JP2583230B2 - 被覆組成物 - Google Patents
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- Y10T428/31652—Of asbestos
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被覆組成物に関し、更に詳しくは耐候性、耐
溶剤性及び耐汚染性に優れ、しかも外観、下地密着性及
びリコート密着性の良好な上塗外装塗膜を与える被覆組
成物に関する。
溶剤性及び耐汚染性に優れ、しかも外観、下地密着性及
びリコート密着性の良好な上塗外装塗膜を与える被覆組
成物に関する。
本発明はまた顔料分散系塗膜の上層にクリヤー層をつ
くり、深みのある塗膜を生成することができる被覆組成
物、特に顔料分散系塗膜の上層にくるクリヤー層の樹脂
によって少量でその樹脂塗膜の特性を付与できる被覆組
成物に関する。
くり、深みのある塗膜を生成することができる被覆組成
物、特に顔料分散系塗膜の上層にくるクリヤー層の樹脂
によって少量でその樹脂塗膜の特性を付与できる被覆組
成物に関する。
これらの被覆組成物は自動車用上塗塗料、建築外装用
塗料、金属素材用塗料などとして使用される。
塗料、金属素材用塗料などとして使用される。
自動車などの上塗りや建材などの外装塗膜としては、
外観に優れると共に耐候性、耐溶剤性、耐汚染性などに
優れたものであることが要求されているが、従来汎用さ
れているアクリル樹脂塗料、アルキド樹脂塗料、ポリエ
ステル樹脂塗料などの上塗塗膜は、塗膜外観は優れるも
のの、耐候性、耐溶剤性、耐汚染性などが未だ不充分で
あり、その改善が望まれていた。そこでかかる問題を解
決するために種々の提案がなされており、例えば上塗塗
膜の上にフッ素系樹脂を塗装したり、フッ素系樹脂を上
塗用樹脂として使用することなどが提案されている。即
ち、特開昭57−34107号（特公昭60−21686号）公報には
常温硬化可能な含フッ素共重合体が開示されており、こ
の公報によればフルオロオレフィン、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキ
シアルキルビニルエーテルを必須構成成分として特定量
含む共重合体を用いることによって、硬化性が大幅に改
善され、メラミン等の公知硬化剤の使用により短時間で
の硬化が可能となるばかりでなく、イソシアネートの使
用により常温硬化が可能な光沢に富み耐溶剤性に優れた
耐候性塗膜が得られる旨記載されている。
外観に優れると共に耐候性、耐溶剤性、耐汚染性などに
優れたものであることが要求されているが、従来汎用さ
れているアクリル樹脂塗料、アルキド樹脂塗料、ポリエ
ステル樹脂塗料などの上塗塗膜は、塗膜外観は優れるも
のの、耐候性、耐溶剤性、耐汚染性などが未だ不充分で
あり、その改善が望まれていた。そこでかかる問題を解
決するために種々の提案がなされており、例えば上塗塗
膜の上にフッ素系樹脂を塗装したり、フッ素系樹脂を上
塗用樹脂として使用することなどが提案されている。即
ち、特開昭57−34107号（特公昭60−21686号）公報には
常温硬化可能な含フッ素共重合体が開示されており、こ
の公報によればフルオロオレフィン、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキ
シアルキルビニルエーテルを必須構成成分として特定量
含む共重合体を用いることによって、硬化性が大幅に改
善され、メラミン等の公知硬化剤の使用により短時間で
の硬化が可能となるばかりでなく、イソシアネートの使
用により常温硬化が可能な光沢に富み耐溶剤性に優れた
耐候性塗膜が得られる旨記載されている。
また特開昭59−197471号公報には含フッ素共重合体を
含む塗料用熱硬化性樹脂組成物が記載されており、この
公報には水酸基を含有する含フッ素共重合体と、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとその他の
アクリルモノマーとからなる共重合体との共重合体混合
物および水酸基と反応する官能基を含有する硬化剤から
なる塗料用熱硬化性樹脂組成物を用いることによって、
耐水性、耐溶剤性、耐候性などにすぐれたソリッドカラ
ー塗料、メタリック塗料、クリヤー塗料などを得ること
ができる旨開示されている。
含む塗料用熱硬化性樹脂組成物が記載されており、この
公報には水酸基を含有する含フッ素共重合体と、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとその他の
アクリルモノマーとからなる共重合体との共重合体混合
物および水酸基と反応する官能基を含有する硬化剤から
なる塗料用熱硬化性樹脂組成物を用いることによって、
耐水性、耐溶剤性、耐候性などにすぐれたソリッドカラ
ー塗料、メタリック塗料、クリヤー塗料などを得ること
ができる旨開示されている。
更に特開昭61−46283号公報には含フッ素共重合体を
含む塗料組成物が開示されており、この公報によればフ
ルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、ア
ルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエー
テル及び他の共重合体を特定の割合で重合して成る含フ
ッ素共重合体とアクリル共重合体とから成るポリオール
成分と多価イソシアネート化合物又はアミノプラスト化
合物とから成るトップクリヤー塗料をベース塗料の塗膜
上に塗り重ねることによって、長期耐候性等に優れ、か
つ高光沢で鮮映性の良い外観の優れた塗膜が得られる旨
記載されている。
含む塗料組成物が開示されており、この公報によればフ
ルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、ア
ルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエー
テル及び他の共重合体を特定の割合で重合して成る含フ
ッ素共重合体とアクリル共重合体とから成るポリオール
成分と多価イソシアネート化合物又はアミノプラスト化
合物とから成るトップクリヤー塗料をベース塗料の塗膜
上に塗り重ねることによって、長期耐候性等に優れ、か
つ高光沢で鮮映性の良い外観の優れた塗膜が得られる旨
記載されている。
しかしながら、これらの含フッ素系樹脂などの共重合
体樹脂を配合した従来の塗料は粉体系や水分散型のもの
を用いた場合には高温焼付が必要なうえに塗膜外観が不
良であり、また溶剤可溶型のものは非常に高価でありし
かも下地との密着性やリコート密着性が不良であるとい
う欠点がある。
体樹脂を配合した従来の塗料は粉体系や水分散型のもの
を用いた場合には高温焼付が必要なうえに塗膜外観が不
良であり、また溶剤可溶型のものは非常に高価でありし
かも下地との密着性やリコート密着性が不良であるとい
う欠点がある。
更に、従来の顔料分散系上塗塗膜は塗膜外観を重視す
れば塗膜性能が不十分となり、逆に塗膜性能を重視すれ
ば外観が劣るという問題があり、これらの相反する二つ
の性能を両立させることは従来極めて難しかった。
れば塗膜性能が不十分となり、逆に塗膜性能を重視すれ
ば外観が劣るという問題があり、これらの相反する二つ
の性能を両立させることは従来極めて難しかった。
前記した如く、従来、外装系上塗塗膜の耐候性、耐溶
剤性、耐汚染性などの性能を改良すべく、外装塗膜上に
フッ素系樹脂などを塗装したり、上塗塗料に配合したり
することが試みられているが、依然として前記した通り
外観が不良であったり、下地との密着性やリコート密着
性が不良であったりするという問題がある。逆に塗膜外
観を改良しようとすると、耐候性、耐溶剤性及び耐汚染
性などの塗膜性能が不良になるという問題があった。
剤性、耐汚染性などの性能を改良すべく、外装塗膜上に
フッ素系樹脂などを塗装したり、上塗塗料に配合したり
することが試みられているが、依然として前記した通り
外観が不良であったり、下地との密着性やリコート密着
性が不良であったりするという問題がある。逆に塗膜外
観を改良しようとすると、耐候性、耐溶剤性及び耐汚染
性などの塗膜性能が不良になるという問題があった。
従って、本発明は、前記した従来技術の問題点を排除
し、耐候性、耐溶剤性、及び耐汚染性などの塗覆性能に
優れ、しかも外観、下地密着性及びリコート密着性の良
好な上塗外装塗膜を与える共重合体含有被覆組成物を提
供することを目的とする。
し、耐候性、耐溶剤性、及び耐汚染性などの塗覆性能に
優れ、しかも外観、下地密着性及びリコート密着性の良
好な上塗外装塗膜を与える共重合体含有被覆組成物を提
供することを目的とする。
本発明に従った第一の被覆組成物は、 （ｉ）（イ）活性水素基を有する共重合体10〜90重量％
（固形分基準）及び（ロ）前記共重合体よりも溶解性パ
ラメータが0.7以上大きく、活性水素基を有するアクリ
ル共重合樹脂90〜10重量％（樹脂固形分基準）からなる
共重合体混合物と、（ii）前記共重合体よりも溶解性パ
ラメータが0.5〜1.5大きい硬化剤とを含んでなり、かか
る共重合体含有被覆組成物を用いることによって前記問
題点を解決することができる。
（固形分基準）及び（ロ）前記共重合体よりも溶解性パ
ラメータが0.7以上大きく、活性水素基を有するアクリ
ル共重合樹脂90〜10重量％（樹脂固形分基準）からなる
共重合体混合物と、（ii）前記共重合体よりも溶解性パ
ラメータが0.5〜1.5大きい硬化剤とを含んでなり、かか
る共重合体含有被覆組成物を用いることによって前記問
題点を解決することができる。
本発明に従った第二の被覆組成物は、更に、前記した
アクリル共重合樹脂に顔料を分散させて含む。
アクリル共重合樹脂に顔料を分散させて含む。
前記した如く、本発明によれば活性水素基を有する共
重合体に、特定のアクリル系共重合体樹脂を配合して従
来汎用の上塗塗膜の上に塗装することにより、上塗塗膜
の耐候性、耐溶剤性及び耐汚染性などを大幅に改良する
ことができると共に、例えば含フッ素共重合体及び／又
は含シリコン共重合体の特性を損うことなく下地密着性
やリコート密着性を改良することができ、しかも高価な
含フッ素樹脂及び／又は含シリコン共重合体の特性を損
うことなくコストダウンをはかることができ、その経済
的効果も大きい。
重合体に、特定のアクリル系共重合体樹脂を配合して従
来汎用の上塗塗膜の上に塗装することにより、上塗塗膜
の耐候性、耐溶剤性及び耐汚染性などを大幅に改良する
ことができると共に、例えば含フッ素共重合体及び／又
は含シリコン共重合体の特性を損うことなく下地密着性
やリコート密着性を改良することができ、しかも高価な
含フッ素樹脂及び／又は含シリコン共重合体の特性を損
うことなくコストダウンをはかることができ、その経済
的効果も大きい。
本発明において使用する活性水素基を有するアクリル
共重合樹脂及び硬化剤はともに前記した通り前記共重合
体に対して特定の溶解性パラメータを有することが必須
であるが、この溶解性パラメータ（SP値）δspは以下の
K.W.SUH,J.M.CORBETTの式（Journal of Applied Polyme
r Science,12,2359,1968）にて求めたものである。
共重合樹脂及び硬化剤はともに前記した通り前記共重合
体に対して特定の溶解性パラメータを有することが必須
であるが、この溶解性パラメータ（SP値）δspは以下の
K.W.SUH,J.M.CORBETTの式（Journal of Applied Polyme
r Science,12,2359,1968）にて求めたものである。
（ml:低Sp溶剤、mh:高Sp溶剤、δ：溶解性パラメータ、
V:濁点における分子容） 活性水素を有する共重合体とアクリル系共重合樹脂と
の混合物から成る塗料組成物は、従来からあるが、それ
らはいずれも、前記共重合体の特性をある程度犠牲にし
た妥協的産物であり、前記共重合体とアクリル樹脂が相
溶するということを前提としているか、或いは相溶性と
いうことには言及していない。（前記、特開昭59−1974
71号公報、特開昭61−46283号公報参照。）これに対
し、本発明に従った組成物は前記共重合体とアクリル樹
脂がある程度不相溶性であることが必要でこれを前記し
た通り溶解性パラメータで規定しているのである。即
ち、本発明では前記共重合体の溶解性パラメータに対し
て、アクリル樹脂の溶解性パラメータが0.7以上大き
く、硬化剤の溶解性パラメータが0.5〜1.5大きな値でな
ければならない。
V:濁点における分子容） 活性水素を有する共重合体とアクリル系共重合樹脂と
の混合物から成る塗料組成物は、従来からあるが、それ
らはいずれも、前記共重合体の特性をある程度犠牲にし
た妥協的産物であり、前記共重合体とアクリル樹脂が相
溶するということを前提としているか、或いは相溶性と
いうことには言及していない。（前記、特開昭59−1974
71号公報、特開昭61−46283号公報参照。）これに対
し、本発明に従った組成物は前記共重合体とアクリル樹
脂がある程度不相溶性であることが必要でこれを前記し
た通り溶解性パラメータで規定しているのである。即
ち、本発明では前記共重合体の溶解性パラメータに対し
て、アクリル樹脂の溶解性パラメータが0.7以上大き
く、硬化剤の溶解性パラメータが0.5〜1.5大きな値でな
ければならない。
前記したような不相溶性である樹脂の混合物、又はあ
る程度不相溶性である樹脂の混合物から得られた塗膜は
それ自体不相溶であるが故にセッティング時又は焼付時
において２層に分離しようとする。その時表面エネルギ
ーのより小さい樹脂成分が塗膜表面に配向しやすくな
る。溶解性パラメータと表面エネルギーはほぼ並行な関
係にある為、溶解性パラメータの低い共重合体成分が塗
膜表面に配向しやすく、表面は前記共重合体の特性を持
ち、逆に塗膜下部ではアクリル樹脂特性を持つことにな
る。更にアクリル樹脂に顔料を分散させた場合には、溶
解性パラメータの大きい顔料を含んだ樹脂成分が塗膜の
下層に配向し、逆に塗膜上部に溶解性パラメータの大き
いクリヤー層が配向しやすくなる。こうして得られた塗
膜は、上部にクリヤー層が形成されているが為に深みの
ある塗膜となり、さらには塗膜表面にクリヤー層樹脂の
特性を付与できることになる。例えばクリヤー層にフッ
素樹脂及び／又はシリコン樹脂を生成させればフッ素樹
脂及び／又はシリコン樹脂のもつ耐候性、耐溶剤性、耐
汚染性の機能を有し、かつ高価なフッ素樹脂及び／又は
シリコン樹脂が少量ですむ為、フッ素樹脂単独塗膜と比
較して、同じ機能を持ちながら大幅なコストダウンがで
きる。従来、このように顔料分散樹脂と溶解樹脂の不相
溶性を前提とした２層分離の思想を示した報告は認めら
れない。
る程度不相溶性である樹脂の混合物から得られた塗膜は
それ自体不相溶であるが故にセッティング時又は焼付時
において２層に分離しようとする。その時表面エネルギ
ーのより小さい樹脂成分が塗膜表面に配向しやすくな
る。溶解性パラメータと表面エネルギーはほぼ並行な関
係にある為、溶解性パラメータの低い共重合体成分が塗
膜表面に配向しやすく、表面は前記共重合体の特性を持
ち、逆に塗膜下部ではアクリル樹脂特性を持つことにな
る。更にアクリル樹脂に顔料を分散させた場合には、溶
解性パラメータの大きい顔料を含んだ樹脂成分が塗膜の
下層に配向し、逆に塗膜上部に溶解性パラメータの大き
いクリヤー層が配向しやすくなる。こうして得られた塗
膜は、上部にクリヤー層が形成されているが為に深みの
ある塗膜となり、さらには塗膜表面にクリヤー層樹脂の
特性を付与できることになる。例えばクリヤー層にフッ
素樹脂及び／又はシリコン樹脂を生成させればフッ素樹
脂及び／又はシリコン樹脂のもつ耐候性、耐溶剤性、耐
汚染性の機能を有し、かつ高価なフッ素樹脂及び／又は
シリコン樹脂が少量ですむ為、フッ素樹脂単独塗膜と比
較して、同じ機能を持ちながら大幅なコストダウンがで
きる。従来、このように顔料分散樹脂と溶解樹脂の不相
溶性を前提とした２層分離の思想を示した報告は認めら
れない。
水酸基、カルボキシル基等の活性水素を有する前記共
重合体に対して、アクリル系共重合樹脂及び硬化剤の溶
解性パラメータの差が0.5より小さくなる程、これらの
アクリル系共重合樹脂や硬化剤の前記共重合体との相溶
性が良く、前記した共重合体の表面配向効果が出ない。
又アクリル系共重合樹脂及び硬化剤の溶解性パラメータ
が、前記共重合体のそれよりも小さい値を示す場合に
は、逆にアクリル樹脂の表面配向傾向が生じてしまい前
記共重合体の特性が生かせないので好ましくない。アク
リル系共重合体の溶解性パラメータは活性水素基を有す
る共重合体の溶解性パラメータよりも0.5以上、好まし
くは0.5〜1.5、さらに好ましくは0.7〜1.5大きいのが望
ましい。
重合体に対して、アクリル系共重合樹脂及び硬化剤の溶
解性パラメータの差が0.5より小さくなる程、これらの
アクリル系共重合樹脂や硬化剤の前記共重合体との相溶
性が良く、前記した共重合体の表面配向効果が出ない。
又アクリル系共重合樹脂及び硬化剤の溶解性パラメータ
が、前記共重合体のそれよりも小さい値を示す場合に
は、逆にアクリル樹脂の表面配向傾向が生じてしまい前
記共重合体の特性が生かせないので好ましくない。アク
リル系共重合体の溶解性パラメータは活性水素基を有す
る共重合体の溶解性パラメータよりも0.5以上、好まし
くは0.5〜1.5、さらに好ましくは0.7〜1.5大きいのが望
ましい。
硬化剤の溶解性パラメータは活性水素基を有する共重
合体の溶解性パラメータよりも0.5〜1.5大きく、好まし
くは0.7〜1.5大きい。
合体の溶解性パラメータよりも0.5〜1.5大きく、好まし
くは0.7〜1.5大きい。
本発明に従った被覆組成物中の共重合体混合物中の前
記活性水素基を有する共重合体の含量は前記した通り10
〜90重量％であるが、前記共重合体が10重量％未満では
共重合体の特性が十分に生かしきれず、逆に90重量％を
超えると下地との密着性が悪く、又コストも高くなり、
更に隠ぺい性が悪くなってしまうので好ましくない。前
記共重合体の量は20〜80重量％の範囲が好ましい。
記活性水素基を有する共重合体の含量は前記した通り10
〜90重量％であるが、前記共重合体が10重量％未満では
共重合体の特性が十分に生かしきれず、逆に90重量％を
超えると下地との密着性が悪く、又コストも高くなり、
更に隠ぺい性が悪くなってしまうので好ましくない。前
記共重合体の量は20〜80重量％の範囲が好ましい。
本発明に係る活性水素基を有する共重合体としては、
例えば共重合体中に−OH、−COOH、−NH2、＞NH、−S
H、−SiOH、−SiHなどの結合を一個又はそれ以上有する
共重合体で、例えばフッ素樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などをあげる
ことができ、特にフッ素樹脂又はシリコン樹脂の使用が
好ましい。フッ素樹脂としては、好ましくは、フルオロ
オレフィン40〜60モル％、シクロヘキシルビニルエーテ
ル45〜５モル％、アルキルビニルエーテル15〜５モル％
ヒドロキシアルキルビニルエーテル３〜15モル％及び他
の共単量体０〜30モル％からなる含フッ素共重合体であ
る。前記含フッ素共重合体は、前記した特公昭60−2168
6号公報に開示されている様に、フルオロオレフィンの
含有量が低すぎるものに耐候性の点からあまり好ましく
なく、高すぎるものは製造面で難がある傾向にある。ま
た、シクロヘキシルビニルエーテル含量の低すぎるもの
は塗膜における硬度が、アルキルビニルエーテル含量の
低すぎるものは可撓性が、それぞれ、低下する傾向にあ
るので好ましくない。又ヒドロキシアルキルビニルエー
テルを前記範囲の割合で含有することが塗料ベースとし
ての種々の有用な特性を損うことなく硬化性を改善する
という面から特に重要である。即ちヒドロキシアルキル
ビニルエーテル含量の高すぎるものは共重合体の有機溶
媒に対する溶解性が低下するだけでなく、塗膜の可撓性
も低下し、逆に低すぎるものは塗膜の耐久性や密着性が
低下する傾向があるので好ましくない。フルオロオレフ
ィンとしてはパーハロオレフィン、特にクロロトリフル
オロエチレンあるいはテトラフルオロエチレンが好まし
い。アルキルビニルエーテルとしては、炭素数２〜８の
直鎖状又は分岐状のアルキル基を含有するもの、特にア
ルキル基の炭素数が２〜４であるものが好適である。
例えば共重合体中に−OH、−COOH、−NH2、＞NH、−S
H、−SiOH、−SiHなどの結合を一個又はそれ以上有する
共重合体で、例えばフッ素樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などをあげる
ことができ、特にフッ素樹脂又はシリコン樹脂の使用が
好ましい。フッ素樹脂としては、好ましくは、フルオロ
オレフィン40〜60モル％、シクロヘキシルビニルエーテ
ル45〜５モル％、アルキルビニルエーテル15〜５モル％
ヒドロキシアルキルビニルエーテル３〜15モル％及び他
の共単量体０〜30モル％からなる含フッ素共重合体であ
る。前記含フッ素共重合体は、前記した特公昭60−2168
6号公報に開示されている様に、フルオロオレフィンの
含有量が低すぎるものに耐候性の点からあまり好ましく
なく、高すぎるものは製造面で難がある傾向にある。ま
た、シクロヘキシルビニルエーテル含量の低すぎるもの
は塗膜における硬度が、アルキルビニルエーテル含量の
低すぎるものは可撓性が、それぞれ、低下する傾向にあ
るので好ましくない。又ヒドロキシアルキルビニルエー
テルを前記範囲の割合で含有することが塗料ベースとし
ての種々の有用な特性を損うことなく硬化性を改善する
という面から特に重要である。即ちヒドロキシアルキル
ビニルエーテル含量の高すぎるものは共重合体の有機溶
媒に対する溶解性が低下するだけでなく、塗膜の可撓性
も低下し、逆に低すぎるものは塗膜の耐久性や密着性が
低下する傾向があるので好ましくない。フルオロオレフ
ィンとしてはパーハロオレフィン、特にクロロトリフル
オロエチレンあるいはテトラフルオロエチレンが好まし
い。アルキルビニルエーテルとしては、炭素数２〜８の
直鎖状又は分岐状のアルキル基を含有するもの、特にア
ルキル基の炭素数が２〜４であるものが好適である。
前記含フッ素共重合体はまた30モル％を超えない範囲
で前記４種の必須構成成分以外の他の共重合体を含有す
ることができる。かかる共単量体としてはエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、メタクリル酸メチル、酢酸ブチル等が挙げられる。
で前記４種の必須構成成分以外の他の共重合体を含有す
ることができる。かかる共単量体としてはエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、メタクリル酸メチル、酢酸ブチル等が挙げられる。
前記含フッ素共重合体は、常法に従って所定割合の単
量体混合物に重合媒体（例えばキシレン、トルエン等の
芳香族炭化水素及びエステル系、エーテル系有機溶剤）
の共存下に重合開始剤（例えばベンゾイルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド化合物及びアゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ系化合物）を作用せしめて共重合反応を
行なわしめることによって製造することができる。な
お、共重合反応温度には特に制限はないが、重合開始剤
が開裂するに十分な一般的な温度を保持する必要があ
る。
量体混合物に重合媒体（例えばキシレン、トルエン等の
芳香族炭化水素及びエステル系、エーテル系有機溶剤）
の共存下に重合開始剤（例えばベンゾイルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド化合物及びアゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ系化合物）を作用せしめて共重合反応を
行なわしめることによって製造することができる。な
お、共重合反応温度には特に制限はないが、重合開始剤
が開裂するに十分な一般的な温度を保持する必要があ
る。
本発明において使用されるシリコン樹脂としては、樹
脂中にケイ素元素を含有する任意の樹脂を使用でき、一
般には、オルガノポリシロキサン、 （式中ＲはＣ１〜３のアルキル基又はフェニル基を示
す）の構造を有する基を樹脂構造中に導入した共重合体
である。かかる共重合体を得るにはオルガノポリシロキ
サンをケイ素元素を含まない共重合物に混合させた後、
熱或いは触媒の存在下に縮合反応させて得たり、又は、
オルガノポリシロキサンを、アクリル酸、メタクリル酸
等の活性水素基を有するビニルモノマーと反応させてケ
イ素を含有するビニルモノマーを、製造した後、他のビ
ニルモノマーを共重合させて得たりする等の方法を用い
ることができる。
脂中にケイ素元素を含有する任意の樹脂を使用でき、一
般には、オルガノポリシロキサン、 （式中ＲはＣ１〜３のアルキル基又はフェニル基を示
す）の構造を有する基を樹脂構造中に導入した共重合体
である。かかる共重合体を得るにはオルガノポリシロキ
サンをケイ素元素を含まない共重合物に混合させた後、
熱或いは触媒の存在下に縮合反応させて得たり、又は、
オルガノポリシロキサンを、アクリル酸、メタクリル酸
等の活性水素基を有するビニルモノマーと反応させてケ
イ素を含有するビニルモノマーを、製造した後、他のビ
ニルモノマーを共重合させて得たりする等の方法を用い
ることができる。
本発明において使用される活性水素基を有するアクリ
ル系共重合樹脂は、各種エチレン系モノマーを常法に従
って共重合体することができる。そのようなエチレン系
モノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、アクリル酸
ベンジル、メタクリル酸ベンジル等の芳香族ビニルモノ
マー、アクリル酸またはメタクリル酸エステル（アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデ
シル、油脂脂肪酸とオキシラン構造を有するアクリル酸
またはメタクリル酸エステルモノマーとの付加反応物
（例：ステアリン酸とグリシジルメタクリレートの付加
反応物）、C8以上のアルキル基を含むオキシラン化合物
とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応物などの
イタコン酸エステル（イタコン酸ジメチルなど）、マレ
イン酸エステル（マレイン酸ジメチルなど）、フマール
酸エステル（フマール酸ジメチルなど）、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等のその他のエ
チレン性モノマーなどが挙げられる。なお、活性水素を
有するエチレン性モノマーとしては、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル
酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、アリルアルコール等のヒドロキ
シル基を有するエチレン性モノマーやアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、エタクリル酸、プロピルアクリ
ル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、フマール酸等のカルボキシル基を有するエチレ
ン性モノマーが挙げられる。
ル系共重合樹脂は、各種エチレン系モノマーを常法に従
って共重合体することができる。そのようなエチレン系
モノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、アクリル酸
ベンジル、メタクリル酸ベンジル等の芳香族ビニルモノ
マー、アクリル酸またはメタクリル酸エステル（アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデ
シル、油脂脂肪酸とオキシラン構造を有するアクリル酸
またはメタクリル酸エステルモノマーとの付加反応物
（例：ステアリン酸とグリシジルメタクリレートの付加
反応物）、C8以上のアルキル基を含むオキシラン化合物
とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応物などの
イタコン酸エステル（イタコン酸ジメチルなど）、マレ
イン酸エステル（マレイン酸ジメチルなど）、フマール
酸エステル（フマール酸ジメチルなど）、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等のその他のエ
チレン性モノマーなどが挙げられる。なお、活性水素を
有するエチレン性モノマーとしては、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル
酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、アリルアルコール等のヒドロキ
シル基を有するエチレン性モノマーやアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、エタクリル酸、プロピルアクリ
ル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、フマール酸等のカルボキシル基を有するエチレ
ン性モノマーが挙げられる。
なお、アクリル系共重合樹脂は一般的方法、例えば前
記各種のモノマーを各々所定割合で配合し、通常の方法
で重合することによって得られる。例えばモノマー配合
物を公知の重合触媒（例えば、アゾビスイソブチロニト
リル、ベンゾイルパーオキサイド等）と混合し、重合可
能な温度（例えば、60〜140℃）に加熱した溶剤（例え
ば、キシレン、トルエン、ミネラルスピリット等）を含
む反応容器中へ滴下、熟成することによって得ることが
できる。
記各種のモノマーを各々所定割合で配合し、通常の方法
で重合することによって得られる。例えばモノマー配合
物を公知の重合触媒（例えば、アゾビスイソブチロニト
リル、ベンゾイルパーオキサイド等）と混合し、重合可
能な温度（例えば、60〜140℃）に加熱した溶剤（例え
ば、キシレン、トルエン、ミネラルスピリット等）を含
む反応容器中へ滴下、熟成することによって得ることが
できる。
本発明に従った被覆組成物に配合される溶解性パラメ
ータが前記共重合体より0.5〜1.5大きい硬化剤として
は、例えば、アルキルエーテル化アミノ樹脂又はイソシ
アネート系化合物をあげることができる。
ータが前記共重合体より0.5〜1.5大きい硬化剤として
は、例えば、アルキルエーテル化アミノ樹脂又はイソシ
アネート系化合物をあげることができる。
アルキルエーテル化アミノ樹脂を硬化剤として用いる
時には、共重合体混合物とアルキルエーテル化アミノ樹
脂を硬化剤として用いる時には、共重合体混合物とアル
キルエーテル化アミノ樹脂の使用比率は重量基準で好ま
しくは55〜95/5〜45、更に好ましくは60〜80/20〜40で
ある。一方、硬化剤としてイソシアネート系化合物を用
いる場合には、共重合体とイソシアネート系化合物との
使用割合はイソシアネー基／水酸基のモル比で好ましく
は0.3〜1.5、更に好ましくは0.5〜1.0である。
時には、共重合体混合物とアルキルエーテル化アミノ樹
脂を硬化剤として用いる時には、共重合体混合物とアル
キルエーテル化アミノ樹脂の使用比率は重量基準で好ま
しくは55〜95/5〜45、更に好ましくは60〜80/20〜40で
ある。一方、硬化剤としてイソシアネート系化合物を用
いる場合には、共重合体とイソシアネート系化合物との
使用割合はイソシアネー基／水酸基のモル比で好ましく
は0.3〜1.5、更に好ましくは0.5〜1.0である。
アルキルエーテル化アミノ樹脂の使用量が前記範囲よ
り多過ぎるとアルキルエーテル化アミノ樹脂同志の反応
が起り易くなり、塗膜の可撓性等が低下し、逆に少な過
ぎると満足な硬化性が得られず、架橋密度が低い為、耐
候性、耐溶剤性及び耐汚染性が低下する傾向にあるので
好ましくない。アルキルエーテル化アミノ樹脂として
は、例えばメチルエーテル化、ブチルエーテル化、イソ
ブチルエーテル化、メチルブチル混合エーテル化などの
アルキルエーテル化されたメラミン樹脂、尿素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂などがあげられる。なお硬化促進の
為に必要に応じて酸触媒（例えばｐ−トルエンスルホン
酸等のスルホン酸系触媒）を添加することができる。
り多過ぎるとアルキルエーテル化アミノ樹脂同志の反応
が起り易くなり、塗膜の可撓性等が低下し、逆に少な過
ぎると満足な硬化性が得られず、架橋密度が低い為、耐
候性、耐溶剤性及び耐汚染性が低下する傾向にあるので
好ましくない。アルキルエーテル化アミノ樹脂として
は、例えばメチルエーテル化、ブチルエーテル化、イソ
ブチルエーテル化、メチルブチル混合エーテル化などの
アルキルエーテル化されたメラミン樹脂、尿素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂などがあげられる。なお硬化促進の
為に必要に応じて酸触媒（例えばｐ−トルエンスルホン
酸等のスルホン酸系触媒）を添加することができる。
一方、イソシアネート系化合物が前記範囲より多過ぎ
ると、得られる塗膜の内部に多量のイソシアネートが残
存したり、又空気中の水分等と反応し、耐候性、密着性
等が低下し、又逆に少な過ぎると塗膜の機械的性質、耐
薬品性等が低下する傾向にあるので好ましくない。イソ
シアネート系化合物としては例えばポリイソシアネート
化合物、ブロック化したポリイソシアネート化合物があ
げられ、ポリイソシアネート化合物としては、例えばエ
チレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘイサメチレン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられる。またブロック
化したポリイソシアネート化合物としては、上記の様な
ポリイソシアネート化合物をブロック化剤でブロックし
たものが挙げられ、ブロック化剤としては、例えばフェ
ノール系、アルコール系、メルカプタン系、オキシム
系、イミン系等の化合物が挙げられる。
ると、得られる塗膜の内部に多量のイソシアネートが残
存したり、又空気中の水分等と反応し、耐候性、密着性
等が低下し、又逆に少な過ぎると塗膜の機械的性質、耐
薬品性等が低下する傾向にあるので好ましくない。イソ
シアネート系化合物としては例えばポリイソシアネート
化合物、ブロック化したポリイソシアネート化合物があ
げられ、ポリイソシアネート化合物としては、例えばエ
チレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘイサメチレン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられる。またブロック
化したポリイソシアネート化合物としては、上記の様な
ポリイソシアネート化合物をブロック化剤でブロックし
たものが挙げられ、ブロック化剤としては、例えばフェ
ノール系、アルコール系、メルカプタン系、オキシム
系、イミン系等の化合物が挙げられる。
本発明の第二の態様において使用することができる顔
料としては、例えばチタン白、酸化亜鉛、黄鉛などの無
機着色顔料、硫酸バリウム、タルク等の無機体質顔料、
アゾ系などの無機顔料、アゾ系、キナクリドン系、ペリ
レン系、シアニンブルー系、カーボンブラック等の有機
顔料を用いることができる。これらの顔料は常法に従っ
て前記アクリル樹脂中に通常１〜50重量％、好ましくは
無機顔料の場合で５〜50重量％、有機顔料の場合で５〜
20重量％程度配合する。また、リン片状金属粉末も上記
顔料と併用して、また単独に分散用アクリル共重合樹脂
に分散させて使用することができる。
料としては、例えばチタン白、酸化亜鉛、黄鉛などの無
機着色顔料、硫酸バリウム、タルク等の無機体質顔料、
アゾ系などの無機顔料、アゾ系、キナクリドン系、ペリ
レン系、シアニンブルー系、カーボンブラック等の有機
顔料を用いることができる。これらの顔料は常法に従っ
て前記アクリル樹脂中に通常１〜50重量％、好ましくは
無機顔料の場合で５〜50重量％、有機顔料の場合で５〜
20重量％程度配合する。また、リン片状金属粉末も上記
顔料と併用して、また単独に分散用アクリル共重合樹脂
に分散させて使用することができる。
本発明に従った被覆組成物には前記した必須成分に加
えて、従来の塗料組成物に一般的に配合される任意の成
分を前記した所望の特性を損わない限り包含せしめるこ
とができる。そのような成分としては、脂肪族、脂環
族、芳香族炭化水素、エステル、エーテル、ケトン、ア
ルコール等の有機溶剤（通常１〜90重量％）などをあげ
ることができ、更にその他の通常の添加剤を配合するこ
とができる。
えて、従来の塗料組成物に一般的に配合される任意の成
分を前記した所望の特性を損わない限り包含せしめるこ
とができる。そのような成分としては、脂肪族、脂環
族、芳香族炭化水素、エステル、エーテル、ケトン、ア
ルコール等の有機溶剤（通常１〜90重量％）などをあげ
ることができ、更にその他の通常の添加剤を配合するこ
とができる。
以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。なお、以下の例において
「％」及び「部」は特にことわらない限り「重量％」及
び「重量部」を示す。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。なお、以下の例において
「％」及び「部」は特にことわらない限り「重量％」及
び「重量部」を示す。
実施例１〜４及び比較例１〜６ 配合成分の調製 （１）含フッ素共重合体（Ａ）の調製 含フッ素共重合体（旭硝子（株）社製ルミフロン（登
録商標）LF−200）の50％キシロール溶液を調製した。
この含フッ素共重合体の水酸基価は52（mgKOH/g）、溶
解性パラメータは9.8であった（これを含フッ素共重合
体という）。
録商標）LF−200）の50％キシロール溶液を調製した。
この含フッ素共重合体の水酸基価は52（mgKOH/g）、溶
解性パラメータは9.8であった（これを含フッ素共重合
体という）。
ルミフロン（登録商標）の化学構造は以下の通りであ
る。
る。
（式中、Ｘ＝Ｆ、CF3、Cl、R1、R2＝アルキル基、R3、R
4＝アルキレン基） （２）含シリコン共重合体（Ｂ）の調製 キシロール90部及びMIBK10部との混合溶剤を105℃に
加熱し、これに式 の構造を有する含シリコンモノマー10部、スチレン16.9
部、メチルメタクリレート7.3部、エチルヘキシルメタ
クリレート46.5部、ヒドロキシエチルメタクリレート1
6.2部及びメタクリル酸3.1部並びにアゾビスイソブチロ
ニトリル0.7部の混合物を４時間で滴下し、更に同温度
で２時間重合させた。
4＝アルキレン基） （２）含シリコン共重合体（Ｂ）の調製 キシロール90部及びMIBK10部との混合溶剤を105℃に
加熱し、これに式 の構造を有する含シリコンモノマー10部、スチレン16.9
部、メチルメタクリレート7.3部、エチルヘキシルメタ
クリレート46.5部、ヒドロキシエチルメタクリレート1
6.2部及びメタクリル酸3.1部並びにアゾビスイソブチロ
ニトリル0.7部の混合物を４時間で滴下し、更に同温度
で２時間重合させた。
得られた含シリコン共重合体の溶解性パラメータは9.
8、水酸基価は70mgKOH/g、そして酸価は20mgKOH/gであ
った（これを含有シリコン共重合体Ｂという）。
8、水酸基価は70mgKOH/g、そして酸価は20mgKOH/gであ
った（これを含有シリコン共重合体Ｂという）。
（３）アクリル共重合体樹脂（Ｃ−１〜Ｃ−３）の調製 第１表に示す組成の溶剤を105℃に加熱し、ここに第
１表に示す組成のモノマーと重合開始剤とからなる混合
物を４時間で滴下し、さらに２時間同温度で重合させ
た。
１表に示す組成のモノマーと重合開始剤とからなる混合
物を４時間で滴下し、さらに２時間同温度で重合させ
た。
（４）硬化剤 Ｄ−１ 住友バイエル社製 スミジュール（登録商標）
Ｎ−75（イソシアネート系硬化剤、固型分75％） Ｄ−２ 三井サイアナミッド社製 サイメル（登録商
標）1130−245J（メチルブチル混合エーテル化メラミン
樹脂、固型分80％） Ｄ−３ 三井東圧社製 ユーバン（登録商標）20N−60
（ブチルエーテル化メラミン樹脂、固型分60％） 硬化剤Ｄ−１、Ｄ−２及びＤ−３の溶解性パラメータ
は、それぞれ、11.0、11.3及び10.1であった。
Ｎ−75（イソシアネート系硬化剤、固型分75％） Ｄ−２ 三井サイアナミッド社製 サイメル（登録商
標）1130−245J（メチルブチル混合エーテル化メラミン
樹脂、固型分80％） Ｄ−３ 三井東圧社製 ユーバン（登録商標）20N−60
（ブチルエーテル化メラミン樹脂、固型分60％） 硬化剤Ｄ−１、Ｄ−２及びＤ−３の溶解性パラメータ
は、それぞれ、11.0、11.3及び10.1であった。
（５）塗料の調製 第２表の組成〔ワニス比で示す〕にて混合して塗料を
作成した。
作成した。
塗膜の調製 0.8×90×300mmのリン酸亜鉛の化成処理をしたダル鋼
板に更にカチオン電着塗膜（日本ペイント（株）製パワ
ーコート（登録商標）Ｕ−500）、中塗塗膜（日本ペイ
ント（株）製オルガOP−２グレー）、上塗塗膜（日本ペ
イント（株）製オルガ（登録商標）Ｇ−65ホワイト）を
施したテストピース上にソルベッソ100:キシレン：ソル
ベッソ150を5:3:2の割合で混合した溶剤にて＃４フォー
ドカップで20秒になる様に粘度調整したクリヤー塗料を
膜厚が30μｍになるように塗装した。これを７分間室温
でセッティングした後、140℃にて30分間焼付けること
により、テストピースを作成した。
板に更にカチオン電着塗膜（日本ペイント（株）製パワ
ーコート（登録商標）Ｕ−500）、中塗塗膜（日本ペイ
ント（株）製オルガOP−２グレー）、上塗塗膜（日本ペ
イント（株）製オルガ（登録商標）Ｇ−65ホワイト）を
施したテストピース上にソルベッソ100:キシレン：ソル
ベッソ150を5:3:2の割合で混合した溶剤にて＃４フォー
ドカップで20秒になる様に粘度調整したクリヤー塗料を
膜厚が30μｍになるように塗装した。これを７分間室温
でセッティングした後、140℃にて30分間焼付けること
により、テストピースを作成した。
塗膜性能試験 上で得た塗膜につき、それぞれ、以下の評価試験を行
なった。
なった。
（１）密着性 試験片へJIS−Ｋ−5400 6.15に従って、100個のマス
目をつくり、この上に市販のセロファン粘着テープを圧
着後、一気に剥離し、剥離後の試験片の残存マス目を数
えることにより、上塗塗膜とクリヤー塗膜の密着性を確
認した。
目をつくり、この上に市販のセロファン粘着テープを圧
着後、一気に剥離し、剥離後の試験片の残存マス目を数
えることにより、上塗塗膜とクリヤー塗膜の密着性を確
認した。
（２）リコート密着性 上で作成した塗膜の上に又同様に粘度を調整したクリ
ヤー塗料を塗装し、再び140℃にて30分間焼付けたテス
トピースを（１）の方法にてクリヤー塗膜とクリヤー塗
膜の密着性を確認した。
ヤー塗料を塗装し、再び140℃にて30分間焼付けたテス
トピースを（１）の方法にてクリヤー塗膜とクリヤー塗
膜の密着性を確認した。
（３）接触角 上で作成した塗膜を協和界面科学社製FACE接触角形に
て水と接触角を測定した。
て水と接触角を測定した。
（４）耐候性テスト 沖縄にて２ヶ年の天然暴露を実施し、塗膜の光沢（60
゜グロス）を測定した。
゜グロス）を測定した。
得られた結果は第３表に示す通りであった。
実施例５〜６及び比較例７〜８ 実施例１〜４及び比較例１〜６と同様にして第４表に
示す組成の被覆組成物を調製し、その性能を評価した。
示す組成の被覆組成物を調製し、その性能を評価した。
得られた結果は第４表に示す通りであった。
実施例７〜８及び比較例９〜10 第５表に示す配合を慣用の方法にてプレミックスを行
い、次いでサイドグラインドミル（以下SGミル）にて分
散して白色塗料を作成した。
い、次いでサイドグラインドミル（以下SGミル）にて分
散して白色塗料を作成した。
上記塗料をソルベッソ（登録商標）100/キシレン＝5/
5の混合割合にて＃４フォードカップで20秒になるよう
に粘度調整した白色塗料をリン酸亜鉛の化成処理をした
ダル鋼板に日本ペイント（株）製カチオン電着塗料パワ
ーコート（登録商標）Ｕ−500を更に日本ペイント
（株）製中塗塗料オルガ（登録商標）OP−２グレーを膜
厚が40μｍとなる様に塗装し、これを７分間室温でセッ
ティングした後、140℃にて40分間焼付けることにより
テストピースを作成した。
5の混合割合にて＃４フォードカップで20秒になるよう
に粘度調整した白色塗料をリン酸亜鉛の化成処理をした
ダル鋼板に日本ペイント（株）製カチオン電着塗料パワ
ーコート（登録商標）Ｕ−500を更に日本ペイント
（株）製中塗塗料オルガ（登録商標）OP−２グレーを膜
厚が40μｍとなる様に塗装し、これを７分間室温でセッ
ティングした後、140℃にて40分間焼付けることにより
テストピースを作成した。
得られた塗膜の性能は第６表に示す通りであった。
実施例９〜12及び比較例11〜16 第７表に示す配合を慣用の方法にてプレミックスを行
い、次いでペイントシューカー（レッドデビル社製）に
て分散し、更に溶解用樹脂にて溶解し、白色塗料を作成
した。
い、次いでペイントシューカー（レッドデビル社製）に
て分散し、更に溶解用樹脂にて溶解し、白色塗料を作成
した。
0.8×90×300mmのリン酸亜鉛の化成処理としたタール
鋼板に更にカチオン電着塗膜（日本ペイント（株）製パ
ワーコート（登録商標）Ｕ−500）中塗装膜（日本ペイ
ント（株）製オルガOP−２グレー）を施したテストピー
ス上にソルベッソ（登録商標）100:キシレン：ソルベッ
ソ（登録商標）150を5:3:2の割合で混合した溶剤にて４
フォードカップで20秒になる様に粘度調整したクリヤー
塗料を膜厚が30μになる様に塗装した。これと７分間室
温でセッティングした後140℃にて30分間焼き付けるこ
とにより、テストピースを作成した。
鋼板に更にカチオン電着塗膜（日本ペイント（株）製パ
ワーコート（登録商標）Ｕ−500）中塗装膜（日本ペイ
ント（株）製オルガOP−２グレー）を施したテストピー
ス上にソルベッソ（登録商標）100:キシレン：ソルベッ
ソ（登録商標）150を5:3:2の割合で混合した溶剤にて４
フォードカップで20秒になる様に粘度調整したクリヤー
塗料を膜厚が30μになる様に塗装した。これと７分間室
温でセッティングした後140℃にて30分間焼き付けるこ
とにより、テストピースを作成した。
得られた塗膜について実施例１と同様にして評価し
た。結果は第７表に示す通りであった。
た。結果は第７表に示す通りであった。
実施例13〜20及び比較例17〜22 実施例９〜12及び比較例11〜16と同様にして第８表に
示す組成の塗料を調製し、その性能を評価した。
示す組成の塗料を調製し、その性能を評価した。
得られた結果は第８表に示す通りである。
＊顔料 Ｅ−１ 酸化チタン Ｅ−２ ヘキスト社製（アゾ系） ホスタパームエロー
H3G Ｅ−３ デュポン社製（キナクリドン系） シンカシャ
レッドYRT759D Ｅ−４ BASF社製（ペリレン系） パリオケンレッドL3
910D Ｅ−５ 東洋アルミ社製 アルペースト（登録商標）76
10N 実施例21及び22並びに比較例23及び24 実施例13〜20及び比較例17〜22と同様にして第９表に
示す組成の塗料を調製し、その性能を評価した。
H3G Ｅ−３ デュポン社製（キナクリドン系） シンカシャ
レッドYRT759D Ｅ−４ BASF社製（ペリレン系） パリオケンレッドL3
910D Ｅ−５ 東洋アルミ社製 アルペースト（登録商標）76
10N 実施例21及び22並びに比較例23及び24 実施例13〜20及び比較例17〜22と同様にして第９表に
示す組成の塗料を調製し、その性能を評価した。
得られた結果は第９表に示す通りである。
〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明に従った被覆組成物を用
いることにより以下のような効果が得られる。即ち、本
発明に従えば、特定の二種類の樹脂の層分離現象によ
り、上部のクリヤー層と下部の顔料層の深みのある優れ
た外観塗装が得られ、また上部クリヤー層にくる樹脂の
特性を少量でその塗膜の表面特性として付与することが
できる。更に共重合体樹脂と硬化剤のみで形成される組
成物に比べ下地密着性にすぐれ、耐候性も充分に保持さ
れ、かつ経済性に優れている。更に顔料を含む組成物に
おいては、高溶解性パラメータのアクリル樹脂で顔料を
分散させることにより、例えば低溶解性パラメータのフ
ッ素樹脂が上層へ浮くことにより、仕上り外観も向上さ
せることができるという卓越した効果が得られる。
いることにより以下のような効果が得られる。即ち、本
発明に従えば、特定の二種類の樹脂の層分離現象によ
り、上部のクリヤー層と下部の顔料層の深みのある優れ
た外観塗装が得られ、また上部クリヤー層にくる樹脂の
特性を少量でその塗膜の表面特性として付与することが
できる。更に共重合体樹脂と硬化剤のみで形成される組
成物に比べ下地密着性にすぐれ、耐候性も充分に保持さ
れ、かつ経済性に優れている。更に顔料を含む組成物に
おいては、高溶解性パラメータのアクリル樹脂で顔料を
分散させることにより、例えば低溶解性パラメータのフ
ッ素樹脂が上層へ浮くことにより、仕上り外観も向上さ
せることができるという卓越した効果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＴ Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＴ ＰＭＵ ＰＭＵ 201/02 ＰＤＭ 201/02 ＰＤＭ
Claims (12)
- 【請求項１】（ｉ）（イ）活性水素基を有する共重合体
10〜90重量％（固形分基準）及び（ロ）前記共重合体よ
りも溶解性パラメータが0.7以上大きく、活性水素基を
有するアクリル共重合樹脂90〜10重量％（樹脂固形分基
準）からなる共重合体混合物と、（ii）前記共重合体よ
りも溶解性パラメータが0.5〜1.5大きい硬化剤とからな
ることを特徴とする被覆組成物。 - 【請求項２】前記共重合体が含フッ素共重合体及び含シ
リコン共重合体のうちの少なくとも一種である特許請求
の範囲第１項記載の被覆組成物。 - 【請求項３】前記共重合体がフルオロオレフィン40〜60
モル％、シクロヘキシルビニルエーテル45〜５モル％、
アルキルビニルエーテル15〜５モル％、ヒドロキシアル
キルビニルエーテル３〜15モル％及び他の共重合体０〜
30モル％からなる含フッ素共重合体である特許請求の範
囲第１項記載の被覆組成物。 - 【請求項４】前記硬化剤がアルキルエーテル化アミノ樹
脂及び／又はイソシアネート系化合物である特許請求の
範囲第１項記載の被覆組成物。 - 【請求項５】前記共重合体混合物とアルキルエーテル化
アミノ樹脂の重量混合割合が固形分比で55〜95/5〜45で
ある特許請求の範囲第１項又は第４項記載の被覆組成
物。 - 【請求項６】前記共重合体混合物とイソシアネート系化
合物の重量混合割合がイソシアネート基／水酸基のモル
比で0.3〜1.5である特許請求の範囲第１項又は第４項記
載の被覆組成物。 - 【請求項７】（ｉ）（イ）活性水素基を有する共重合体
10〜90重量％（固形分基準）及び（ロ）前記共重合体よ
りも溶解性パラメータが0.7以上大きく、活性水素基を
有し、かつ分散された顔料を含むアクリル共重合樹脂90
〜10重量％（樹脂固形分基準）からなる共重合体混合物
と、（ii）前記共重合体よりも溶解性パラメータが0.5
〜1.5大きい硬化剤とからなることを特徴とする被覆組
成物。 - 【請求項８】前記共重合体が含フッ素共重合体及び含シ
リコン共重合体のうちの少なくとも一種である特許請求
の範囲第７項記載の被覆組成物。 - 【請求項９】前記共重合体がフルオロオレフィン40〜60
モル％、シクロヘキシルビニルエーテル45〜５モル％、
アルキルビニルエーテル15〜５モル％、ヒドロキシアル
キルビニルエーテル３〜15モル％及び他の共重合体０〜
30モル％からなる含フッ素共重合体である特許請求の範
囲第７項記載の被覆組成物。 - 【請求項１０】前記硬化剤がアルキルエーテル化アミノ
樹脂及び／又はイソシアネート系化合物である特許請求
の範囲第７項記載の被覆組成物。 - 【請求項１１】前記共重合体混合物とアルキルエーテル
化アミノ樹脂の重量混合割合が固形分比で55〜95/5〜45
である特許請求の範囲第７項又は第10項記載の被覆組成
物。 - 【請求項１２】前記共重合体混合物とイソシアネート系
化合物の重量混合割合がイソシアネート基／水酸基のモ
ル比で0.3〜1.5である特許請求の範囲第７項又は第10項
記載の被覆組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA 541565 CA1336994C (en) | 1986-07-09 | 1987-07-08 | Coating composition |
| KR1019870007317A KR960001658B1 (ko) | 1986-07-09 | 1987-07-08 | 도료조성물 |
| GB8716206A GB2192399B (en) | 1986-07-09 | 1987-07-09 | Coating composition |
| DE19873722750 DE3722750A1 (de) | 1986-07-09 | 1987-07-09 | Ueberzugs-zusammensetzung |
| US07/622,153 US5100962A (en) | 1986-07-09 | 1990-12-03 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-159669 | 1986-07-09 | ||
| JP15966986 | 1986-07-09 | ||
| JP23452186 | 1986-10-03 | ||
| JP61-234521 | 1986-10-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63234068A JPS63234068A (ja) | 1988-09-29 |
| JP2583230B2 true JP2583230B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=26486391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62061138A Expired - Lifetime JP2583230B2 (ja) | 1986-07-09 | 1987-03-18 | 被覆組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2583230B2 (ja) |
| KR (1) | KR960001658B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP4707211B2 (ja) * | 2000-06-12 | 2011-06-22 | 関西ペイント株式会社 | 新生瓦の補修塗装方法 |
| JP3893318B2 (ja) * | 2002-05-21 | 2007-03-14 | 関西ペイント株式会社 | 艶消しアニオン電着塗膜形成方法及び塗装物 |
| KR101102743B1 (ko) * | 2009-04-16 | 2012-01-05 | 김준엽 | 양면의 컬러가 다른 합성수지 제품 사출장치 |
| KR102175476B1 (ko) * | 2019-04-12 | 2020-11-06 | 최병국 | 복층 구조 수지재생 압출용융장치 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6146283A (ja) * | 1984-08-09 | 1986-03-06 | Dainippon Toryo Co Ltd | 塗膜の形成方法 |
-
1987
- 1987-03-18 JP JP62061138A patent/JP2583230B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-08 KR KR1019870007317A patent/KR960001658B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880001779A (ko) | 1988-04-26 |
| KR960001658B1 (ko) | 1996-02-03 |
| JPS63234068A (ja) | 1988-09-29 |
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