JP3010778B2 - 液晶デバイスの製造方法 - Google Patents

液晶デバイスの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、大面積になし得る液晶
デバイスの製造方法に関し、更に詳しくは、視野の遮
断、開放及び明かりもしくは照明光の透過制限、遮断、
透過を電気的又は熱的に操作し得るものであって、建物
の窓やショーウィンドウなどで視野遮断のスクリーン
や、採光コントロールのカーテンに利用されるととも
に、文字や図形を表示し、高速応答性を以って電気的に
その表示を切り換えることによって、広告や案内用装飾
表示板、更に明るい画面を必要とするOA機器のディス
プレイやプロジェクション用デバイスとして利用される
液晶デバイスに関する。
【0002】
【従来の技術】液晶デバイスは、従来、ネマチック液晶
を使用したTN(ツイスティッド・ネマチック)型やS
TN(スーパー・ツイイティッド・ネマチック)型のも
のが実用化されている。また、強誘電性液晶を利用した
ものも提案されている。
【0003】しかしながら、これらの液晶デバイスは偏
光板を要するものであり、また配向処理を要するもので
もあった。一方また、それらを要さず、明るくコントラ
ストの良い、大型で廉価な液晶デバイスを製造する方法
として、液晶のカプセル化により、ポリマー中に液晶滴
を分散させ、そのポリマーをフィルム化する方法が知ら
れている。ここでカプセル化物質としては、ゼラチン、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提案されてい
る(特表昭58−501631号公報、USP4435
047号公報)。
【0004】上記の明細書中で開示された技術において
は、ポリビニルアルコールによってカプセル化された液
晶分子は、それが薄層中で正の誘電率異方性を有するも
のであれば、電界の存在下でその液晶分子は電界の方向
に配列し、液晶の屈折率nOとポリマーの屈折率npが等
しいときには、透明性を発現する。電界が除かれると、
液晶分子はランダム配列に戻り、液晶滴の屈折率がno
よりずれるため、液晶滴はその境界面で光を散乱し、光
の透過を遮断するので、薄層体は白濁する。
【0005】このように、カプセル化された液晶を分散
包蔵したポリマーを薄膜としている技術は、上記のもの
以外にもいくつか知られており、例えば、特表昭61−
502128号公報には、液晶がエポキシ樹脂中に分散
したもの、特開昭62−2231号公報には、特殊な紫
外線硬化ポリマー中に液晶が分散したもの、特開昭63
−271233号公報には、光硬化性ビニル系化合物と
液晶との溶解物において、上記光硬化性ビニル系化合物
の光硬化に供う液晶物質の相分離を利用し調光層を形成
させた技術等が開示されている。
【0006】また、この様なポリマー中に液晶滴を分散
させ、調光層を形成せしめる技術とは別に、特開平1−
198725号公報には、液晶材料の連続層中にポリマ
ーを三次元網目状構造に形成せしめ、液晶デバイスの低
電圧駆動、高コントラスト、時分割駆動を可能にした技
術が開示されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、液晶材
料の連続層中に透明性固体物質を三次元網目状構造に形
成せしめた調光層を有する液晶デバイスは、低電圧駆
動、高コントラスト、時分割駆動が可能であるが、電圧
と光透過率に関する電気光学的特性に関し、印加電圧の
上昇時と下降時に異なった透過率の値を示すヒステリシ
ス現象が発生し、また、急峻性が不充分なために時分割
駆動のマージンが低下し、階調表示を行う上で問題とな
っていた。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、電極層を有する少なくとも一方が透明な
2枚の基板間に、液晶材料、光重合性組成物及び光重合
開始剤を含有する調光層構成材料を介在させ、紫外線を
照射することによって前記光重合性組成物を重合させる
ことにより、液晶材料の連続層中に透明性固体物質によ
る三次元網目状構造を形成して成る調光層を有する液晶
デバイスの製造方法において、紫外線を照射した後に加
熱処理することを特徴とする液晶デバイスの製造方法を
提供する。
【0009】加熱処理する方法としては多様な方法が適
用できるが、好ましくは加熱オーブンによって調光層構
成材料中の液晶材料が等方性液体状態を保持する温度以
上に加熱することが望ましい。しかしながら、温度が高
すぎると液晶材料の安定性に問題が生じるため、その上
限温度は液晶材料が等方性液体相へ転移する温度から2
00℃までの範囲であることが好ましい。また、その時
間は温度によって左右されるが、1時間から長い場合に
は数百時間を必要とする。
【0010】本発明で使用する基板は、堅固な材料、例
えば、ガラス、金属等であっても良く、柔軟性を有する
材料、例えば、プラスチックフィルムの如きものであっ
ても良い。そして基板は、2枚が対向して適当な間隔を
隔て得るものであり、その少なくとも一方は透明性を有
し、その2枚の間に挟持される液晶層及び透明性固体物
質を含有する層から成る調光層を外界から視覚させるも
のでなければならない。但し、完全な透明性を必須とす
るものではない。もし、この液晶デバイスが、デバイス
の一方の側から他方の側へ通過する光に対して作用させ
るために使用される場合は、2枚の基板は共に適宜な透
明性が与えられる。この基板には、目的に応じて透明、
不透明の適宜な電極が、その全面又は部分的に配置され
ても良い。
【0011】但し、プラスチックフィルムの如き柔軟性
を有する材料の場合には、堅固な材料、例えば、ガラ
ス、金属等に固定したうえで本発明の製造方法に用いる
ことができる。
【0012】また、2枚の基板間には、液晶材料及び透
明性固体物質から成る調光層が介在されるが、2枚の基
板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持
用のスペーサーを介在させるのが望ましい。
【0013】スペーサーとしては、例えば、マイラー、
アルミナ、ロッドタイプのガラスファイバー、ガラスビ
ーズ、ポリマービーズ等種々の液晶セル用のものを用い
ることができる。
【0014】本発明で使用する液晶材料は、単一の液晶
化合物であることを要しないのは勿論であり、2種以上
の液晶化合物や液晶化合物以外の物質を含んだ混合物で
あっても良く、通常この技術分野で液晶材料として認識
されるものであれば良く、そのうちの正の誘電率異方性
を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、ネ
マチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶
が好ましく、ネマチック液晶が特に好ましい。その性能
を改善するために、コレステリック液晶、キラルネマチ
ック液晶、キラルスメクチック液晶やキラル化合物や2
色性色素等が適宜含まれていてもよい。
【0015】本発明で使用する液晶材料は、以下に示し
た化合物群から選ばれる1種以上の化合物から成る配合
組成物が好ましく、液晶材料の特性、即ち、等方性液体
と液晶の相転移温度、融点、粘度、屈折率異方性(Δ
n)、誘電率異方性(Δε)及び重合性組成物等との溶
解性等を考慮して適宜選択、配合して用いることができ
る。
【0016】液晶材料としては、例えば、4−置換安息
香酸4′−置換フェニルエステル、4−置換シクロヘキ
サンカルボン酸4′−置換フェニルエステル、4−置換
シクロヘキサンカルボン酸4′−置換ビフェニルエステ
ル、4−(4−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ)
安息香酸4′−置換フェニルエステル、4−(4−置換
シクロヘキシル)安息香酸4′−置換フェニルエステ
ル、4−(4−置換シクロヘキシル)安息香酸4′−置
換シクロヘキシルエステル、4−置換4′−置換ビフェ
ニル、4−置換フェニル4′−置換シクロヘキサン、4
−置換4″−置換ターフェニル、4−置換ビフェニル
4′−置換シクロヘキサン、2−(4−置換フェニル)
5−置換ピリミジン等を挙げることができる。
【0017】この液晶材料の連続層中に介在する3次元
ネットワーク構造の透明性固体物質は、堅固なものに限
らず、目的に応じ得る限り可撓性、柔軟性、弾性を有す
るものであっても良い。
【0018】また、この透明性固体物質の三次元網目状
部分には、液晶材料が充填され、且つ液晶材料が連続層
を形成することが好ましく、液晶材料の無秩序な状態を
形成することにより、光学的境界面を形成し、光の散乱
を発現させる上で必須である。
【0019】また、本発明の液晶デバイスの製造方法
は、即ち、電極層を有する少なくとも一方が透明な2枚
の基板間に、液晶材料、光重合性組成物及び光重合開始
剤及び任意成分として、連鎖移動剤、光増感剤、染料、
架橋剤、その他より成る調光層構成材料を介在させ、紫
外線を照射することによって前記重合性組成物を重合さ
せ、液晶材料の連続層中に透明性固体物質による三次元
網目状構造を形成させた後に、加熱処理することを特徴
とするものである。
【0020】調光層構成材料を2枚の基板間に介在させ
るには、この調光層構成材料を基板間に注入しても良い
が、一方の基板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター
等を用いて均一に塗布し、次いで他方の基板を重ね合わ
せ、圧着させても良い。
【0021】また、一方の基板上に調光層構成材料を均
一な厚さに塗布し、光重合性組成物を重合し、硬化させ
た調光層を形成した後、他方の基板を貼り合わせる液晶
デバイスの製造方法も有効である。この場合、2枚の基
板を貼り合わせた後に加熱処理することが必要である。
【0022】紫外線を照射する場合、一定の強さ以上の
紫外線照射強度及び照射量を必要とするが、それは重合
性組成物の反応性及び重合開始剤の種類、濃度によって
左右され、適切な光強度の選択、即ち、適切な光強度で
パルス状に照射することにより三次元網目状構造を形成
することができる。また、更に好ましくは、基板間に介
在する重合性組成物に瞬間的に強い光を照射し、重合さ
せることによって三次元網目の大きさを均一に形成する
ことが効果的である。このようにして得られた液晶デバ
イスは、明確なしきい値電圧と急峻性を有するものとな
る。
【0023】本発明の透明性固体物質としては、合成樹
脂が好適である。三次元網目状構造を与えるものとして
は、重合体形成性モノマーもしくはオリゴマーを重合さ
せて得られる紫外線硬化型樹脂が好ましい。
【0024】透明性固体物質を形成する重合体形成性モ
ノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、
α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン;置換基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、2−
エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メ
トキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ア
ルリル、メタリル、グリシジル、2−ヒドロキシエチ
ル、2−ヒドロキシプロピル、3−クロロ−2−ヒドロ
キシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノ
エチル等の如き基を有するアクリレート、メタクリレー
ト又はフマレート;エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、1,3 −ブチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン及び
ペンタエリスリトール等のモノ(メタ)アクリレート又
はポリ(メタ)アクリレート;酢酸ビニル、酪酸ビニル
又は安息香酸ビニル、アクリロニトリル、セチルビニル
エーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジアリルフタレ
ート、ジアリルイソフタレート、2-、3-又は4-ビニルピ
リジン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド又はN−ヒドロキシエチルメタクリルアミド及びそれ
らのアルキルエーテル化合物、トリメチロールプロパン
1モルに3モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロ
ピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はト
リ(メタ)アクリレート;ネオペンチルグリコール1モ
ルに2モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレ
ンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アク
リレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
1モルとフェニルイソシアネートもしくはn−ブチルイ
ソシアネート1モルとの反応生成物;ジペンタエリスリ
トールのポリ(メタ)アクリレート;トリス−(ヒドロ
キシエチル)−イソシアヌル酸のポリ(メタ)アクリレ
ート;トリス−(ヒドロキシエチル)−リン酸のポリ
(メタ)アクリレート;ジ−(ヒドロキシエチル)−ジ
シクロペンタジエンのモノ(メタ)アクリレート又はジ
(メタ)アクリレート;ピバリン酸エステルネオペンチ
ルグリコールジアクリレート;カプロラクトン変性ヒド
ロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジア
クリレート;直鎖脂肪族ジアクリレート;ポリオレフィ
ン変性ネオペンチルグリコールジアクリレート等を挙げ
ることができる。
【0025】透明性固体物質を形成する重合体形成性オ
リゴマーとしては、例えば、エポキシ(メタ)アクリレ
ート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタ
ン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリ
レート等を用いることができる。
【0026】重合開始剤としては、例えば、2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
(メルク社製「ダロキュア1173」)、1−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン(チバ・ガイギー社製「イ
ルガキュア184 」)、1−(4−イソプロピルフェニ
ル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン
(メルク社製「ダロキュア1116」)、ベンジルジメチル
ケタール(チバ・ガイギー社製「イルガキュア651 」)、
2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2
−モルホリノプロパノン−1(チバ・ガイギー社製「イ
ルガキュア907 」)、2,4 −ジエチルチオキサントン
(日本化薬社製「カヤキュアDETX」)とp−ジメチルア
ミノ安息香酸エチル(日本化薬社製「カヤキュアEPA
」)との混合物、イソプロピルチオキサントン(ワー
ドプレキンソツプ社製「カンタキュアーITX」)とp−
ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物等が挙げられ
る。
【0027】また、調光層構成材料中の重合性組成物の
含有量は60重量%以上、特に70〜90重量%の範囲
であることが好ましい。本発明の製造方法によって得ら
れる液晶デバイスの調光層の層厚は5〜30μの範囲が
好ましく、8〜20μの範囲が特に好ましい。
【0028】
【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に
具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。また、実施例において
「%」は「重量%」を表わし、評価特性の各々は以下の
記号及び内容を意味する。
【0029】T0 :白濁度;印加電圧0の時の光透過
率(%) T100:透明度;印加電圧を増加させていき光透過率が
ほとんど増加しなくなった時の光透過率(%) V10 :しきい値電圧;T0を0%、T100を100%と
したとき光透過率が10%となる印加電圧(Vrms) V90 :飽和電圧;同上光透過率が90%となる印加電
圧(Vrms) CR :コントラスト=T100/T0 γ :急峻性=V10/V90 ΔV :ヒステリシス幅=V50up−V50down (T0を0%、T100を100%としたとき、印加電圧を
上昇させていき光透過率が50%となる電圧をV50up
し、同様に印加電圧を下降させていき光透過率が50%
となる電圧をV50downとする。) (実施例 1)
【0030】
【化1】
【0031】から成る液晶組成物(A)を調製した。 この液晶組成物(A)の諸特性は以下の通りであった。 相転移温度 68.5℃(N−I) <−25 ℃(C−N) 屈折率 ne=1.787 no=1.583 屈折率異方性 Δn=0.254 しきい値電圧 Vth=1.15V 20℃の粘度 59 c.p. 誘電率異方性 Δε=26.9 この液晶組成物(A)80.0%、重合性組成物として
カプロラクトン変性ヒドロキシビバリン酸エステルネオ
ペンチルグリコールジアクリレート(日本化薬社製「KA
YARAD-HX620」)19.6%、及び重合開始剤としてベ
ンジルジメチルケタール(チバ・ガイギー社製「イルガ
キュア651」)0.4%から成る調光層構成材料を、
12.0ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗
布された2枚のITO電極ガラス基板にはさみ込み、調
光層構成材料中の液晶材料が等方性液体状態となるよう
基板全体を40℃に保ちながら、35mW/cm2の紫外線
を60秒間照射した後、80℃のオーブンで50時間加
熱処理した。
【0032】この液晶デバイスの諸特性を測定したとこ
ろ、T0=2.4%、T100=86.7%、CR=36.
1、V10=7.4Vrms、V90=13.9Vrms、γ=
1.69 、ΔV=0.44Vrmsであった。
【0033】この結果から、本発明の製造方法を用いる
ことによって、従来技術による後記比較例の液晶デバイ
スに比べ、はるかに急峻性、及びヒステリシス現象が大
きく改善された液晶デバイスを得られることが明らかに
なった。 (実施例 2)実施例1において、紫外線を照射した後
に、150℃のオーブンで5時間加熱処理した以外は実
施例1と同様にして液晶デバイスを得た。
【0034】この液晶デバイスの諸特性を測定したとこ
ろ、T0=2.6%、T100=86.1%、CR=33.
1、V10=9.2Vrms、V90=14.6Vrms、γ=
1.59、ΔV=0.39Vrmsであった。
【0035】この結果から、実施例1と同様に、本発明
の製造方法を用いることによって、従来技術による後記
比較例の液晶デバイスに比べ、はるかに急峻性、及びヒ
ステリシス現象が大きく改善された液晶デバイスを得ら
れることが明らかになった。 (比較例 1)実施例1において、紫外線を照射した後
に、加熱処理を施さなかったこと以外は、実施例1と同
様にして液晶デバイスを得た。
【0036】この液晶デバイスの諸特性を測定したとこ
ろ、T0=2.4%、T100=85.9%、CR=35.
8、V10=8.3Vrms、V90=13.2Vrms、γ=
2.29、ΔV=1.25Vrmsであった。
【0037】
【発明の効果】本発明の液晶デバイスの製造方法を用い
ることによって、偏光板を不要とする明るい大画面を提
供でき、低電圧駆動が可能で、高コントラストで、時分
割駆動が可能な液晶デバイスを得ることができ、特に、
紫外線照射後に加熱処理を施さない従来の液晶連続層中
に透明性固体物質による三次元網目状構造を形成して成
る調光層を有する液晶デバイスにおいて問題となってい
たヒステリシス現象及び急峻性を改善した液晶デバイス
を提供することができる。これによって、時分割駆動の
マージンが向上し、階調表示が可能で、画面のちらつき
を改善することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G02F 1/1333 610

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電極層を有する少なくとも一方が透明な
    2枚の基板間に、液晶材料、光重合性組成物及び光重合
    開始剤を含有する調光層構成材料を介在させ、紫外線を
    照射することによって前記重合性組成物を重合させるこ
    とにより、液晶材料の連続層中に透明性固体物質による
    三次元網目状構造を形成して成る調光層を有する液晶デ
    バイスの製造方法において、紫外線を照射した後に加熱
    処理することを特徴とする液晶デバイスの製造方法。
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