JPH04225047A

JPH04225047A - ２種類の重合体成分から成る相溶性重合体混合物、この混合物から成る物質、データ記憶板、光学勾配繊維及び熱互変性保護透化物の製法並びに溶液、重合体フィルム、プラスチック分散液及び重合体混合物を含有するか又はこれから成るフィルム

Info

Publication number: JPH04225047A
Application number: JP3076187A
Authority: JP
Inventors: Werner Siol; ヴェルナー　ジオル; Ulrich Terbrack; ウルリッヒ　テルブラック
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1990-04-12
Filing date: 1991-04-09
Publication date: 1992-08-14
Also published as: US5237011A; DE4011802A1; EP0451809A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、単量体を含有する重合
体成分としてのシクロペンチル（メタ）アクリレート及
び単量体を含有する重合体成分としてのスチレンから成
る相溶性重合体混合物［ポリブレンド（Ｐｏｌｙｍｅｒ
　　Ｂｒｅｎｄ）］に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、異なる種類の重合体は相互に相
溶性ではないと考えられ、即ち、異なる種類の重合体は
１つの成分の割合が僅かになるまで一般に、成分の完全
な混和性により特徴付けられるであろう均一な相を生成
しない。

【０００３】この原則には一定して例外があることから
、現象の理論的意味に関与している専門家の間で関心が
深まっている。重合体の完全な相溶性混合物は全ての混
合状態で完全な溶解性（混和性）を示す。

【０００４】混和性重合体系に関する総括記載は、例え
ば、Ｄ．Ｒ．ポール（Ｐａｕｌ）他著“ポリマー＆エン
ジニアリング　　サイエンス（Ｐｏｌｙｍｅｒ＆Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ）”第１８巻、（
１６）１２２５〜３４頁（１９７８年）；“ジャーナル
　　オブ　　マクロモレキュラール　　サイエンス（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａ
ｒ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ）、レビュー　　イン　　マクロ
モレキュラール　　ケミストリー（Ｒｅｖｉｅｗ　　ｉ
ｎ　　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）”Ｃ．１８（１）１０９〜１６８頁（１９８０
年）に記載されている。

【０００５】混和性を実証するために、しばしばガラス
温度Ｔｇ又はいわゆる“光学的方法”（重合体混合物の
均一な溶液から注入したフィルムの透明度）が参照にさ
れた（Ｂｒａｎｄｒｕｐ−Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第２版、ＩＩ−２１１〜
２１３）。相互に異なる重合体の混和性に対する他の試
験としては、下部臨界溶解温度（Ｌｏｗｅｒ　　Ｃｒｉ
ｔｉｃａｌ　　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　　Ｔｅｍｐｅｒａｔ
ｕｒｅ＝ＬＣＳＴ）が有利であると実証された。［西ド
イツ特許（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７６．５号明細書及
び西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７６．５号明
細書］。ＬＣＳＴの出現は、加熱に際してそれまで透明な均一な
重合体混合物が相中に現れ、光学的に混濁から不透明に
まで成る経過に基づく。この状態は文献によれば元の重
合体混合物が、唯一の平衡を保っている均一な相から生
成されたことの明白な証拠である。

【０００６】“ポリブレンド”及びその使用可能性に関
する新しい結果が、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ第２４（８）巻、５８７〜５９７頁
中にＬ．Ｍ．ロウベソン（Ｒｏｂｅｓｏｎ）によって報
告されている。スチレン及び無水マレイン酸並びにスチ
レン及びアクリルニトリルから成る共重合体は、一定の
前提条件下でポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）と
相溶性である［西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）２０２４９４
０号明細書］。この種の成形体の改善された使用特性が
強調されている。同じく、スチレン及び水素橋結合可能
なヒドロキシル基を含有する単量体から成る特定の組成
における共重合体は、ポリメタクリレートと相溶性であ
り、この場合この共重合体は例えば、スチレン及びｐ−
（２−ヒドロキシヘキサフルオルイソプロピル）スチレ
ンから成る共重合体［Ｂ．Ｙ．Ｍｉｎ及びＥｌｉ　　Ｍ
．Ｐｅａｒｃｅ、Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　
　ａｎｄ　　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、第４５巻、５８〜６４頁（１９８１年）］又はスチレ
ン及びアリルアルコールから成る共重合体［Ｆ．Ｃａｎ
ｇｅｌｏｓｅ　　ａｎｄ　　Ｍ．Ｔ．Ｓｈａｗ．Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）第２４巻、
２５８〜２５９頁（１９８３年）］である。

【０００７】これに体してポリスチレン自体並びにその
他のスチレンを含有する重合体は、ポリメチルメタクリ
レートと非相溶性であるとみなされている。即ちショウ
（Ｍ．Ｔ．Ｓｈａｗ）及びソマニ（Ｒ．Ｈ．Ｓｏｍａｎ
ｉ）により、ポリスチレンとの３．４ｐｐｍ（分子量１
６００００を有するＰＭＭＡ）又は７．５ｐｐｍ（分子
量７５０００を有するＰＭＭＡ）にすぎない混和性が記
載されている［Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．１９８４、
２０６（Ｐｏｌｙｍ．ＢｌｅｎｄｓＣｏｍｐｏｓ．Ｍｕ
ｌｔｉｐｈａｓｅ　　Ｓｙｓｔ．）、３３〜４２］（Ｃ
Ａ１０１：７３４１７ｅ）。非常に低分子量のポリスチ
レンはＰＭＭＡと僅かしか相溶性ではない。即ち、極め
て低分子量のスチレン−オリゴマー（Ｍｗ：３１００）
２０％から成る混合物は既に透明な生成物をもはや生じ
ない。同様に９６００の非常に低い分子量でもＰＭＭＡ
中のポリスチレンの５％にすぎない溶液は辛うじて半透
明であるにすぎない。［Ｒａｙｍｏｎｄ　　Ｒ．Ｐａｒ
ｅｎｔ　　ａｎｄ　　ＥｄｗａｒｄＶ．Ｔｏｍｐｓｏｎ
、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｐｈｙｓｉｃｓ　　Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ、第１６巻、１８２９〜１８４７頁（１９
７８年）］。

【０００８】その他のポリメタクリレート及びポリエク
リレートもポリスチレンと僅かにしか混和性でなく、透
明なプラスチックを生じない。これは例えば、ポリエチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイ
ソブチルメタクリレート、ポリネオペンチルメタクリレ
ート、ポリヘキシルメタクリレートその他多数に当ては
まる。Ｒ．Ｈ．ソマニ及びＭ．Ｔ．ショー、マクロモレ
キュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第１４巻
、１５４９〜１５５４頁（１９８１年）も参照にされた
い。これに対して、単量体を含有する重合体成分として
シクロヘキシル（メタ）アクリレート及び単量体を含有
する重合体成分としてスチレンから成る混合物は、相溶
性であると実証された［欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０２６
８０４０号明細書参照］。

【０００９】同じく、ポリスチレンはメチルメタクリレ
ート又はエチルメタクリレート及びアルキル基中に炭素
原子３〜２４個を有するアルキルメタクリレートから成
る共重合体と、この共重合体が３０〜９０重量％までエ
チルメタクリレート又はメチルメタクリレートから成り
、７０〜１０重量％までＣ３〜Ｃ２４−アルキルメタク
リレートから構成されている限り、相溶性である。［西
ドイツ特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第３７３００２５．
３号明細書］。それによれば、ホモポリマー、例えばポ
リメチルメタクリレート又はポリエチルメタクリレート
又はホモ−アルキルメタクリレートＣ３〜Ｃ２４は、ポ
リスチレンと相溶性ではない［西ドイツ特許公開公報（
ＤＥ−ＯＳ）第３７３００２５．３号明細書］。

【００１０】他方、特定のアルキル置換されたポリスチ
レンは、特定のポリアルキルメタクリレートと相溶性で
ある［西ドイツ特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第３６３８
４４３．７号明細書］。例えば、ポリ−ｔ−ブチルスチ
レン及びポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル
メタクリレートが挙げられている。また、ポリスチレン
及び環原子５〜８個を有する置換された複素環のポリ（
メタ）アクリル酸エステルから成る混合物でも、この複
素環が、環中にヘテロ原子少なくとも２個を有する限り
、相溶性であることが実証された［西ドイツ特許公開公
報（ＤＥ−ＯＳ）第３８１８３７．６号明細書］。

【００１１】従って公知技術から、相溶性には例外があ
り、現在存在している現象“重合体相溶性”の現行の理
論的徹底から確実な予言は得られないという有力な見解
の正当性が相溶性重合体混合物に該当することが実証さ
れる。

【００１２】重合体の機械的（ポリブレンド）によって
、特定の場合にプラスチック工業の特定分野で特性の改
善されたプラスチック製品が得られる（Ｋｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒ、第３版、第１８巻、４４３〜４７８頁、Ｊ．
Ｗｉｌｅｙ１９８２年）。この種の“ポリブレンド”の
物理的性質は、一般に、各々の重合体の性質に対して全
ての点での改善を意味することができる歩み寄りを示す
。

【００１３】しかし一般にポリブレンドはある程度の商
業的重要さを獲得してた多層重合体混合物であり、相溶
性混合物として公知のものは殆んど知られていなかった
。（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、上記引用文中４４９頁参
照）。

【００１４】多層重合体混合物の特に重要な例は、ＰＶ
Ｃもしくはポリスチレン又はポリカーボネート又はＳＡ
Ｎと、１０〜８０重量％がメチルメタクリレートからの
共重合体からなりかつ９０〜２０重量％がエラストマー
からなる２相のグラフト重合体との混合物であり、その
際メチルメタクリレート共重合体はシクロアルキル（メ
タ）アクリレート５〜５０重量％を含有する。これらの
混合物は全て卓越した衝撃強さを示す［西ドイツ特許公
開公報（ＤＥ−ＯＳ）３７４３１９９．４号明細書］。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】従って、多層でかつ相
溶性重合体混合物は、その物理的性質に関しても、その
使用技術的に重要な、特に光学的性質（透明、澄明等）
に関しても、非常に卓越しているべきである。既に記載
したように、しばしば不足している相溶性は、改善され
た全使用特性を達成する目的をもってプラスチックの有
利な混合に厳しい制限を課す。これは、ポリスチレン及
びポリアルキル（メタ）アクリレートの両方の種類の重
合体に該当する。［Ｗ．Ａ．Ｋｒｕｓｅその他Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．第１７７巻、１１４５頁（１９７
６年）並びにＲ．Ｈ．Ｓｏｍａｎｉ及びＭ．Ｔ．Ｓｈａ
ｗ　　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ代１４巻、１５４
９〜１５５４頁（１９８１年）］。

【００１６】

【課題を解決するための手段】さて、意外にもポリスチ
レン及びポリシクロペンチルメタクリレート又はポリシ
クロペンチルアクリレートから成る混合物が相互に相溶
性であることが、判明した。従って、本発明は、Ａ）少
なくとも２０重量％まで、式Ｉ：

【００１７】

【化４】

【００１８】の単量体から成る重合体Ｐ１（＝重合体Ｐ
１）０．１〜９９．９重量％及びＢ）少なくとも１０重
量％まで式ＩＩ：

【００１９】

【化５】

【００２０】［式中、Ｒ１は水素又はメチルを表す（シ
クロペンチル基がＣ１〜Ｃ４−アルキル基で置換されて
いてもよいという条件である）］の単量体から成る重合
体Ｐ２（＝重合体Ｐ２）９９．９〜０．１重量％の２種
類の異なる重合体成分から成る、相溶性重合体混合物Ｐ
Ｍに関する。

【００２１】有利には、重合体成分Ａ）＋Ｂ）の合計は
混合物ＰＭ中の総重合体の１００％であり、その際、重
合体混合物ＰＭを更に状況によっては均一な重合体の代
わりに使用することができる、即ち、他の重合体と組み
合わせて加工することができる。本発明により製造され
るＡ）による重合体Ｐ１及びＢ）によるポリ（メタ）ア
クリレートＰ２から成る混合物の相溶性は、高分子重合
体の相溶性に関する一般に公知の理論的基礎が欠如して
いたので、予期できなかった。例えばポリ−ｎ−フェニ
ルアクリレート又は−メタクリレートは重合体Ｐ１と相
溶性を全く有さないことを思い出されたい。

【００２２】本発明の発見によれば、Ａ）及びＢ）から
生成される混合物の相溶性は非常に良好であるので、２
００℃及びそれ以上の温度で溶離は起きない。特に、重
合体成分Ａ）としてポリスチレン及び重合体成分Ｂ）と
してポリシクロペンチルアクリレート又はポリシクロペ
ンチルメタクリレートから成る重合体混合物（＝重合体
混合物ＰＭ１）が有利である。この重合体混合物ＰＭ１
の卓越した相溶性は、混合状態及び混合成分の両方に関
して十分な変化幅を可能にする。これは特に、重合体Ｐ
１としての純粋なポリスチレンに当てはまる。即ち、一
方では、重合体成分Ｂ）を好適な単量体との重合によっ
て非常に変化させることができる。他方では、重合体成
分Ａ）を特定の範囲で好適な単量体と共重合させること
によって、相溶性を失わせることなく変えることができ
る。成分Ｂ）に好適なコモノマーは、アクリル−又はメ
タクリル酸エステルであり、一般に炭素原子１〜１２個
を有する非脂環式アルコール、特にアルカノールのよう
なもの、更に、環に炭素原子４、７、８、９、１０、１
１又は１２個を有する場合により置換された環式アルコ
ールのアクリル−及びメタクリル酸エステル及び置換さ
れたシクロヘキサノールのアクリル−及びメタクリル酸
エステルである。特にこのコモノマーとして、炭素原子
１〜８個を有するアクリル酸エステル並びに炭素原子３
〜１２個を有するメタクリル酸エステルが有利である。

【００２３】更にコモノマーとしてシクロペンチル（メ
タ）アクリレートと共重合可能なその他の単量体が挙げ
られる。即ち、特に１〜２９重量％の割合のメチルメタ
クリレート及びエチルメタクリレートが有利である。重
合体成分Ｂ）の含量に対するシクロペンチルアクリレー
ト−及び／又はシクロペンチルメタクリレートの含分は
一般に、１００〜１０重量％、特に有利には９５〜２０
重量％及び極めて特に有利には８０〜２０重量％である
。シクロペンチル（メタ）アクリレート７１〜１００重
量％及びメチルメタクリレート又はエチルメタクリレー
ト０〜２９重量％を含有する、重合体が特に有利である
。同様に、本発明によれば、一方では一般式ＩＩ又は他
方では請求項１０に記載の一般式ＩＩＩで許される単量
体を相互にかえて使用することも可能である。即ち、重
合体Ａ）の式Ｉからのスチレンをα−メチルスチレンに
より、若干重量％、例えば１０重量％まで、置換するこ
とができる。更に、一定の範囲でスチレンを他のアルキ
ル置換されたスチレン、例えばｍ−メチルスチレン、ｐ
−ｔ−ブチル−スチレン、ｐ−メチルスチレンに代える
ことができる。一般に、これらの単量体の含分は２０重
量％より小さい。同様に、スチレンをアクリル酸及びメ
タクリル酸のエステルによって部分的にかえることがで
きる。更に、スチレンを第二次的量で他のビニル化合物
、特にビニルエステル、例えば酢酸ビニル及びプロピオ
ン酸ビニルに代えることができる。その際、重合体成分
Ａ）に対するスチレン−又はα−メチルスチレン含量は
少なくとも２０重量％であるが、有利には少なくとも５
０重量％、特に有利には少なくとも９０重量％、極めて
有利には９９重量％である。特に有利には、重合体成分
Ａ）は少なくとも９９重量％までスチレンから成る。重合体成分Ａ）を他の疎水性ビニル化合物で十分に変性
することができるけれども、非常に極性の単量体、例え
ばアクリルニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミ
ド、ｐ−（２−ヒドロキシフルオロシオプロピル）スチ
レン又はアリルアルコールの割合は非常に限定される。これらの極性単量体の割合は、ポリスチレン成分Ａ）に
対する１０重量％又は５重量％以下であるべきである。０．１重量％より少ないこれらの極性単量体を含有する
ような重合体Ａ）が特に有利である。同様に重合体Ｂ）
中でシクロペンチルメタクリレートの代わりに、シクロ
ペンチルアクリレートを使用することができる。

【００２４】その際に、変法は一般に各々の使用分野の
要求に左右される。即ち、高い重量分で例えば純粋なポ
リスチレン中で屈折率を変えるために使用すべきである
重合体Ｂ）のシクロペンチルアクリレート−及び／又は
シクロペンチルメタクリレート含量は、重合体Ａ）と例
えば室温でのみ相溶性であるが、これより高い温度では
再び相分離（従って非相溶性）を生じるべきである重合
体Ｂ）のシクロペンチル（メタ）アクリレート含量より
、高いものであり、一般に２０重量％より著しく大きい
か又は３０重量％より明らかに大きい。

【００２５】一般に、重合体Ａ）と重合体Ｂ）の相溶性
は、重合体Ａ）がシクロペンチル（メタ）アクリレート
も含有し及び／又は重合体Ｂ）がスチレンも含有する場
合にも、得られる。しかし、その際、重合体Ａ）のスチ
レン含量は重合体Ｂ）のスチレン含量より明らかに高い
。一般に、スチレン含量（重合体Ａ中のスチレン重量％
）−重合体Ｂ）中のスチレン重量％は、１０重量％より
多く、有利には３０重量％より多く、特に有利には５０
重量％より多く、更に極めて有利には９０重量％より多
い。同様に、重合体Ｂ）のシクロペンチル（メタ）アク
リレート含量は重合体Ａ）のシクロペンチル（メタ）ア
クリレート含量よりはるかに高い。即ち、重合体Ａ）は
一般に５重量％より少ない、有利には０．１重量％より
少ないシクロペンチル（メタ）アクリレートを含有する
。重合体Ａ）がシクロペンチル（メタ）アクリレートも
含有する場合には、下記の商が成立する：［重合体Ｂ）
中のシクロペンチル（メタ）アクリレートの含量］／重
合体Ａ）中のシクロペンチル（メタ）アクリレート＞２
、有利には＞５及び極めて有利には＞１０。

【００２６】更に、重合体Ｐ１中及び重合体Ｐ２中の残
りの単量体成分が化学的に十分に一致している場合には
、重合体Ｐ２中の式Ｉの単量体の含量及び重合体Ｐ１中
のスチレン又はα−メチルスチレンの含量は特に僅かで
あってよい。

【００２７】特に、重合体成分Ａ）として純粋なポリス
チレン及び重合体成分Ｂ）としてシクロペンチル（メタ
）アクリレート７１〜１００重量％を含有する重合体が
有利である。

【００２８】本発明による重合体混合物ＰＭの相溶性混
合物としての特性決定は、公知の判断基準により行う（
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、上記引用文中、４５７〜４６
０頁、第１８巻）。

【００２９】ａ）光学的方法を使用する場合に、本発明
による重合体混合物ＰＭでは、両方の重合体成分Ａ）及
びＢ）の中間にある唯一の屈折率が観察される。

【００３０】ｂ）重合体混合物ＰＭは、唯一のガラス転
移温度（両方の重合体成分の中間に存在する）を有する
。

【００３１】重合体Ａ）及びＢ）の製造重合体Ａ）及び
Ｂ）の製造は、重合の公知法則及び公知方法により実施
することができる。Ａ）の種類の重合体は、例えばフー
ベン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトーデン
　　デル　　オルーガニッシェン　　ヒェミー（Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　
Ｃｈｅｍｉｅ）第４版、第ＸＩＶ／１、７６１〜８４１
頁、Ｇｅｏｒｇ　　Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ（１９
６１年）により製造することができる。これは好適な形
で市販されている。その際、有利にはラジカル性重合法
を使用することもできるし、イオン性重合法を使用する
ことができる。本発明により使用される重合体Ａ）の分
子量は一般に、３０００より上、有利には５０００〜１
００００００の範囲、特に有利には２００００〜５００
０００の範囲である（光散乱による測定）。その際、分
子量が相溶性重合体混合物ＰＭ中の成分としての適性に
決定的な影響を与えるとは考えられないことを強調した
い。これはＡ）及びＢ）の種類のホモポリマー及び共重
合体にも該当する。重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２の相溶性
に関して、重合体のタクチシティーがかなり重要である
。一般に特にアイソタクチックトリアーデの僅かな含分
を有する重合体（例えばラジカル重合によって得られる
）が、特別なイオン性重合により得られる高いアイソタ
クチック含分を有する重合体に比して有利である。

【００３２】ホモポリマー又は共重合体Ｂ）の製造は、
公知方法により行われる。（Ｈ．Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔ
ｉｇａｍ，Ｔｈ．Ｖｏｅｌｋｅｒ　　Ａｃｒｙｌ−ｕｎ
ｄＭｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ、Ｓｐ
ｒｉｎｇ−Ｖｅｒｌａｇ，１９６７年参照）。原則的に
は、陰イオン性重合又は基−移動−重合（Ｇｒｏｕｐ−
Ｔｒａｎｓｆｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）に
よる製造［Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅｒその他、Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、第１０５巻、５７０６頁（１９８
３年）参照］も可能であるが、有利な製造方法はラジカ
ル重合である。

【００３３】重合体Ｂ）の分子量Ｍは、通例３０００よ
り上であり、一般に１００００〜１００００００の範囲
であり、有利には２００００〜３０００００の範囲であ
りる（光散乱）。Ｂ）でコモノマーとして、使用される
単量体成分の選択で、生成される重合体のガラス温度Ｔ
ｇが全体系ＰＭの技術的使用可能性を制限するような影
響を与えないことに留意すべきである。即ち、重合体混
合物ＰＭからの成形体の製造には、重合体Ｐ１及びＰ２
の少なくとも１つがガラス温度Ｔｇ＞７０℃を有するべ
きであり、この使用に関して重合体ＰＭもガラス温度Ｔ
ｇ＞７０℃を有することが有利である。この制限は、重
合体混合物ＰＭからの射出成形、圧縮形成又は押出成形
された物質を製造するために有利である。他の適用分野
、例えばラッカー、エラストマー又は可逆性熱互変性透
化（加熱に際して混濁点を有する混合物）用に、即ち西
ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３４３６４７７．３号明細書
による使用のためには、ガラス温度＜４０℃又は有利に
は＜２０℃を有するような重合体混合物ＰＭが有利であ
る。

【００３４】混合物ＰＭの製造相溶性混合物ＰＭは種々の方法によって製造することが
できる、例えば、成分Ａ）及びＢ）を溶融物で、押出機
等中で強力に機械的に混合することによって製造する：
又は共通の溶剤からいわゆる“溶液流延ポリブレンド”
として製造することもできる。（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅ
ｒ“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆＣｈｅｍｉｃａ
ｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第３版、第１８巻、４４
３〜４７８頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ、１９８２年参照）。重
合体Ａ）を他の重合体Ｂ）の単量体混合物中に溶かし、
引き続き、重合体Ａ）の存在で製造するというように行
うこともできる。逆にもちろん重合体Ａ）を重合体Ｂ）
の存在で製造することもできる。また、重合体混合物Ｐ
Ｍを共通の沈澱剤から製造することもできる。混合物の
種類には何も制限はない。

【００３５】一般に、先ず成分Ａ）及びＢ）の混合物を
製造するが、その際、有利には例えばパール重合体又は
顆粒の形の固体から出発し、ゆっくり回転する混合装置
、例えばドラム−、フープ−又は二重室−鋤形ミキサー
を使用して行う。低速に回転する混合装置は相限界をも
ち上げることなしに機械的混合を生じる。（Ｕｌｌｍａ
ｎｎｓ　　Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　　ｄｅｒ　　
Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、第
２巻、２８２〜３１１頁、Ｖｅｒｌａｇ　　Ｃｈｅｍｉ
ｅ参照）。引き続き、溶融物中で加熱可能な混合装置を
使用してこのために好適な温度、例えば１５０〜約３０
０℃で、混練機又は有利には押出機、例えば１軸又は多
軸押出機又は場合により振動性スクリュー及びせん断ピ
ンを有する押出機（例えばＢＵＳＳＣＯ−混練機）中で
、均一に混合することによって熱可塑的後処理を行う。

【００３６】この方法により、同じ粒度の顆粒（例えば
、熱い断片（Ｈｅｉｓｓａｂｓｃｈｌａｇ）、立方体、
球粒）を製造することができる。その際、顆粒の粒度は
２〜５ｍｍの範囲である。重合体化合物ＰＭを製造する
ための他の簡単な方法は、重合体分散液（重合体成分Ａ
を含有する）及び重合体分散液（重合体成分Ｂを含有す
る）を混合することである。この分散液混合物を一緒に
凝集させるか、一緒にスプレー乾燥させるか又は一緒に
押出機で圧縮させることができる。他面、分散液混合物
を一緒に乾燥させてフィルムにすることもできる。

【００３７】混合物ＰＭの有利な作用本発明による相溶性重合体混合物ＰＭは特に、下記のよ
うな利点を有し、これらは相応する技術的使用可能性を
示唆し、その際“ポリスチレン”又は“ポリシクロペン
チル（メタ）アクリレート”は各々、重合体Ａ）又はＢ
）で考えられるものに代わりに挙げられる。

【００３８】１）先ず、重合体混合物は、他のポリ（メ
タ）アクリレート及びポリスチレンからの混合物とは異
なり相溶性である。即ち、本発明による重合体混合物は
顔料を添加してない状態で非相溶性のポリスチレン／ポ
リ（メタ）アクリレート混合物と異なりガラス様透明で
ある（これらは、光散乱を示さない、即ち、一般に曇り
度は＜１０％である）。しかし、本発明によれば室温で
のみ相溶性であるような混合物も温度を高めると溶離を
示す。

【００３９】２）ポリスチレン及びポリシクロペンチル
（メタ）アクリレートから成る混合物は、ポリスチレン
及びポリシクロペンチルアクリレート又はポリシクロペ
ンチルメタクリレート自体の様に僅かな吸水性を示す。

【００４０】３）ポリシクロペンチル（メタ）アクリレ
ートとの混合によってポリスチレンの重屈折が減られる
。両方の前記性質本発明による重合体混合物ＰＭを、特
に光学的に読み取り可能な情報担体用の特にデータ記憶
材料として品質決定する。［Ｊ．Ｈｅｎｎｉｇ、Ｋｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｅ、第７５巻、４２５頁（１９８５年）
参照］。

【００４１】４）ポリシクロペンチル（メタ）アクリレ
ートとの混合によってポリスチレンの屈折率も減らすこ
とができる。例えばポリスチレンをポリシクロペンチル
（メタ）アクリレートと混合することによって、ポリス
チレン／ポリシクロペンチル（メタ）アクリレート混合
物の屈折率を包埋されたゴム相の屈折率に適合させると
いうように、屈折率を考えることができる。このように
して透明な耐衝撃性のプラスチックを得ることができる
。

【００４２】特に約４０〜９９重量％、有利には７０〜
９５重量％までの重合体混合物ＰＭ及び６０〜１重量％
、有利には３０〜５重量％までその他のＰ１及びＰ２と
は化学的に区別可能な重合体Ｐ２から成る重合体組成物
も有利であり、その際、重合体Ｐ３は重合体Ｐ１、Ｐ２
及び混合物ＰＭと非相溶性である。その際、一般に、重
合体混合物ＰＭの組成を、重合体Ｐ３の屈折率が混合物
ＰＭの屈折率が一致するように選択する、従って一般に
室温で下記が成立する：｜ｎＤ２５ＰＭ−ｎＤ２５Ｐ３｜＜０．０１一般に、Ｐ
Ｍと非相溶性重合体Ｐ３はＴｇ＜２０℃を有し、少なく
とも部分的に重合体混合物ＰＭの成分の少なくとも１つ
と、即ち、Ｐ１又はＰ２と共有結合している。更に、重
合体Ｐ３は架橋していてよい。特に重合体Ｐ３がポリブ
タジエン又はポリイソプレンである場合が極めて有利で
ある。

【００４３】ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３　　１〜６
０重量％から成る重合体組成物が、特にＰ３がＴｇ＜２
０℃を有する場合は、純粋なＰＭに比して改善された衝
撃強さによって卓越している。

【００４４】特にＰＭ４０〜９９重量％及びＰ３　　６
０〜１重量％から成る重合体組成物は重合体Ｐ２の簡単
な耐衝撃性の混合物である。即ち、場合により脆いＰ２
を、市販の衝撃強さを備えたＰ１（例えばスチレン／ブ
チジエンブロック重合体）と混合することによって、高
い耐衝撃性の透明なＰＭ／Ｐ３−重合体組成物にするこ
とができる。重合体Ｐ２としてシクロペンチル（メタ）
アクリレート５１〜１００重量％を有する重合体を含有
するような重合体混合物が、特に有利である。

【００４５】５）ポリスチレンをポリシクロペンチル（
メタ）アクリレートで被覆することによって、光学的勾
配繊維の製造が可能である：その際、下記のデータが得
られる：核：ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　屈折率ｎＤ＝１．
５９外被：ポリシクロペンチル（メタ）アクリレート　
　　　　　屈折率ｎＤ＝１．５９一般に外被として、−
ポリシクロペンチルメタクリレートの高度の脆性のため
に−シクロペンチル（メタ）アクリレートを含有する共
重合体（例えばＭＭＡ）　　を使用し、それによって外
被の屈折率は更に低くなる。

【００４６】経過：連続的この種の繊維は例えば、光導電ケーブルとして使用する
ことができる。

【００４７】６）ポリシクロペンチル（メタ）アクリレ
ート、特に（重合導入された）ＵＶ吸収体を有するポリ
シクロペンチル（メタ）アクリレートから成る薄い外被
を有するポリスチレンから成る物質は、入手可能である
。被覆されていないポリスチレンと反対に、この種の物
質は耐候性である。廃棄物は良好な相溶性に基づき再び
加工することができるので、不均質に被覆されたプラス
チック廃棄物の再使用の他の重大な問題はなくなる。一般に、ポリスチレン又は重合体化合物ＰＭから成る物
質を射出成形、圧縮成形、押出成形、圧延成形又は注型
成形により製造することができる。重合体Ｐ２から成る
外被は一般に塗装又は共押出成形により設けられる。

【００４８】７）ポリシクロペンチル（メタ）アクリレ
ートから成る被覆を有するポリスチレンからのプレート
を製造することができる。この種の構造を有するプレー
トは、未処理のポリスチレンプレートに対して、約２％
の改良された透光性を有する。一般に、ポリシクロペン
チル（メタ）アクリレートから成る被覆を有するプレー
トは、改善された引掻かき強さ及び変化した耐蝕性を有
する。特に多層ウェブプレートが有利であり、例えば温
室のガラス張用に使用され、ポリスチレン又は重合体混
合物ＰＭから製造され、シクロペンチル（メタ）アクリ
レート含有の重合体（＝重合体Ｐ２）から成る被覆を有
する。［西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第１６０９７７７号
明細書］。更にポリスチレンの重合体Ｐ２、有利にはシ
クロペンチルアクリレートを含有する単量体／重合開始
剤−混合物との接着を行うことができる。その際、アク
リレートの高い重合速度を良好な重合体相溶性と組み合
わせることができる。

【００４９】８）加工技術の利点は、ポリスチレン＞９
０重量％及びポリシクロペンチル（メタ）アクリレート
＜１０重量％から成る混合物ＰＭを使用する場合に得ら
れる。この場合には、ポリ（メタ）アクリレートを加工
助剤の機能に適合させる。

【００５０】９）ポリスチレン／ポリシクロペンチル（
メタ）アクリレート混合物から、表面でエネルギーの作
用により、例えば好適な光線によって、ポリ（メタ）ア
クリレートは分解されているが、ポリスチレンは分解さ
れていないというふうに、変性されている透明な成形体
が得られる。（反射減少性表面を有する成形体、レジス
ト）。

【００５１】次に実施例につき本発明を詳説する。

【００５２】換算粘度（η）の測定は、ＤＩＮ１３４２
、ＤＩＮ５１５６２及びＤＩＮ７７４５の指針により行
う。

【００５３】

【実施例】例１ポリシクロペンチルメタクリレートの合成シクロペンチ
ルメタクリレート１００ｇにｔ−ブチルペルネオデカノ
エート０．１ｇ、ｔ−ブチル−ペル−オクトエート０．
１ｇ及びドデシルメルカプタン０．３ｇを加える。溶液
をシート管に充填し、２４時間４０℃で、次いで２４時
間６０℃で水浴中で重合させる。引き続き、なお２４時
間乾燥箱中で９０℃で温度処理する。

【００５４】シートを除去した後、ガラスのように透明
な重合体が得られるが、これは酢酸エステル及びトルエ
ンに可溶性である。

【００５５】重合体の分子量：Ｊ＝４３．２ｍｌ／ｇこ
の重合体を溶かしてトルエン中２０％溶液にする。同様
にポリスチレン（Ｊ＝６１ｍｌ／ｇ）を溶かしてトルエ
ン中２０％溶液にする。これらの溶液は下記の比で混合
する：２／９８　　　　　　　　　　　　　　　　６０／４０
５／９５　　　　　　　　　　　　　　　　７０／３０
１０／９０　　　　　　　　　　　　　　　　８０／２
０２０／８０　　　　　　　　　　　　　　　　９０／
１０３０／７０　　　　　　　　　　　　　　　　９５
／　　５４０／６０　　　　　　　　　　　　　　　　
９８／　　２５０／５０溶液を先ず、室温で乾燥させてフィルムにし、引き続き
、２４時間５０℃で真空中で後乾燥させる。全ての混合
比でガラスのように透明なフィルムが得られ、これは約
２２０℃に加熱する際に溶離する（図１参照）。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明により得られる相溶性重合体混合物にお
けるポリスチレン含量（重量％）と相分離の関係を表わ
すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）少なくとも２０重量％まで、式Ｉ：【
化１】［式中、Ｒ１は水素又はメチルを表す］の単量体から成
る重合体Ｐ１　　０．１〜９９．９重量％及びＢ）少な
くとも１０重量％まで式ＩＩ：【化２】［式中、Ｒ１は水素又はメチルを表す（シクロペンチル
基がＣ１〜Ｃ４−アルキル基で置換されていてもよいと
いう条件である）］の単量体から成る重合体Ｐ２９９．
９〜０．１重量％の２種類の重合体成分から成る、相溶
性重合体混合物ＰＭ。
【請求項２】　　重合体成分Ｐ１が少なくとも５０重量
％までスチレンから成ることを特徴とする、請求項１に
記載の２種類の重合体成分から成る相溶性重合体混合物
ＰＭ。
【請求項３】　　重合体成分Ｐ１が少なくとも９０重量
％までスチレンから成ることを特徴とする、請求項１又
は２に記載の２種類の重合体成分から成る相溶性重合体
混合物ＰＭ。
【請求項４】　　重合体成分Ｐ１が少なくとも９９重量
％までスチレンから成ることを特徴とする、請求項１か
ら３までのいずれか１項に記載の２種類の重合体成分か
ら成る相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項５】　　重合体成分Ｐ２が２０〜９０重量％ま
で式ＩＩの単量体から成ることを特徴とする、請求項１
から４までのいずれか１項に記載の２種類の重合体成分
から成る相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項６】　　重合体成分Ｐ２が５１〜１００重量％
まで式ＩＩの単量体から成ることを特徴とする、請求項
１から３までのいずれか１項に記載の２種類の重合体成
分から成る相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項７】　　重合体成分Ｐ２が５１〜１００重量％
までシクロペンチル（メタ）アクリレートから成ること
を特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記
載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項８】　　重合体成分Ｐ２が１０〜９０重量％ま
でＣ１〜Ｃ８−アルキルアクリレート（式ＩＩの単量体
は除く）及び９０〜１０重量％まで式ＩＩの単量体から
成ることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか
１項に記載の２種類の重合体成分から成る相溶性重合体
混合物ＰＭ。
【請求項９】　　重合体成分Ｐ１が９０〜１００重量％
までスチレンから成り、重合体成分Ｐ２が５１〜１００
重量％まで式ＩＩの単量体から成ることを特徴とする、
請求項１に記載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１０】　　重合体成分Ｐ１が１〜２０重量％ま
で式ＩＩＩ：【化３】［式中、Ｒ２は水素又はメチルを表し、Ｒ３はｎ＝１〜
８を有するアルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１を表す］の単量体
から成ることを特徴とする、請求項１に記載の相溶性重
合体混合物ＰＭ。
【請求項１１】　　重合体成分Ｐ１に対して（メタ）ア
クリルニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド、
ｐ−（２−ヒドロキシヘキサフルオロイソプロピル）ス
チレンの群から選択した極性単量体の含有が＜５重量％
であることを特徴とする、請求項１から１０までのいず
れか１項に記載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１２】　　混合物が重合体Ｐ１　　１０〜９９
重量％及び重合体Ｐ２９０〜１重量％から成ることを特
徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載
の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１３】　　混合物が重合体Ｐ１　　５０〜９０
重量％及び重合体Ｐ２５０〜１０重量％から成ることを
特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記
載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１４】　　混合物が重合体Ｐ１　　２０〜８０
重量％及び重合体Ｐ２８０〜２０重量％から成ることを
特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記
載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１５】　　重合体Ｐ１及びＰ２の少なくとも１
種類がガラス温度Ｔｇ＞７０℃を有することを特徴とす
る、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の相溶
性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１６】　　重合体混合物ＰＭがガラス温度Ｔｇ
＞７０℃を有することを特徴とする、請求項１から１４
までのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１７】　　重合体成分Ｐ２がガラス温度Ｔｇ＜
４０℃を有することを特徴とする、請求項１から１４ま
でのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１８】　　重合体成分Ｐ２がガラス温度Ｔｇ＜
２０℃を有することを特徴とする、請求項１７に記載の
相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項１９】　　重合体混合物ＰＭが加熱に際して混
濁点を示すことを特徴とする、請求項１から１８までの
いずれか１項に記載の相溶性重合体混合物。
【請求項２０】　　重合体混合物ＰＭが混濁点＞２５０
℃を有することを特徴とする、請求項１から１９までの
いずれか１項に記載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項２１】　　重合体混合物が混濁点＞６０℃を有
することを特徴とする、請求項２０に記載の相溶性重合
体混合物ＰＭ。
【請求項２２】　　重合体混合物が混濁点＞１８０℃を
有することを特徴とする、請求項２１に記載の相溶性重
合体混合物ＰＭ。
【請求項２３】　　重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２の分子量
ＭＷが＞３０００であることを特徴とする、請求項１か
ら２２までのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物
ＰＭ。
【請求項２４】　　２つの重合体Ｐ１及びＰ２の少なく
とも１つが分子量ＭＷ＞５０００を有することを特徴と
する、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の相
溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項２５】　　２つの重合体の少なくとも１つが、
５０００〜１００００００の範囲の分子量ＭＷを有する
ことを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１
項に記載の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項２６】　　重合体Ｐ１も重合体Ｐ２も２０００
０〜５０００００の範囲の分子量ＭＷを有することを特
徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項に記載
の相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項２７】　　光の透過率（厚さ３ｍｍの試料で測
定）が＞８８％であることを特徴とする、請求項１から
２６までのいずれか１項に記載の相溶性重合体混合物Ｐ
Ｍ。
【請求項２８】　　曇り度が＜１０％であることを特徴
とする、請求項１から２７までのいずれか１項に記載の
相溶性重合体混合物ＰＭ。
【請求項２９】　　請求項６から９までのいずれか１項
に記載の重合体混合物ＰＭ４０〜９９重量％及びＰ１及
びＰ２と化学的に区別可能な、Ｐ１、Ｐ２及びＰＭと非
相溶性であるその他の重合体６０〜１重量％から成る重
合体組成物。
【請求項３０】　　｜ｎＤ２５ＰＭ−ｎＤ２５Ｐ３｜＜
０．０１が成立するように、重合体混合物ＰＭの屈折率
（ｎＤＰＭ）が室温で重合体Ｐ３の屈折率（ｎＤＰ３）
と一致することを特徴とする、請求項２９に記載の重合
体組成物。
【請求項３１】　　重合体Ｐ３のガラス温度Ｔｇが＜２
０℃であることを特徴とする、請求項２９又は３０に記
載の重合体混合物。
【請求項３２】　　重合体Ｐ３が少なくとも部分的に重
合体Ｐ１及び／又はＰ２と共有結合していることを特徴
とする、請求項２９から３１までのいずれか１項に記載
の重合体組成物。
【請求項３３】　　重合体Ｐ３が架橋していることを特
徴とする、請求項２９から３２までのいずれか１項に記
載の重合体組成物。
【請求項３４】　　重合体Ｐ３がポリブタジエン又はポ
リイソプレンであることを特徴とする、請求項２９から
３３までのいずれか１項に記載の重合体組成物。
【請求項３５】　　請求項１から３４までのいずれか１
項に記載の相溶性重合体混合物から成る物質。
【請求項３６】　　重合体Ｐ２から成る被覆を有する請
求項１から３４までのいずれか１項に記載の相溶性重合
体混合物ＰＭから成る物質。
【請求項３７】　　重合体Ｐ２が、０．１〜２０重量％
（重合体Ｐ２に対して）の割合の混入されたか又は重合
導入されたＵＶ−吸収体を含有することを特徴とする、
請求項３６に記載の耐候性物質。
【請求項３８】　　射出成形体であることを特徴とする
、請求項３５から３７までのいずれか１項に記載の物質
。
【請求項３９】　　押出成形体であることを特徴とする
、請求項３５から３７までのいずれか１項に記載の物質
。
【請求項４０】　　請求項１から３４までのいずれか１
項に記載の相溶性重合体混合物を使用して製造すること
を特徴とする、データ記憶板。
【請求項４１】　　請求項１に記載の相溶性重合体混合
物を使用して製造することを特徴とする、重合体Ｐ１か
ら成る核及び重合体Ｐ２から成る被覆及び相溶性重合体
混合物から成る中間層を有する光学的勾配繊維。
【請求項４２】　　請求項１９から２２までのいずれか
１項に記載の相溶性重合体混合物を使用することを特徴
とする、請求項１９から２２までのいずれか１項に記載
の重合体混合物ＰＭを含有する熱互変性保護透化物。
【請求項４３】　　請求項１に記載の重合体混合物ＰＭ
の溶液。
【請求項４４】　　請求項４３に記載の溶液から成る重
合体フィルム。
【請求項４５】　　重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２から成る
ラテックスを相互に含有するプラスチック分散液。
【請求項４６】　　請求項４５に記載のプラスチック分
散液から成るフィルム。