JP3503752B2 - アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス - Google Patents
アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイスInfo
- Publication number
- JP3503752B2 JP3503752B2 JP12900893A JP12900893A JP3503752B2 JP 3503752 B2 JP3503752 B2 JP 3503752B2 JP 12900893 A JP12900893 A JP 12900893A JP 12900893 A JP12900893 A JP 12900893A JP 3503752 B2 JP3503752 B2 JP 3503752B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- crystal device
- solid substance
- transparent solid
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規アクリレート化合
物および該化合物を用いた偏光板を使用しない液晶包蔵
薄膜に関し、さらに詳しくは、視野の遮断、透過を電気
的に操作しうるものであって、特に、建物の窓やショー
ウインドウ等の視野遮断のスクリーンに利用され、さら
に、文字や図形を表示し、高速応答性を以て電気的に表
示を切り換えることによって、広告板等の装飾表示板や
時計、電卓の表示装置や、明るい画面を必要とする表示
装置、例えば、コンピューター端末の表示装置やプロジ
ェクションの表示装置として利用される液晶デバイスと
その調光層を形成するアクリレート化合物に関する。
物および該化合物を用いた偏光板を使用しない液晶包蔵
薄膜に関し、さらに詳しくは、視野の遮断、透過を電気
的に操作しうるものであって、特に、建物の窓やショー
ウインドウ等の視野遮断のスクリーンに利用され、さら
に、文字や図形を表示し、高速応答性を以て電気的に表
示を切り換えることによって、広告板等の装飾表示板や
時計、電卓の表示装置や、明るい画面を必要とする表示
装置、例えば、コンピューター端末の表示装置やプロジ
ェクションの表示装置として利用される液晶デバイスと
その調光層を形成するアクリレート化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶デバイスは、従来、ネマチック液晶
を使用したＴＮ（ツイスティッド・ネマチック）型や、
ＳＴＮ（スーパー・ツイスティッド・ネマチック）型の
ものが実用化されている。また、強誘電性液晶を利用し
たものも提案されている。
を使用したＴＮ（ツイスティッド・ネマチック）型や、
ＳＴＮ（スーパー・ツイスティッド・ネマチック）型の
ものが実用化されている。また、強誘電性液晶を利用し
たものも提案されている。
【０００３】これらは、偏光板を要するために画面を明
るくすることに限界があり、また、配向処理を要するた
めに、表示用デバイス作成時の歩留まりが低下する等の
問題があった。
るくすることに限界があり、また、配向処理を要するた
めに、表示用デバイス作成時の歩留まりが低下する等の
問題があった。
【０００４】一方、偏光板や配向処理を要さず、明るく
コントラストのよい液晶デバイスを製造する方法とし
て、ポリマー中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフ
ィルム化する方法が知られている。
コントラストのよい液晶デバイスを製造する方法とし
て、ポリマー中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフ
ィルム化する方法が知られている。
【０００５】しかしながら、ポリマー中に液晶滴を分散
させた液晶デバイスでは、液晶材料の個々の屈折率とポ
リマーの屈折率との一致不一致を最適化する煩わしさ以
外に、十分な透明性を得るのに２５Ｖ以上の高い電圧を
必要とし、表示用デバイスの実用化において重視される
低い駆動電圧特性を備えていなかった。
させた液晶デバイスでは、液晶材料の個々の屈折率とポ
リマーの屈折率との一致不一致を最適化する煩わしさ以
外に、十分な透明性を得るのに２５Ｖ以上の高い電圧を
必要とし、表示用デバイスの実用化において重視される
低い駆動電圧特性を備えていなかった。
【０００６】この液晶表示用デバイスの実用化に要求さ
れる重要な特性である低電圧駆動性、さらに高コントラ
スト、時分割駆動性を可能にする技術として、特開昭６
３−２４０４６０号には、液晶材料の連続層中に、透明
性固体物質が三次元網目状に分布した構造を有する液晶
デバイスが開示されている。また、この液晶材料の連続
層中の三次元網目状透明性固体物質を形成する手段とし
て液晶材料と紫外線硬化型の高分子形成性モノマー若し
くはオリゴマーおよび重合開始剤その他からなる溶液に
紫外線を照射し、前記モノマー若しくはオリゴマーを重
合させ透明性固体物質を得る方法も同時に開示されてい
る。
れる重要な特性である低電圧駆動性、さらに高コントラ
スト、時分割駆動性を可能にする技術として、特開昭６
３−２４０４６０号には、液晶材料の連続層中に、透明
性固体物質が三次元網目状に分布した構造を有する液晶
デバイスが開示されている。また、この液晶材料の連続
層中の三次元網目状透明性固体物質を形成する手段とし
て液晶材料と紫外線硬化型の高分子形成性モノマー若し
くはオリゴマーおよび重合開始剤その他からなる溶液に
紫外線を照射し、前記モノマー若しくはオリゴマーを重
合させ透明性固体物質を得る方法も同時に開示されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
液晶デバイスは、低電圧駆動性は達成されるものの、電
気光学特性において電圧の上昇時と下降時の透過率が異
なった値を有するヒステリシス現象を示すという問題点
があった。これは、時分割駆動のマージンを低下させ、
階調表示を行う上で障害となる。
液晶デバイスは、低電圧駆動性は達成されるものの、電
気光学特性において電圧の上昇時と下降時の透過率が異
なった値を有するヒステリシス現象を示すという問題点
があった。これは、時分割駆動のマージンを低下させ、
階調表示を行う上で障害となる。
【０００８】本発明が解決しようとする課題は、電気光
学特性において電圧の上昇時と下降時の透過率の差、つ
まりヒステリシス巾を小さくし、高品位な階調表示を可
能にする液晶デバイスを提供することにある。
学特性において電圧の上昇時と下降時の透過率の差、つ
まりヒステリシス巾を小さくし、高品位な階調表示を可
能にする液晶デバイスを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために、透明性固体物質を形成する重合性組成
物を鋭意検討した結果、新規なアクリレート化合物を用
いて、ヒステリシス巾の小さい液晶デバイスを作製する
に至った。
解決するために、透明性固体物質を形成する重合性組成
物を鋭意検討した結果、新規なアクリレート化合物を用
いて、ヒステリシス巾の小さい液晶デバイスを作製する
に至った。
【００１０】すなわち、本発明は上記課題を解決するた
めに、一般式（１）
めに、一般式（１）
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基またはアルコキシル基を表わし、Ｘは水素原子また
はメチル基を表わし、ａは０または１の整数を表わし、
ａ＝０のときｂは０〜１０の整数を表わし、ａ＝１のと
きｂは１〜１０の整数を表す。）
ル基またはアルコキシル基を表わし、Ｘは水素原子また
はメチル基を表わし、ａは０または１の整数を表わし、
ａ＝０のときｂは０〜１０の整数を表わし、ａ＝１のと
きｂは１〜１０の整数を表す。）
【００１３】で表わされるアクリレート化合物、および
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、
これらの基板間に支持された調光層とを有し、前記調光
層が透明性固体物質および液晶材料からなる液晶デバイ
スにおいて、前記透明性固体物質が、一般式（１）で表
わされるアクリレート化合物を含有する重合性組成物を
重合してなる透明性固体物質であることを特徴とする液
晶デバイスを提供する。
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、
これらの基板間に支持された調光層とを有し、前記調光
層が透明性固体物質および液晶材料からなる液晶デバイ
スにおいて、前記透明性固体物質が、一般式（１）で表
わされるアクリレート化合物を含有する重合性組成物を
重合してなる透明性固体物質であることを特徴とする液
晶デバイスを提供する。
【００１４】本発明の液晶デバイスは、例えば、次のよ
うにして製造することができる。
うにして製造することができる。
【００１５】すなわち、電極層を有する少なくとも一方
が透明性を有する２枚の基板間に、一般式（１）の化合
物を含有する重合性組成物および液晶材料、必要に応じ
て、重合開始剤、連鎖移動剤、光増感剤、染料架橋剤を
含有する調光層構成材料を介在させ、透明基板を通して
紫外線を照射することによって、前記重合性組成物を重
合させることにより、液晶材料および透明性固体物質か
らなる調光層を有する液晶デバイスを製造できる。
が透明性を有する２枚の基板間に、一般式（１）の化合
物を含有する重合性組成物および液晶材料、必要に応じ
て、重合開始剤、連鎖移動剤、光増感剤、染料架橋剤を
含有する調光層構成材料を介在させ、透明基板を通して
紫外線を照射することによって、前記重合性組成物を重
合させることにより、液晶材料および透明性固体物質か
らなる調光層を有する液晶デバイスを製造できる。
【００１６】また、本発明の一般式（１）で表わされる
アクリレート化合物は、次の方法に従って製造できる。
アクリレート化合物は、次の方法に従って製造できる。
【００１７】すなわち、
【００１８】
【化３】
【００１９】（式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基またはアルコキシル基を表わし、Ｘは水素原子また
はメチル基を表わし、ａは０または１の整数を表わし、
ａ＝０のときｂは０〜１０の整数を表わし、ａ＝１のと
きｂは１〜１０の整数を表す。）
ル基またはアルコキシル基を表わし、Ｘは水素原子また
はメチル基を表わし、ａは０または１の整数を表わし、
ａ＝０のときｂは０〜１０の整数を表わし、ａ＝１のと
きｂは１〜１０の整数を表す。）
【００２０】一般式（２）で表わされる化合物を溶媒中
で、トリエチルアミンの如き塩基を用いて、アクリル酸
クロライドまたはメタクリル酸クロライドと反応させる
か、若しくは、ジシクロヘキシルカルボジイミドの如き
縮合剤を用いてアクリル酸またはメタクリル酸と反応さ
せて、一般式（１）で表わされる化合物を製造できる。
で、トリエチルアミンの如き塩基を用いて、アクリル酸
クロライドまたはメタクリル酸クロライドと反応させる
か、若しくは、ジシクロヘキシルカルボジイミドの如き
縮合剤を用いてアクリル酸またはメタクリル酸と反応さ
せて、一般式（１）で表わされる化合物を製造できる。
【００２１】本発明の液晶デバイスで使用する基板は、
堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であってもよく、
柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフィルムの
如きものであってもよい。そして、基板は、２枚が対向
して適当な間隔を隔て得るものである。また、その少な
くとも一方は透明性を有するものであるが、完全な透明
性を必須とするものではない。もし、この液晶デバイス
が、デバイスの一方の側から他方の側へ通過する光に対
して作用させるために使用される場合は、２枚の基板
は、共に適宜な透明性が与えられる。
堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であってもよく、
柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフィルムの
如きものであってもよい。そして、基板は、２枚が対向
して適当な間隔を隔て得るものである。また、その少な
くとも一方は透明性を有するものであるが、完全な透明
性を必須とするものではない。もし、この液晶デバイス
が、デバイスの一方の側から他方の側へ通過する光に対
して作用させるために使用される場合は、２枚の基板
は、共に適宜な透明性が与えられる。
【００２２】２枚の基板には、目的に応じて透明、不透
明の適宜な電極が、その全面または部分的に配置されて
もよい。なお、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デ
バイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させるこ
ともできる。
明の適宜な電極が、その全面または部分的に配置されて
もよい。なお、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デ
バイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させるこ
ともできる。
【００２３】本発明の液晶デバイスがコンピュータ端末
の表示装置やプロジェクションの表示装置等に利用され
る場合には、電極層上に能動素子を設けることが好まし
い。
の表示装置やプロジェクションの表示装置等に利用され
る場合には、電極層上に能動素子を設けることが好まし
い。
【００２４】本発明の液晶デバイスの調光層中の透明性
固体物質は、繊維状あるいは粒子状に分散するもの、あ
るいは液晶材料を小滴状に分散させたフィルム状のもの
でもよいが、三次元網目状の構造を有するものがより好
ましい。
固体物質は、繊維状あるいは粒子状に分散するもの、あ
るいは液晶材料を小滴状に分散させたフィルム状のもの
でもよいが、三次元網目状の構造を有するものがより好
ましい。
【００２５】また、使用する液晶材料は連続層を形成す
ることが好ましく、液晶材料の無秩序な状態を形成する
ことにより、光学的境界面を形成し、光の散乱を発現さ
せる上で必須である。
ることが好ましく、液晶材料の無秩序な状態を形成する
ことにより、光学的境界面を形成し、光の散乱を発現さ
せる上で必須である。
【００２６】本発明の液晶デバイスにおける液晶小滴の
平均直径あるいは透明性固体物質の形状の平均径は、光
の波長に比べて大きすぎたり、小さすぎる場合、光散乱
性が衰える傾向にあるので、０．２〜２μｍの範囲が好
ましい。また、光散乱性を有する層の層厚は、使用目的
に応じ、光散乱による不透明性と電気的に達成した透明
性との間の十分なコントラストを得るために、基板間隔
は、２〜４０μｍの範囲が好ましく、６〜２５μｍの範
囲が特に好ましい。
平均直径あるいは透明性固体物質の形状の平均径は、光
の波長に比べて大きすぎたり、小さすぎる場合、光散乱
性が衰える傾向にあるので、０．２〜２μｍの範囲が好
ましい。また、光散乱性を有する層の層厚は、使用目的
に応じ、光散乱による不透明性と電気的に達成した透明
性との間の十分なコントラストを得るために、基板間隔
は、２〜４０μｍの範囲が好ましく、６〜２５μｍの範
囲が特に好ましい。
【００２７】本発明で使用する液晶材料は、単一の液晶
化合物であることを要しないのは勿論で、２種以上の液
晶化合物や液晶化合物以外の物質も含んだ混合物であっ
てもよく、通常この技術分野で液晶材料として認識され
るものであればよく、そのうち正の誘電率異方性を有す
るものが好ましい。用いられる液晶としては、ネマチッ
ク液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好ま
しく、ネマチック液晶が特に好ましい。その性能を改善
するために、コレステリック、カイラルネマチック液
晶、カイラルスメクチック液晶等やカイラル化合物が適
宜含まれてもよい。
化合物であることを要しないのは勿論で、２種以上の液
晶化合物や液晶化合物以外の物質も含んだ混合物であっ
てもよく、通常この技術分野で液晶材料として認識され
るものであればよく、そのうち正の誘電率異方性を有す
るものが好ましい。用いられる液晶としては、ネマチッ
ク液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好ま
しく、ネマチック液晶が特に好ましい。その性能を改善
するために、コレステリック、カイラルネマチック液
晶、カイラルスメクチック液晶等やカイラル化合物が適
宜含まれてもよい。
【００２８】本発明で使用する液晶材料は、以下に示し
た化合物群から選ばれた１種以上の化合物からなる配合
組成物が好ましく、液晶材料の特性、すなわち、等方性
液体と液晶の相転移温度、融点、粘度、Δε（誘電率異
方性）、Δｎ（屈折率異方性）および透明性固体物質等
との溶解性等を改善することを目的として適宜選択、配
合して用いることができる。
た化合物群から選ばれた１種以上の化合物からなる配合
組成物が好ましく、液晶材料の特性、すなわち、等方性
液体と液晶の相転移温度、融点、粘度、Δε（誘電率異
方性）、Δｎ（屈折率異方性）および透明性固体物質等
との溶解性等を改善することを目的として適宜選択、配
合して用いることができる。
【００２９】液晶材料としては、例えば、４−置換安息
香酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキ
サンカルボン酸４’−置換フェニルエステル、４−置換
シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニルエステ
ル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）
安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換
シクロヘキシル）安息香酸４’−置換フェニルエステ
ル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置
換シクロヘキシルエステル、４−置換４’−置換ビフェ
ニル、４−置換フェニル４’−置換シクロヘキサン、４
−置換４”−置換ターフェニル、４−置換ビフェニル
４’−置換シクロヘキサン、２−（４−置換フェニル）
−５−置換ピリジン等を挙げることができるが、これら
の化合物の中でも、少なくとも分子の一方の末端にシア
ノ基を有する化合物が特に好ましい。
香酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキ
サンカルボン酸４’−置換フェニルエステル、４−置換
シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニルエステ
ル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）
安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換
シクロヘキシル）安息香酸４’−置換フェニルエステ
ル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置
換シクロヘキシルエステル、４−置換４’−置換ビフェ
ニル、４−置換フェニル４’−置換シクロヘキサン、４
−置換４”−置換ターフェニル、４−置換ビフェニル
４’−置換シクロヘキサン、２−（４−置換フェニル）
−５−置換ピリジン等を挙げることができるが、これら
の化合物の中でも、少なくとも分子の一方の末端にシア
ノ基を有する化合物が特に好ましい。
【００３０】透明性固体物質を形成する高分子形成性モ
ノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、
α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン；置換基とし
て、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−
エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メ
トキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ア
ルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノ
エチル等のような基を有するアクリレート、メタクリレ
ートまたはフマレート；エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ンおよびペンタエリスリトール等のモノ（メタ）アクリ
レートまたはポリ（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、
酪酸ビニルまたは安息香酸ビニル、アクリロニトリル、
セチルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジ
アリルフタレート、ジアリルイソフタレート、２−、３
−または４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルアクリルアミドまたはＮ−ヒドロキシエチルメ
タクリルアミドおよびそれらのアルキルエーテル化合
物；ネオペンチルグリコール１モルに２モル以上のエチ
レンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加し
て得たジオールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロ
ールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド
若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオー
ルのジまたはトリ（メタ）アクリレート；ビスフェノー
ルＡ１モルに２モル以上のエチレンオキサイド若しくは
プロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メ
タ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート１モルとフェニルイソシアネート若しくはｎ−
ブチルイソシアネート１モルとの反応生成物；ジペンタ
エリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができるが、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リス−（アクリルオキシエチル）イソシアヌレートが特
に好ましい。
ノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、
α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン；置換基とし
て、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−
エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メ
トキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ア
ルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノ
エチル等のような基を有するアクリレート、メタクリレ
ートまたはフマレート；エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ンおよびペンタエリスリトール等のモノ（メタ）アクリ
レートまたはポリ（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、
酪酸ビニルまたは安息香酸ビニル、アクリロニトリル、
セチルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジ
アリルフタレート、ジアリルイソフタレート、２−、３
−または４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルアクリルアミドまたはＮ−ヒドロキシエチルメ
タクリルアミドおよびそれらのアルキルエーテル化合
物；ネオペンチルグリコール１モルに２モル以上のエチ
レンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加し
て得たジオールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロ
ールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド
若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオー
ルのジまたはトリ（メタ）アクリレート；ビスフェノー
ルＡ１モルに２モル以上のエチレンオキサイド若しくは
プロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メ
タ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート１モルとフェニルイソシアネート若しくはｎ−
ブチルイソシアネート１モルとの反応生成物；ジペンタ
エリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができるが、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リス−（アクリルオキシエチル）イソシアヌレートが特
に好ましい。
【００３１】透明性固体物質を形成する高分子形成性オ
リゴマーとしては、例えば、カプロラクトン変性ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアク
リレートが挙げられる。
リゴマーとしては、例えば、カプロラクトン変性ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアク
リレートが挙げられる。
【００３２】均一な透明性固体物質を含む調光層を形成
する方法としては、例えば、（１）液晶材料、高分子形
成性モノマーまたはオリゴマー、および必要に応じて、
光重合開始剤との均一溶液を、あるいは（２）溶剤、高
分子形成性モノマーまたはオリゴマー、および必要に応
じて光重合開始剤の均一溶液を、電極層を有する２枚の
基板間に狭持させるか、あるいは一方の基板上にスピン
コーター等のコーターを使用して塗布し、次いで、他方
の基板を重ねてもよく、これに紫外線を照射するか、あ
るいは熱的に重合硬化させる。
する方法としては、例えば、（１）液晶材料、高分子形
成性モノマーまたはオリゴマー、および必要に応じて、
光重合開始剤との均一溶液を、あるいは（２）溶剤、高
分子形成性モノマーまたはオリゴマー、および必要に応
じて光重合開始剤の均一溶液を、電極層を有する２枚の
基板間に狭持させるか、あるいは一方の基板上にスピン
コーター等のコーターを使用して塗布し、次いで、他方
の基板を重ねてもよく、これに紫外線を照射するか、あ
るいは熱的に重合硬化させる。
【００３３】本発明で使用することができる重合開始剤
としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア
１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８
４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製
「ダロキュア１１１６」）、ベンジルジメチルケタール
（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１」）、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルホリノプロパノン−１（チバ・ガイギー社製「イルガ
キュア９０７」）、２，４−ジエチルチオキサントン
（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥ
ＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ
ードプレキンソップ社製「カンタキュアＩＴＸ」）とｐ
−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物等が挙げら
れるが、液状である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オンが液晶材料、高分子形成性
モノマー若しくはオリゴマーとの相溶性の面で特に好ま
しい。
としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア
１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８
４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製
「ダロキュア１１１６」）、ベンジルジメチルケタール
（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１」）、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルホリノプロパノン−１（チバ・ガイギー社製「イルガ
キュア９０７」）、２，４−ジエチルチオキサントン
（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥ
ＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ
ードプレキンソップ社製「カンタキュアＩＴＸ」）とｐ
−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物等が挙げら
れるが、液状である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オンが液晶材料、高分子形成性
モノマー若しくはオリゴマーとの相溶性の面で特に好ま
しい。
【００３４】
【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明をさら
に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
【００３５】なお、以下の実施例および比較例において
「％」は「重量％」を表わす。また、各実施例中の評価
特性の各々は以下の記号および内容を意味する。
「％」は「重量％」を表わす。また、各実施例中の評価
特性の各々は以下の記号および内容を意味する。
【００３６】（１）Ｖ10、Ｖ90
電圧無印加時の液晶デバイスの光透過率（Ｔ0）を０％
とし、印加電圧の増大に伴って光透過率が変化しなくな
ったときの透過率（Ｔ100）を１００％とするとき、光
透過率９０％となる印加電圧をＶ90（Vrms）、光透過率
１０％となるときの印加電圧をＶ10（Vrms）とする。
とし、印加電圧の増大に伴って光透過率が変化しなくな
ったときの透過率（Ｔ100）を１００％とするとき、光
透過率９０％となる印加電圧をＶ90（Vrms）、光透過率
１０％となるときの印加電圧をＶ10（Vrms）とする。
【００３７】（２）ヒステリシスΔＶ
電圧を０Ｖから上昇させたときに、光透過率が５０％
（Ｔ50）となる電圧をＶ 50 UPとし、光透過率が１００％
（Ｔ100）となる電圧より十分高い電圧から下降させた
ときに光透過率が５０％になる電圧をＶ50 DOWNとすると
き、Ｖ50 UP−Ｖ50 DOWNをヒステリシス現象の評価値と
し、ヒステリシス巾とする。
（Ｔ50）となる電圧をＶ 50 UPとし、光透過率が１００％
（Ｔ100）となる電圧より十分高い電圧から下降させた
ときに光透過率が５０％になる電圧をＶ50 DOWNとすると
き、Ｖ50 UP−Ｖ50 DOWNをヒステリシス現象の評価値と
し、ヒステリシス巾とする。
【００３８】（実施例１）
アクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニル］フェニ
ルの合成
ルの合成
【００３９】
【化４】
【００４０】４−ヒドロキシ−４’−ｎ−デシルビフェ
ニル１．０ｇとトリエチルアミン０．８５ｇをテトラヒ
ドロフラン１０mlに溶解し、この溶液を５℃に冷却し
た。これにアクリル酸クロライド０．３８ｇのテトラヒ
ドロフラン溶液１０mlを５分間かけて滴下した後、１時
間反応した。反応終了後、酢酸エチル１００mlを加えて
抽出し、有機層を希炭酸水素ナトリウム水溶液で洗った
後、さらに水洗した。無水硫酸ナトリウムを用いて有機
層を乾燥させた後、溶媒を留去して粗生成物１．０ｇを
得た。これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０、Ｒｆ＝０．５
３）を用いて精製し、さらに、エタノールから再結晶さ
せて精製して、アクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フ
ェニル］フェニル０．３０ｇを得た。
ニル１．０ｇとトリエチルアミン０．８５ｇをテトラヒ
ドロフラン１０mlに溶解し、この溶液を５℃に冷却し
た。これにアクリル酸クロライド０．３８ｇのテトラヒ
ドロフラン溶液１０mlを５分間かけて滴下した後、１時
間反応した。反応終了後、酢酸エチル１００mlを加えて
抽出し、有機層を希炭酸水素ナトリウム水溶液で洗った
後、さらに水洗した。無水硫酸ナトリウムを用いて有機
層を乾燥させた後、溶媒を留去して粗生成物１．０ｇを
得た。これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０、Ｒｆ＝０．５
３）を用いて精製し、さらに、エタノールから再結晶さ
せて精製して、アクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フ
ェニル］フェニル０．３０ｇを得た。
【００４１】（実施例２）
アクリル酸［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェニ
ル］フェニルの合成
ル］フェニルの合成
【００４２】
【化５】
４−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル
１．０ｇとトリエチルアミン０．８８ｇをテトラヒドロ
フラン１０mlに溶解し、この溶液を５℃に冷却した。こ
れにアクリル酸クロライド０．３９ｇのテトラヒドロフ
ラン溶液１０mlを５分間かけて滴下した後、１時間反応
した。反応終了後、酢酸エチル１００mlを加えて抽出
し、有機層を希炭酸水素ナトリウム水溶液で洗った後、
さらに水洗した。無水硫酸ナトリウムを用いて有機層を
乾燥させた後、溶媒を留去して粗生成物１．４ｇを得
た。これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０、Ｒｆ＝０．４４）
を用いて精製し、さらにエタノールから再結晶させて精
製して、アクリル酸［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）
フェニル］フェニル０．４３ｇを得た。
１．０ｇとトリエチルアミン０．８８ｇをテトラヒドロ
フラン１０mlに溶解し、この溶液を５℃に冷却した。こ
れにアクリル酸クロライド０．３９ｇのテトラヒドロフ
ラン溶液１０mlを５分間かけて滴下した後、１時間反応
した。反応終了後、酢酸エチル１００mlを加えて抽出
し、有機層を希炭酸水素ナトリウム水溶液で洗った後、
さらに水洗した。無水硫酸ナトリウムを用いて有機層を
乾燥させた後、溶媒を留去して粗生成物１．４ｇを得
た。これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢
酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１０、Ｒｆ＝０．４４）
を用いて精製し、さらにエタノールから再結晶させて精
製して、アクリル酸［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）
フェニル］フェニル０．４３ｇを得た。
【００４３】（実施例３）
液晶化合物
【００４４】
【化６】
【００４５】からなる液晶組成物（Ａ）を調製した。
【００４６】この液晶組成物（Ａ）の諸特性は以下のと
おりであった。 転移温度 ６８．７℃（Ｎ−Ｉ） 屈折率 ｎe＝１．７０２ ｎo＝１．５１３ 屈折率異方性 Δｎ＝０．１８９ 誘電率異方性 Δε＝７．１７
おりであった。 転移温度 ６８．７℃（Ｎ−Ｉ） 屈折率 ｎe＝１．７０２ ｎo＝１．５１３ 屈折率異方性 Δｎ＝０．１８９ 誘電率異方性 Δε＝７．１７
【００４７】液晶材料として液晶組成物（Ａ）８０％、
重合性組成物として、実施例１で合成したアクリル酸
［４−（４−ｎ−デシル）フェニル］フェニル４％、カ
プロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールジアクリレート（日本化薬株式会社製「ＨＸ−
２２０」）１５．６％、および重合開始剤として２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン０．４％からなる調光層形成材料を作製した。これを
平均粒径１１μｍのスペーサーを電極層上に少量散布し
たＩＴＯ電極層を有する２枚のガラス板の間に挟み込
み、紫外線（メタルハライドランプ、８０Ｗ／cm2）の
下を調光層形成材料を狭持したガラス板を３．５ｍ／分
の速度で通過させて５００mＪ／cm2に相当するエネルギ
ーの紫外線を照射することによって重合性組成物を重合
させ、液晶デバイスを得た。
重合性組成物として、実施例１で合成したアクリル酸
［４−（４−ｎ−デシル）フェニル］フェニル４％、カ
プロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールジアクリレート（日本化薬株式会社製「ＨＸ−
２２０」）１５．６％、および重合開始剤として２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン０．４％からなる調光層形成材料を作製した。これを
平均粒径１１μｍのスペーサーを電極層上に少量散布し
たＩＴＯ電極層を有する２枚のガラス板の間に挟み込
み、紫外線（メタルハライドランプ、８０Ｗ／cm2）の
下を調光層形成材料を狭持したガラス板を３．５ｍ／分
の速度で通過させて５００mＪ／cm2に相当するエネルギ
ーの紫外線を照射することによって重合性組成物を重合
させ、液晶デバイスを得た。
【００４８】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
【００４９】得られた液晶デバイスの特性を測定したと
ころ、Ｖ10＝３．９７Ｖrms、Ｖ90＝７．００Vrms、Δ
Ｖ＝０．０６Vrmsであった。
ころ、Ｖ10＝３．９７Ｖrms、Ｖ90＝７．００Vrms、Δ
Ｖ＝０．０６Vrmsであった。
【００５０】（実施例４）実施例３において、重合性組
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、アクリル酸
［４−（４−ｎ−デシル）フェニル］フェニル２％、お
よび「ＨＸ−２２０」（日本化薬株式会社製）１７．６
％を使用した以外は実施例２と同様にして、液晶デバイ
スを得た。
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、アクリル酸
［４−（４−ｎ−デシル）フェニル］フェニル２％、お
よび「ＨＸ−２２０」（日本化薬株式会社製）１７．６
％を使用した以外は実施例２と同様にして、液晶デバイ
スを得た。
【００５１】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
【００５２】得られた液晶デバイスの特性を測定したと
ころ、Ｖ10＝６．９１Vrms、Ｖ90＝１６．４Vrms、ΔＶ
＝０．８２Vrmsであった。
ころ、Ｖ10＝６．９１Vrms、Ｖ90＝１６．４Vrms、ΔＶ
＝０．８２Vrmsであった。
【００５３】（実施例５）実施例３において、重合性組
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、アクリル酸
［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェニル］フェニル
４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬株式会社製）
１５．６％を使用した以外は実施例２と同様にして、液
晶デバイスを得た。
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、アクリル酸
［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェニル］フェニル
４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬株式会社製）
１５．６％を使用した以外は実施例２と同様にして、液
晶デバイスを得た。
【００５４】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
【００５５】得られた液晶デバイスの特性を測定したと
ころ、Ｖ10＝３．６９Vrms、Ｖ90＝７．８８Vrms、ΔＶ
＝０．１０Vrmsであった。
ころ、Ｖ10＝３．６９Vrms、Ｖ90＝７．８８Vrms、ΔＶ
＝０．１０Vrmsであった。
【００５６】（実施例６）実施例３において、重合性組
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、アクリル酸
［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェニル］フェニル
２％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬株式会社製）
１７．６％を使用した以外は実施例２と同様にして液晶
デバイスを得た。
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、アクリル酸
［４−（４−ｎ−オクチルオキシ）フェニル］フェニル
２％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬株式会社製）
１７．６％を使用した以外は実施例２と同様にして液晶
デバイスを得た。
【００５７】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
【００５８】得られた液晶デバイスの特性を測定したと
ころ、Ｖ10＝６．８５Vrms、Ｖ90＝１５．３Vrms、ΔＶ
＝０．７４Vrmsであった。
ころ、Ｖ10＝６．８５Vrms、Ｖ90＝１５．３Vrms、ΔＶ
＝０．７４Vrmsであった。
【００５９】（比較例１）実施例３において、重合性組
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、「Ｌ−Ａ」
（共栄社油脂化学工業株式会社製）
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、「Ｌ−Ａ」
（共栄社油脂化学工業株式会社製）
【００６０】
【化７】
を４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬株式会社
製）１５．６％を使用した以外は実施例２と同様にし
て、液晶デバイスを得た。
製）１５．６％を使用した以外は実施例２と同様にし
て、液晶デバイスを得た。
【００６１】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
【００６２】得られた液晶デバイスの特性を測定したと
ころ、Ｖ10＝５．４１Vrms、Ｖ90＝１２．５３Vrms、Δ
Ｖ＝０．６４Vrmsであった。
ころ、Ｖ10＝５．４１Vrms、Ｖ90＝１２．５３Vrms、Δ
Ｖ＝０．６４Vrmsであった。
【００６３】（比較例２）実施例３において、重合性組
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、「Ｌ−Ａ」
（共栄社油脂化学工業株式会社製）２％、および「ＨＸ
−２２０」（日本化薬株式会社製）１７．６％を使用し
た以外は実施例２と同様にして液晶デバイスを得た。
成物としてアクリル酸［４−（４−ｎ−デシル）フェニ
ル］フェニル４％、および「ＨＸ−２２０」（日本化薬
株式会社製）１５．６％を用いる代わりに、「Ｌ−Ａ」
（共栄社油脂化学工業株式会社製）２％、および「ＨＸ
−２２０」（日本化薬株式会社製）１７．６％を使用し
た以外は実施例２と同様にして液晶デバイスを得た。
【００６４】得られた液晶デバイスの調光層を電子顕微
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
鏡で観察したところ、三次元網目状構造の透明性固体物
質が確認できた。
【００６５】得られた液晶デバイスの特性を測定したと
ころ、Ｖ10＝８．３４Vrms、Ｖ90＝２０．３２Vrms、Δ
Ｖ＝１．１５Vrmsであった。
ころ、Ｖ10＝８．３４Vrms、Ｖ90＝２０．３２Vrms、Δ
Ｖ＝１．１５Vrmsであった。
【００６６】以上、実施例３〜６および比較例１〜２の
結果の比較を下記の表１および表２に示した。
結果の比較を下記の表１および表２に示した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【発明の効果】表１および表２から、本発明の液晶デバ
イスは、ヒステリシス巾が小さく、駆動電圧が低減され
た液晶デバイスであることが明らかである。したがっ
て、本発明の液晶デバイスは、高品位な階調表示がで
き、コンピューター端末の表示装置、プロジェクション
の表示素子として極めて有用である。
イスは、ヒステリシス巾が小さく、駆動電圧が低減され
た液晶デバイスであることが明らかである。したがっ
て、本発明の液晶デバイスは、高品位な階調表示がで
き、コンピューター端末の表示装置、プロジェクション
の表示素子として極めて有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平１−308487（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−5869（ＪＰ，Ａ)
ＪＯＵＲＮＡＬ ＤＥ ＰＨＹＳＩＱ
ＵＥ，1988年，Ｖｏｌ．49 Ｎｏ．１,
121−129
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 69/54
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 電極層を有する少なくとも一方が透明な
2 枚の基板と、これらの基板間に支持された調光層とを
有し、前記調光層が透明性固体物質および液晶材料から
なる液晶デバイスにおいて、前記透明性固体物質が一般
式 (1) 【化１】 ( 式中、 R は炭素原子数 1 〜 20 のアルキル基またはアルコ
キシ基を表し、 X は水素原子またはメチル基を表し、 a は
0 または 1 の整数を表し、 a=0 のとき b は 0 〜 10 の整数を表
し、 a=1 のとき b は 1 〜 10 の整数を表す。 ) で表されるアク
リレート化合物を含有する重合性組成物および液晶材料
を含有する重合性組成物を重合してなる透明性固体物質
であることを特徴とする液晶デバイス。 - 【請求項２】 一般式(1)において、a=0、b=0であるこ
とを特徴とする請求項１記載の液晶デバイス。 - 【請求項３】 調光層が、液晶材料の連続層中に三次元
網目状構造を有する透明性固体物質を含有することを特
徴とする請求項２記載の液晶デバイス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12900893A JP3503752B2 (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12900893A JP3503752B2 (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340587A JPH06340587A (ja) | 1994-12-13 |
| JP3503752B2 true JP3503752B2 (ja) | 2004-03-08 |
Family
ID=14998887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12900893A Expired - Fee Related JP3503752B2 (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3503752B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2292745B (en) * | 1994-09-02 | 1998-08-19 | Merck Patent Gmbh | Composite material |
| JPH09179101A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-11 | Shunsuke Kobayashi | 液晶表示素子及びその製造方法 |
| JP5082202B2 (ja) * | 2005-04-20 | 2012-11-28 | Ｊｎｃ株式会社 | 重合体とキラリティーを有する液晶とからなる複合体 |
-
1993
- 1993-05-31 JP JP12900893A patent/JP3503752B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＪＯＵＲＮＡＬ ＤＥ ＰＨＹＳＩＱＵＥ，１９８８年，Ｖｏｌ．４９ Ｎｏ．１，１２１−１２９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06340587A (ja) | 1994-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5304323A (en) | Liquid crystal devices and process for producing the same | |
| KR0140897B1 (ko) | 액정장치 및 이의 제조방법 | |
| JP3355680B2 (ja) | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス | |
| JP3503753B2 (ja) | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス | |
| JP2724596B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3131954B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3508176B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3503752B2 (ja) | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス | |
| JP3632775B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3988198B2 (ja) | 液晶デバイス、その製造方法及び、これを用いた液晶表示装置 | |
| JP3401680B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3928748B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3401681B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JPH05188355A (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3427905B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3536927B2 (ja) | アクリレート化合物とそれを用いた液晶デバイス | |
| JP3477880B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JPH0717938A (ja) | 液晶デバイス及び新規アクリレート化合物 | |
| JP3383921B2 (ja) | 液晶デバイス | |
| JP3010778B2 (ja) | 液晶デバイスの製造方法 | |
| JPH08110515A (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JPH0859550A (ja) | 化合物及び液晶デバイス | |
| JP3513894B2 (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 | |
| JP3055208B2 (ja) | 液晶デバイスの製造方法 | |
| JPH09133909A (ja) | 液晶デバイス及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031204 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |