JPS63234068A - 被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は被覆組成物に関し、更に詳しくは耐候性、耐溶
剤性及び耐汚染性に優れ、しかも外観、下地密着性及び
リコート密着性の良好な上塗外装塗膜を与える被覆組成
物に関する。

本発明はまた顔料分散系の上層にクリヤ一層をつくり、
深みのある塗膜を生成することができる被覆組成物、特
に顔料分散系の上層にくるクリヤ一層の樹脂によって少
量でその樹脂塗膜の特性を付与できる被覆組成物に関す
る。

これらの被覆組成物は自動車用上塗塗料、建築外装用塗
料、金、酸素材用塗料などとして使用される。

〔従来の技術〕

自動車などの上塗りや建材などの外装塗膜としては、外
観に優れると共に耐候性、耐溶剤性、耐汚染性などに優
れたものであることが要求されているが、従来汎用され
ているアクリル樹脂塗料、アルキド樹脂塗料、ポリエス
テル樹脂塗料などの上塗塗膜は、塗膜外観は優れるもの
の、耐候性、耐溶剤性、耐汚染性などが未だ不充分であ
り、その改善が望まれていた。そこでかかる問題を解決
するために種々の提案がなされており、例えば上塗塗膜
の上にフッ素系樹脂を塗装したり、フッ素系樹脂を上塗
用樹脂として使用することなどが提案されている。即ち
、特開昭５７−３４１０７号（特公昭６０−２１６８６
号）公報には常温硬化可能な含フッ素共重合体が開示さ
れており、この公報によればフルオロオレフィン、シク
ロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルお
よびヒドロキシアルキルビニルエーテルを必須構成成分
として特定量含む共重合体を用いることによって、硬化
性が大幅に改善され、メラミン等の公知硬化剤の使用に
より短時間での硬化が可能となるばかりでなく、イソシ
アネートの使用により常温硬化が可能な光沢に富み耐溶
剤性に優れた耐候性塗膜が得られる旨記載されている。

また特開昭５９−１９７４７１号公報には含フッ素共重
合体を含む塗料用熱硬化性樹脂組成物が記載されており
、この公報には水酸基を含有する含フッ素共重合体と、
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとそ
の他のアクリルモノマーとからなる共重合体との共重合
体混合物および水酸基と反応する官能基を含有する硬化
剤からなる塗料用熱硬化性樹脂組成物を用いることによ
って、耐水性、耐溶剤性、耐候性などにすぐれたソリッ
ドカラー塗料、メタリック塗料、クリヤー塗料などを得
ることができる旨開示されている。

更に特開昭６１−４６２８３号公報には含フッ素共重合
体を含む塗料組成物が開示されており、この公報によれ
ばフルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル
、アルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニル
“エーテル及び他の共重合体を特定の割合で重合して成
る含フッ素共重合体とアクリル共重合体とから成るポリ
オール成分と多価イソシアネート化合物又はアミノプラ
スト化合物とから成るトップクリヤー塗料をベース塗料
の塗膜上に塗り重ねることによって、長期耐候性等に優
れ、かつ高光沢で鮮映性の良い外観の優れた塗膜が得ら
れる旨記載されている。

しかしながら、これらの含フッ素系樹脂などの共重合体
樹脂を配合した従来の塗料は粉体系や水分散型のものを
用いた場合には高温焼付が必要なうえに塗膜外観が不良
であり、また溶剤可溶型のものは非常に高価でありしか
も下地との密着性やりコート密着性が不良であるという
欠点がある。

更に、従来の顔料分散系上塗塗膜は塗膜外観を重視すれ
ば塗膜性能が不十分となり、逆に塗膜性能を重視すれば
外観が劣るという問題があり、これらの相反する二つの
性能を両立させることは従来極めて難しかった。

〔発明が解決せんとする問題点〕

前記した如く、従来、外装系上塗塗膜の耐候性、耐溶剤
性、耐汚染性などの性能を改良すべく、外装塗膜上にフ
ッ素系樹脂などを塗装したり、上塗塗料に配合したりす
ることが試みられているが、依然として前記した通り外
観が不良であったり、下地との密着性やりコート密着性
が不良であったりするという問題がある。逆に塗膜外観
を改良しようとすると、耐候性、耐溶剤性及び耐汚染性
などの塗膜性能が不良になるという問題があった。

従って、本発明は、前記した従来技術の問題点を排除し
、耐候性゛、耐溶剤性、及び耐汚染性などの塗覆性能に
優れ、しかも外観、下地密着性及びリコート密着性の良
好な上塗外装塗膜を与える共重合体含有被覆組成物を提
供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従った第一の被覆組成物は、 （ｉ）（イ）活性水素基を有する共重合体１０〜９０重
量％（固形分基準）及び（ロ）前記共重合体よりも溶解
性パラメータが０．５以上大きく、活性水素基を有する
アクリル共重合樹脂９０〜ｌＯ重量％（樹脂固形分基準
）からなる共重合体混合物と、（ｉｉ）前記共重合体よ
りも溶解性パラメータが０、５以上大きい硬化剤とを含
んでなり、かかる共重合体含有被覆組成物を用いること
によって前記問題点を解決することができる。

本発明に従った第二の被覆組成物は、更に、前記したア
クリル共重合樹脂に顔料を分散させて含む。

〔発明の詳細な説明〕

前記した如く、本発明によれば活性水素基を有する共重
合体に、特定のアクリル系共重合体樹脂を配合して従来
汎用の上塗塗膜の上に塗装することにより、上塗塗膜の
耐候性、耐溶剤性及び耐汚染性などを大幅に改良するこ
とができると共に、例えば含フッ素共重合体及び／又は
含シリコン共重合体の特性を損うことなく下地密着性や
りコート密着性を改良することができ、しかも高価な含
フッ素樹脂及び／又は含シリコン共重合体の特性を損う
ことなくコストダウンをはかることができ、その経済的
効果も大きい。

本発明において使用する活性水素基を有するアクリル共
重合樹脂及び硬化剤はともに前記した通り特定の溶解性
パラメータを有することが必須であるが、この溶解性パ
ラメータ（ＳＰ値）δｓｐは以下のに、Ｗ、ＳＵＨ，Ｊ
、Ｍ、Ｃ０ＲＢＨＴＴの式（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ静ｐ
ｌｉｅｄ　Ｐｏ１ｙｎ＋ｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ＋　１２
＋　２３５９．１９６８）にて求めたものである。

δ５ｐ＝（ｆコロ１丁・δｍ　ｌ　＋　ｆ■］「Ｙ・δ
ｍｈ／（Ｖｍ　ｌ　＋Ｖｍｈ） （ｍｌ：低Ｓｐ溶剤、ｍｈ：高Ｓｐ溶剤、δ：溶解性パ
ラメータ、Ｖ：濁点にお ける分子容） 活性水素を有する共重合体とアクリル系共重合樹脂との
混合物から成る塗料組成物は、従来からあるが、それら
はいずれも、前記共重合体の特性をある程度犠牲にした
妥協的産物であり、前記共重合体とアクリル樹脂が相溶
するということを前提としているか、或いは相溶性とい
うことには言及していない、これに対し、本発明に従っ
た組成物は前記共重合体とアクリル樹脂がある程度不相
溶性であることが必要でこれを前記した通り溶解性パラ
メータで規定しているのである。即ち、本発明では前記
共重合体の溶解性パラメータ値に対して、アクリル系樹
脂及び硬化剤の溶解性パラメータが０．５以上大きな値
でなければならない。

前記したような不相溶性である樹脂の混合物、又はある
程度不相溶性である樹脂の混合物から得られた塗膜はそ
れ自体不相溶であるが故にセツティング時又は焼付時に
おいて２層に分離しようとする。その時表面エネルギー
のより小さい樹脂成分が塗膜表面に配向しやすくなる。

溶解性パラメータ値と表面エネルギーはほぼ並行な関係
にある為、溶解性パラメータ値の低い共重合体成分が塗
膜表面に配向しやすく、表面は前記共重合体の特性を持
ち、逆に塗膜下部ではアクリル樹脂特性を持つことにな
る。更にアクリル樹脂に顔料を分散させた場合には、溶
解性パラメータ値の大きい顔料を含んだ樹脂成分が塗膜
の下層に配向し、逆に塗膜上部に溶解性パラメータ値の
大きいクリヤ一層が配向しやすくなる。こうして得られ
た塗膜は、上部にクリヤ一層が形成されているが為に深
みのある塗膜となり、さらには塗膜表面にクリヤ一層樹
脂の特性を付与できることになる０例えばクリヤ一層に
フッ素樹脂及び／又はシリコン樹脂を生成させればフッ
素樹脂及び／又はシリコン樹脂のもつ耐候性、耐溶剤性
、耐汚染性の機能を有し、かつ高価なフッ素樹脂及び／
又はシリコン樹脂が少量ですむ為、フッ素樹脂単独塗膜
と比較して、同じ機能を持ちながら大幅なコストダウン
ができる。従来、このように顔料分散樹脂と溶解樹脂の
不相溶性を前捷とした２層分離の思想を示した報告は認
められない。

水酸基、カルボキシル基等の活性水素を有する前記共重
合体に対して、アクリル系共重合樹脂及び硬化剤の溶解
性パラメータ値の差が０．５より小さくなる程、これら
のアクリル系共重合樹脂や硬化剤の前記共重合体との相
溶性が良く、前記した共重合体の表面配向効果が出ない
。又アクリル系共重合樹脂及び硬化剤の溶解性パラメー
タが、前記共重合体のそれよりも小さい値を示す場合に
は、逆にアクリル樹脂の表面配向傾向が生じてしまい前
記共重合体の特性が生かせないので好ましくない。アク
リル系共重合体及び硬化剤の溶解性パラメータ値は含フ
ッ素共重合体及び含シリコン樹脂のＳｐ値よりも０．５
以上、好ましくは０．５〜１．５大きいのが望ましい。

本発明に従った被覆組成物中の共重合体混合物中の前記
活性水素基を有する溶解用共重合体の含量は前記した通
り１０〜９０重量％であるが、前記共重合体が１０重量
％未満では溶解用共重合体の特性が十分に生かしきれず
、逆に９０重量％を超えると下地との密着性が悪く、又
コストも高くなり、更に隠ぺい性が悪くなってしまうの
で好ましくない。前記共重合体の量は２０〜８０重量％
の範囲が好ましい。

本発明に係る活性水素基を有する溶解用共重合体として
は、例えば共重合体中に−ＯＨ，−ＣＯＯＨ。

−ＮＨｌ　、＞ＮＨｌ−３ｌ（、−５ｉＯＨ，−３ｉＨ
などの結合を一個又はそれ以上有する共重合体で、例え
ばフッ素樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂などをあげることができ、特に
フッ素樹脂又はシリコン樹脂の使用が好ましい。フッ素
樹脂としては、好ましくは、フルオロオレフィン４０〜
６０モル％、シクロヘキシルビニルエーテル４５〜５モ
ル％、アルキルビニルエーテル１５〜５モル％及び他の
共単量体０〜３０モル％からなる含フッ素共重合体であ
る。前記含フッ素共量合体は、前記した特公昭６０−２
１６８６号公報に開示されている様に、フルオロオレフ
ィンの含有量が低すぎるものに耐候性の点からあまり好
ましくなく、高すぎるものは製造面で難がある傾向にあ
る。また、シクロヘキシルビニルエーテル含量の低すぎ
るものは塗膜における硬度が、アルキルビニルエーテル
含量の低すぎるものは可撓性が、それぞれ、低下する傾
向にあるので好ましくない。

又ヒドロキシアルキルビニルエーテルを前記範囲の割合
で含有することが塗料ベースとしての種々の有用な特性
を損うことなく硬化性を改善するという面から特に重要
である。即ちヒドロキシアルキルビニルエーテル含量の
高すぎるものは共重合体の有機溶媒に対する溶解性が低
下するだけでなく、塗膜の可撓性も低下し、逆に低すぎ
るものは塗膜の耐久性や密着性が低下する傾向にあるの
で好ましくない。フルオロオレフィンとしてはパーハロ
オレフィン、特にクロロトリフルオロエチレンあるいは
テトラフルオロエチレンが好ましい。

アルキルビニルエーテルとしては、炭素数２〜８の直鎖
状又は分岐状のアルキル基を含有するもの、特にアルキ
ル基の炭素数が２〜４であるものが好適である。

前記含フッ素共重合体はまた３０モル％を超えない範囲
で前記４種の必須構成成分以外の他の共単量体を含有す
ることができる。かかる共単量体としてはエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、メタクリル酸メチル、酢酸ブチル等が挙げられる。

前記含フッ素共重合体は、常法に従って所定割合の単量
体混合物に重合媒体（例えばキシレン、トルエン等の芳
香族炭化水素及びエステル系、エーテル系有機溶剤）の
共存下に重合開始剤（例えばベンゾイルパーオキサイド
等のパーオキサイド化合物及びアゾビスイソブチロニ）
リル等のアゾ系化合物）を作用せしめて共重合反応を行
なわしめることによって製造することができる。なお、
共重合反応温度には特に制限はないが、重合開始剤が開
裂するに十分な一般的な温度を保持する必要がある。

本発明において使用されるシリコン樹脂としては、樹脂
中にケイ素元素を含有する任意の樹脂を使用でき、一般
には、オルガノポリシロキサン、■ （式中ＲはＣＩ＃３のアルキル基又はフェニル基を示す
）の構造を有する基を樹脂構造中に導入した共重合体で
ある。かかる共重合体を得るにはオルガノポリシロキサ
ンをケイ素元素を含まない共重合物に混合させた後、熱
或いは触媒の存在下に縮合反応させて得たり、又は、オ
ルガノポリシロキサンを、アクリル酸、メタクリル酸等
の活性水素基を有するとニルモノマーと反応させてケイ
素を含有するビニルモノマーを、製造した後、他のビニ
ルモノマーを共重合させて得たりする等の方法を用いる
ことができる。

本発明において使用される活性水素基を有するアクリル
系共重合樹脂は、各種エチレン系モノマーを常法に従っ
て共重合することができる。そのようなエチレン系モノ
マーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、・ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ　　７’チルスチレン、アク
リル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル等の芳香族ビニ
ルモノマー、アクリル酸またはメタクリル酸エステル（
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸
トリデシル、油脂脂肪酸とオキシラン構造を有するアク
リル酸またはメタクリル酸エステルモノマーとの付加反
応物（例ニステアリン酸とグリシジルメ□タクリレート
の付加反応物）、Ｃ８以上のアルキル基を含むオキシラ
ン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応
物などのイタコン酸エステル（イタコン酸ジメチルなど
）、マレイン酸エステル（マレイン酸ジメチルなど）、
フマール酸エステル（フマール酸ジメチルなど）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等のそ
の他のエチレン性モノマーなどが挙げられる。なお、活
性水素を有するエチレン性モノマーとしては、アクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、
アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシ
メチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール等の
ヒドロキシル基を有するエチレン性モノマーやアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタクリル酸、プロピ
ルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、フマール酸等のカルボキシル基を有す
るエチレン性モノマーが挙げられる。

なお、アクリル系共重合樹脂は一般的方法、例えば前記
各種のモノマーを各々所定割合で配合し、通常の方法で
重合することによって得られる。例えば七ツマー配合物
を公知の重合触媒（例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド等）と混合し、重合可能
な温度（例えば、６０〜１４０″Ｃ）に加熱した溶剤（
例えば、キシレン、トルエン、ミネラルスピリット等）
を含む反応容器中へ滴下、熟成することによって得るこ
とができる。

なお、前述の如く、アクリル共重合樹脂はその溶解性パ
ラメーターが前記共重合体の溶解性パラメーターより０
．５以上大きいことが必要であるが、かかる溶解性パラ
メーターは、例えば高分子刊行会発行「塗料用合成樹脂
入門」　（北岡協三著）第１７１頁表１Ｏ−３に示され
るような各モノマーのホモポリマーのｓｐ値を用い、各
モノマーから構成される樹脂のｓｐ値を計算できるので
、所望のモノマーを選択することによってコントロール
することができる。

本発明に従った被覆組成物に配合されるＳｐ値が前記共
重合体より０．５以上大きい硬化剤としては、例えば、
アルキルエーテル化アミノ樹脂又はイソシアネート系化
合物をあげることができる。

アルキルエーテル化アミノ樹脂を硬化剤として用いる時
には、共重合体混合物とアルキルエーテル化アミノ樹脂
を硬化剤として用いる時には、共重合体混合物とアルキ
ルエーテル化アミノ樹脂の使用比率は重量基準で好まし
くは５５〜９５１５〜４５、更に好ましくは６０〜８０
／２０〜４０である。一方、硬化剤としてイソシアネー
ト系化合物を用いる場合には、共重合体とイソシアネー
ト系化合物との使用割合はイソシアネート基／水酸基の
モル比で好ましくはｏ、　ｓ　：　１．５、更に好まし
くは０．５〜１．０である。

アルキルエーテル化アミノ樹脂の使用量が前記範囲より
多過ぎるとアルキルエーテル化アミノ樹脂同志の反応が
起り易くなり、塗膜の可撓性等が低下し、逆に少な過ぎ
ると満足な硬化性が得られず、架橋密度が低い為、耐候
性、耐溶剤性及び耐汚染性が低下する傾向にあるので好
ましくない。

アルキルエーテル化アミノ樹脂としては、例えばメチル
エーテル化、ブチルエーテル化、イソブチルエーテル化
、メチルブチル混合エーテル化などのアルキルエーテル
化されたメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂などがあげられる。

なお硬化促進の為に必要に応じて酸触媒（例えばＰ−）
ルエンスルホン酸等のスルホン酸系触媒）を添加するこ
とができる。

一方、イソシアネート系化合物が前記範囲より多過ぎる
と、得られる塗膜の内部に多量のイソシアネートが残存
したり、又空気中の水分等と反応し、耐候性、密着性等
が低下し、又遂に少な過ぎると塗膜の機械的性質、耐薬
品性等が低下する傾向にあるので好ましくない、イソシ
アネート系化合物としては例えばポリイソシアネート化
合物、ブロック化したポリイソシアネート化合物があげ
られ、ポリイソシアネート化合物としては、例えばエチ
レンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘイサメチレンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート等が挙げられる。またブロック化し
たポリイソシアネート化合物としては、上記の様なポリ
イソシアネート化合物をブロック化剤でブロックしたも
のが挙げられ、ブロック化剤としては、例えはフェノー
ル系、アルコール系、メルカプタン系、オキシム系、イ
ミン系等の化合物が挙げられる。

本発明の第二の態様において使用することができる顔料
としては、例えばチタン白、酸化亜鉛、黄鉛などの無機
着色顔料、硫酸バリウム、タルク等の無機体質顔料、ア
ゾ系などの無機顔料、アゾ系、キナクリドン系、ペリレ
ン系、シアニンブルー系、カーボンブラック等の有機顔
料を用いることができる。これらの顔料は常法に従って
前記アクリル樹脂中に通常１〜５０１１景％、好ましく
は無機顔料の場合で５〜５０重量％、有機顔料の場合で
５〜２０重量％程度配合する。また、リン片状金属粉末
も上記顔料と併用して、また単独に分散用アクリル共重
合樹脂に分散させて使用することができる。

本発明に従った被覆組成物には前記した必須成分に加え
て、従来の塗料組成物に一般的に配合される任意の成分
を前記した所望の特性を損わない限り包含せしめること
ができる。そのような成分としては、脂肪族、脂環族、
芳香族炭化水素、エステル、エーテル、ケトン、アルコ
ール等の有機溶剤（通常１〜９０重量％）などをあげる
ことができ、更にその他の通常の添加剤を配合すること
ができる。

〔実施例〕

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないこ
とは言うまでもない。なお、以下の例において「％」及
びｒ部」は特にことわらない限り「重量％」及び「重量
部」を示す。

１〜４　　び　　　　１〜６ 皿金底分皇星盟 （１）含フッ素共重合体（Ａ）の調製 含フッ素共重合体（旭硝子■社製ルミフロンＬＰ−２０
０）の５０％キジロール溶液を調製した。この含フッ素
共重合体の水酸基価は５２　（ｍｇＫＯＩＩ／　ｇ　）
、溶解性パラメータ値は９．８であった（これを含フッ
素共重合体Ａという）。

（２）含シリコン共重合体（Ｂ）の調製キジロール９０
部及びＭ［ＢＫ１０部との混合溶剤を１０５℃に加熱し
、これに式 の構造を有する含シリコン七ツマー１０部、スチレン１
６．９部、メチルメタクリレート７．３部、エチルへキ
シルメタクリレート４６．５部、ヒドロキシエチルメタ
クリレート１６．２部及びメタクリル酸３．１部並びに
アゾビスイソブチロニトリル０．７部の混合物を４時間
で滴下し、更に同温度で２時間重合させた。

得られた含シリコン共重合体の溶解性パラメータ値は９
．８、水酸基価は７０■ＫＯＨ／ｇ、そして酸価は２０
■ＫＯＲ／ｇであった（これを含有シリコン共重合体Ｂ
という）。

（３）アクリル共重合体樹脂（Ｃ−１−Ｃ−３）の調製 第１表に示す組成の溶剤を１０５°Ｃに加熱し、ここに
第１表に示す組成のモノマーと重合開始剤とからなる混
合物を４時間で滴下し、さらに２時間同温度で重合させ
た。

（以下余白） （４）硬化剤 Ｄ−１住友バイエル社製　スミジュールＮ−７５（ウレ
タン系硬化剤、固型分７５％）　　　　　Ｄ−２三井す
イアナミシド社製　サイメル１１３０−２５４Ｊ　（メ
チルブチル混合エーテル化メラミン樹脂、固型分８０％
） Ｄ−３三井東圧社製　ニーパン２ＯＮ−６０（ブチルエ
ーテル化メラミン樹脂、固型分６０％）硬化剤Ｄ−１，
Ｄ−２及びＤ−３の溶解性パラメータ値は、それぞれ、
１１．０．１１．３及び１０．１であった。

（５）塗料の調製 第２表の組成〔フェス比で示す〕にて混合して塗料を作
成した。

（以下余白） 埜３ｕ口」艮 ０．８　Ｘ９０Ｘ３００　ｍｍのリン酸亜鉛の化成処理
をしたダル鋼板に更にカチオン電着（日本ペイント■製
パワーコートＵ−５００）、中塗塗膜（日本ペイント■
製オルガ０Ｐ−２グレー）、上塗塗膜（日本ペイント■
製オルガＧ−６５ホワイト）を施したテストピース上に
ツルペッツ１００：キシレン：ツルペッツ１５０を５：
３：２の割合で混合した溶剤にて＃４フォードカップで
２０秒になる様に粘度調整したクリヤー塗料を膜厚が３
０ａｍになるように塗装した。これを７分間室温でセツ
ティングした後、１４０℃にて３０分間焼付けることに
より、テストピースを作成した。

禮３はｌｊ友狡 上で得た塗膜につき、それぞれ、以下の評価試験を行な
った。

（１）密着性 試験片へＪＩＳ−に−５４００６，１５に従って、１０
０個のマス目をつくり、この上に市販のセロファンテー
プを圧着後、−気に剥離し、剥離後の試験片の残存マス
目を数えることにより、上塗塗膜とクリヤー塗膜の密着
性を確認した。

（２）　　リコート密着性 上で作成した塗膜の上に又同様に粘度を調整したクリヤ
ー塗料を塗装し、再び１４０℃にて３０分間焼付けたテ
ストピースを（１）の方法にてクリヤー塗膜とクリヤー
塗膜の密着性を確認した。

（３）接触角 上で作成した塗膜を協和界面科学社製ＦＡＣＥ接触角形
にて水と接触角を測定した。

（４）耐候性テスト 沖縄にて２ケ年の天然暴露を実施し、塗膜の光沢（６０
°グロス）を測定した。

得られた結果は第３表に示す通りであった。

（以下余白） ・１　　１５〜８　　　び　　　　六　　　７〜８実施
例１〜４及び比較例１〜６と同様にして第４表に示す組
成の被覆組成物を調製し、その性能を評価した。

得られた結果は第４表に示す通りであった。

（以下余白） −１０〜１１びへ９〜１０ 第５表に示す配合を慣用の方法にてプレミックスを行い
、次いでサンドグラインドミル（以下ＳＧミル）にて分
散して白色塗料を作成した。

（以下余白） 上記塗料をツルペッツ１００　／キシレン−５１５の混
合割合にて＃４フォードカップで２０秒になるように粘
度調整した白色塗料をリン酸亜鉛の化成処理をしたダル
鋼板に日本ペイント■製カチオン電着塗料パワーコート
Ｕ−５００を更に日本ペイント■製中塗塗料オルガ０Ｐ
−２グレーを膜厚が４０μｍとなる様に塗装し、これを
７分間室温でセツティングした後、１４０℃にて３０分
間焼付けることによりテストピースを作成した。

得られた塗膜の性能は第６表に示す通りであった。

（以下余白） １２〜１５び　１１〜１６ 第７表に示す配合を慣用の方法にてプレミックスを行い
、次いでペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて
分散し、更に溶解用樹脂にて溶解し、白色塗料を作成し
た。

０．８　Ｘ９０Ｘ３００　ｍのリン酸亜鉛の化成処理と
したタール鋼゛板に更にカチオン電着（日本ペイント■
製バワーコー）　Ｕ−５００）中塗装膜（日本ペイント
■製オルガ０Ｐ−２グレー）を施したテストピース上に
ツルペッツ１００：キシレン：ツルペッツ１５０を５：
３：２の割合で混合した溶剤にて４フオードカツプで２
０秒になる様に粘度調整したクリヤー塗料を膜厚が３０
μになる様に塗装した。

これと７分間室温でセツティングした後１４０℃にて３
０分間焼き付けることにより、テストピースを作成した
。

得られた塗膜について実施例１と同様にして評価した。

結果は第７表に示す通りであった。

（以下余白） １６〜２３び　１７〜２２ 実施例１２〜１５及び比較例１１〜１６と同様にして第
８表に示す組成の塗料を調製し、その性能を評価した。

得られた結果は第８表に示す通りである。

（以下余白） ＊顔料 Ｅ−１酸化チタン Ｅ−２ヘキスト社製　ホスタパームエロー〇３Ｇ（アゾ
系） Ｅ−３デュポン社製　　シンカシャレッドＹＲＴ７５９
Ｄ（キナクリドン系） Ｅ−４ＢＡＳＦ社製　　　　バリオケンレッドＬ３９１
０Ｄ（ペリレン系） Ｅ−５東洋アルミ社製アルペースト７６１ＯＮ−２４び
２５Ｉびに　′２３　　び２４実施例１６〜２３及び比
較例１７〜２２と同様にして第９表に示す組成の塗料を
調製し、その性能を評価した。

得られた結果は第９表に示す通りである。

第９表 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明に従った被覆組成物を用い
ることにより以下のような効果が得られる。即ち、本発
明に従えば、特定の二種類の樹脂の層分離現象により、
上部のクリヤ一層と下部の顔料層の深みのある優れた外
観塗装が得られ、また上部クリヤ一層にくる樹脂の特性
を少量でその塗膜の表面特性として付与することができ
る。更に共重合体樹脂と硬化剤のみで形成される組成物
に比べ下地密着性にすぐれ、耐候性も充分に保持され、
かつ経済性に優れている・。更に顔料を含む組成物にお
いては、高ｓｐ値のアクリル樹脂で顔料を分散させるこ
とにより、例えば低ｓｐ値のフッ素樹脂が上層へ浮（こ
とにより、仕上り外観も向上させることができるという
卓越した効果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）（イ）活性水素基を有する共重合体１０〜９
   ０重量％（固形分基準）及び（ロ）前記共重合体よりも
   溶解性パラメータが０．５以上大きく、活性水素基を有
   するアクリル共重合樹脂９０〜１０重量％（樹脂固形分
   基準）からなる共重合体混合物と、（ｉｉ）前記共重合
   体よりも溶解性パラメータが０．５以上大きい硬化剤と
   からなることを特徴とする被覆組成物。 ２、前記共重合体が含フッ素共重合体及び含シリコン共
   重合体のうちの少なくとも一種である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ３、前記共重合体がフルオロオレフィン４０〜６０モル
   ％、シクロヘキシルビニルエーテル４５〜５モル％、ア
   ルキルビニルエーテル１５〜５モル％及び他の共重合体
   ０〜３０モル％からなる含フッ素共重合体である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ４、硬化剤がアルキルエーテル化アミノ樹脂及び／又は
   イソシアネート系化合物である特許請求の範囲第１項の
   組成物。 ５、共重合体混合物とアルキルエーテル化アミノ樹脂の
   重量混合割合が固形分比で５５〜９５／５〜４５である
   特許請求の範囲第１項又は第４項記載の組成物。 ６、共重合体混合物とイソシアネート系化合物の重量混
   合割合がイソシアネート基／水酸基のモル比で０．３〜
   １．５である特許請求の範囲第１項又は第４項記載の組
   成物。 ７、（ｉ）（イ）活性水素基を有する共重合体１０〜９
   ０重量％（固形分基準）及び（ロ）前記共重合体よりも
   溶解性パラメータが０．５以上大きく、活性水素基を有
   し、かつ分散された顔料を含むアクリル共重合樹脂９０
   〜１０重量％（樹脂固形分基準）からなる共重合体混合
   物と、（ｉｉ）前記共重合体よりも溶解性パラメータが
   ０．５以上大きい硬化剤とからなることを特徴とする被
   覆組成物。 ８、前記共重合体が含フッ素共重合体及び含シリコン共
   重合体のうちの少なくとも一種である特許請求の範囲第
   ７項記載の組成物。 ９、前記共重合体がフルオロオレフィン４０〜６０モル
   ％、シクロヘキシルビニルエーテル４５〜５モル％、ア
   ルキルビニルエーテル１５〜５モル％及び他の共重合体
   ０〜３０モル％からなる含フッ素共重合体である特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。 １０、硬化剤がアルキルエーテル化アミノ樹脂及び／又
   はイソシアネート系化合物である特許請求の範囲第７項
   の組成物。 １１、共重合体混合物とアルキルエーテル化アミノ樹脂
   の重量混合割合が固形分比で５５〜９５／５〜４５であ
   る特許請求の範囲第７項又は第１０項記載の組成物。 １２、共重合体混合物とイソシアネート系化合物の重量
   混合割合がイソシアネート基／水酸基のモル比で０．３
   〜１．５である特許請求の範囲第７項又は第１０項記載
   の組成物。