大面積薄膜型のもので
あって、ヒステリシス幅が小さく、高品位な階調表示が
できる。さらに、高抵抗であるため、電圧保持率を向上
させ、画面のちらつきをなくすことができる。
【００８５】従って、本発明の液晶デバイスは、従来の
この種の調光用液晶デバイスのみならず、大画面で薄型
の、より高度な表示品位を有する液晶デバイスとして極
めて有用である。
この種の調光用液晶デバイスのみならず、大画面で薄型
の、より高度な表示品位を有する液晶デバイスとして極
めて有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００
Claims (12)
- 【請求項１】 電極層を有する少なくとも一方が透明な
２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、
該調光層が液晶材料及び透明性固体物質を含有する液晶
デバイスにおいて、前記透明性固体物質が光学活性基を
有する重合性モノマーを含有した重合性組成物を重合し
て成る透明性固体物質であることを特徴とする液晶デバ
イス。 - 【請求項２】 前記光学活性基を有する重合性モノマー
が光学活性アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エ
ステルである請求項１記載の液晶デバイス。 - 【請求項３】 前記光学活性アルコールのアクリル酸又
はメタクリル酸エステルが、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘ1は水素原子又はメチル基を表わし、６員環
Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、式又は一般式 【化２】 （式中、ｎは０又は１の整数を表わす。）を表わされる
６員環のいずれかを表わし、ｍは１から４の整数を表わ
し、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2
ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ
−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−又は−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、Ｙ3は単結合、−Ｏ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−を表わし、
Ｒ1は炭素原子数３〜１８の光学活性な炭化水素基を表
わす。）で表わされる化合物である請求項２記載の液晶
デバイス。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）におけるＲ1が式 【化３】 で表わされる光学活性な炭化水素基のいずれかである請
求項３記載の液晶デバイス。 - 【請求項５】 一般式（Ｉ）におけるｎが０である請求
項３又は４記載の液晶デバイス。 - 【請求項６】 一般式（Ｉ）におけるＹ1及びＹ3が共に
−ＣＯＯ−である請求項３、４又は５記載の液晶デバイ
ス。 - 【請求項７】 一般式（Ｉ）における６員環Ａ及びＢが
共に 【化４】 である請求項３、４、５又は６記載の液晶デバイス。 - 【請求項８】 光学活性アルコールのアクリル酸が、ア
クリル酸コレステリルである請求項１又は２記載の液晶
デバイス。 - 【請求項９】 前記液晶材料が、一般式（II）〜（Ｖ） 【化５】 （式中、Ｒ2〜Ｒ6は各々独立的に炭素原子数が２〜７の
アルキル基、アルケニル基を表わし、Ｘ2は、Ｈ、Ｆ、
ＣＨ3を表わし、Ｘ3〜Ｘ6は各々独立的にＨ、Ｆ、Ｃｌ
を表わし、Ｘ7〜Ｘ9はＨ又はＦを表わし、Ｚ1、Ｚ2は、
単結合、−Ｃ００−、−ＣＨ2ＣＨ2−を表わし、Ｚ
3は、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−を表わし、ｌ、
ｐ、ｑは０又は１を表わす。）で表わされる化合物群か
ら選ばれる少なくとも１種類の化合物を含有する請求項
１、２、３、４、５、６、７又は８記載の液晶デバイ
ス。 - 【請求項１０】 調光層が、液晶材料の連続層中に三次
元網目状の透明性固体物質を有するものである請求項
１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の液晶デバ
イス。 - 【請求項１１】 電極層を有する少なくとも一方が透明
な２枚の基板間に、（１）液晶材料、（２）請求項１記
載の（メタ）アクリレート誘導体を含有する重合性組成
物及び（３）光重合開始剤を含有する調光層形成材料を
介在させ、この調光層形成材料に活性光線を照射して前
記重合性組成物を重合させることによって、液晶材料及
び透明性高分子物質を含有する調光層を形成することを
特徴とする液晶デバイスの製造方法。 - 【請求項１２】 活性光線が紫外線である請求項１１記
載の液晶デバイスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22121096A JP3928748B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | 液晶デバイス及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22121096A JP3928748B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | 液晶デバイス及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1062761A true JPH1062761A (ja) | 1998-03-06 |
| JP3928748B2 JP3928748B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=16763197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22121096A Expired - Fee Related JP3928748B2 (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | 液晶デバイス及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3928748B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11148080A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合性液晶組成物及び該組成物からなる光学異方体 |
| JPH11148076A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及びこれを用いた光学異方体 |
| JP2001199938A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-24 | Asahi Glass Co Ltd | アクリル酸誘導体化合物およびこれを重合した高分子液晶 |
| JP2021055005A (ja) * | 2019-10-01 | 2021-04-08 | Dic株式会社 | エポキシ（メタ）アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品 |
| JP2021055006A (ja) * | 2019-10-01 | 2021-04-08 | Dic株式会社 | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 |
-
1996
- 1996-08-22 JP JP22121096A patent/JP3928748B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11148080A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合性液晶組成物及び該組成物からなる光学異方体 |
| JPH11148076A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶組成物及びこれを用いた光学異方体 |
| JP2001199938A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-24 | Asahi Glass Co Ltd | アクリル酸誘導体化合物およびこれを重合した高分子液晶 |
| JP4524827B2 (ja) * | 2000-01-17 | 2010-08-18 | 旭硝子株式会社 | アクリル酸誘導体化合物 |
| JP2021055005A (ja) * | 2019-10-01 | 2021-04-08 | Dic株式会社 | エポキシ（メタ）アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品 |
| JP2021055006A (ja) * | 2019-10-01 | 2021-04-08 | Dic株式会社 | 酸基含有（メタ）アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料、ソルダーレジスト用樹脂材料及びレジスト部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3928748B2 (ja) | 2007-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0140897B1 (ko) | 액정장치 및 이의 제조방법 | |
| JP3355680B2 (ja) | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス | |
| JP3508176B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3928748B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3988198B2 (ja) | 液晶デバイス、その製造方法及び、これを用いた液晶表示装置 | |
| JP3401680B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3427905B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3401681B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3598614B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3864429B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3010778B2 (ja) | 液晶デバイスの製造方法 | |
| JP3477880B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3503752B2 (ja) | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス | |
| JP3383921B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3214118B2 (ja) | 液晶デバイスの製造方法 | |
| JP3195942B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3692431B2 (ja) | 液晶デバイス及びこれを用いた液晶表示装置 | |
| JPH07318910A (ja) | 液晶デバイスの製造方法 | |
| JPH09258180A (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3596039B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3041920B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3673874B2 (ja) | 液晶表示素子 | |
| JP3092153B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3041914B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3055208B2 (ja) | 液晶デバイスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050620 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050901 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050915 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051114 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070215 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070228 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100316 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110316 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110316 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120316 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120316 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130316 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130316 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140316 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |