JPH0297582A - 上塗り塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、外観に優れ、かつ耐候性の優れた塗膜を形成
する自動車外筐等の用途に用いられる上塗シ塗装方法に
関するものである。

〔従来技術および発明が解決しようとする課題〕自動車
外塗などの上塗り塗装方法としていわゆるウェットオン
ウェット方式が採用されている。

すなわち、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエ
ステル樹脂或いは水酸基含有アルキド樹脂などの架橋性
樹脂と硬化剤を主成分とし、それに金属粉末および／ま
たは着色顔料を配合した架橋性樹脂塗料（ベースコート
）を塗装後、直ちに上塗りに架橋性樹脂と硬化剤を主成
分とするクリヤー塗料（トップコート）を塗装Ｌ、同時
に硬化させる２コート・１ベ一ク方式の塗装方法である
。

このクリヤー仕上げを行う目的は、耐久性、耐薬品性等
の塗膜性能及び外観の向上にある。

近年、自動車上塗り塗膜の耐候性に対する要求は更に強
くなってきており、一方塗面外観に対しても市場の高級
化指向により、より高度の品質が求められてきている。

これらの問題に対し、その解決手段の一つとして例えば
紫外線吸収剤、光安定剤を塗料に添加することが既に行
われているが、十分なレベルまで達していない。又、ウ
ェットオンウェット方式のクリヤーコート用塗料として
、水酸基含有フルオロオレフィン共重合体を樹脂成分と
する方法もあるが、この場合も光沢値が低すぎて塗面外
観が好ましくなかった。更に、ウェットオンウェット方
式にて塗装し硬化させた後、新たにアクリル系クリヤー
コート用塗料を上塗シし硬化させる方法も知られてるが
、塗面外観に改善はみられるものの耐久性の性能は未だ
十分とは云えなかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は以上の如き現状に鑑み、これらの欠点を改良
すべく鋭意検討の結果、長期耐候性に優れ卓越した塗面
外観が得られる塗装方法を見出し、本発明を完成させる
に到った。

すなわち本発明は、 被塗装物上に、金属粉末および／または着色顔料を配合
した架橋性樹脂塗料（ベースコート）を塗装し、ついで
該塗装面に架橋型クリヤー塗料Ｉ（クリヤーコートＩ）
１）を塗装し架橋させたのち、更に架橋型クリヤー塗料
ＩＩ（クリヤーコートＩ）Ｉｔ）を塗装し架橋させる上
塗ｐ塗装方法において、（Ａ＞　　該クリヤーコート用
塗料■として、（１）水酸基含有アクリル樹脂および／
または水酸基含有フルオロオレフィン共重合体に（２）
硬化剤を配合してなる樹脂組成物を主成分として用い、 また（Ｂ）　　該クリヤーコート用塗料ＩＩとして、（
１）水酸基含有フルオロオレフィン共重合体に （２）硬化剤を配合してなる樹脂組成物を主成分として
用いて塗膜を形成させることを特徴とする上塗り塗装方
法に関する。

本発明の上塗り塗装方法において塗被物上にまず塗装さ
れるベースコート用塗料には、先に述べた如く水酸基含
有アクリル樹脂、水酸基含有、ｉ？　リエステル樹脂又
は水酸基アルキド樹脂の如き架橋性樹脂と、アミノアル
デヒド樹脂、ポリイソシアネート化合物又はブロックイ
ソシアネート化合物の如き水酸基と反応性のある硬化剤
を主たる成分とし、これにアルミニウム、金、銀、銅、
真？）Ａう等の金属粉末や無機顔料、有機染・顔料、鱗
片状雲母粉のＴＩＯ□処理物、等の着色顔料を配合した
、従来のウェットオンウェット方式で用いられているベ
ースコート用塗料がそのまま使用できる。

まず、本発明方法では前記ベースコート用塗料の塗装後
に架橋型クリヤー塗料■（クリヤーコートＩＭ）として
、（１）水酸基含有アクリル樹脂および／または水酸基
含有フルオロオレフィン共重合体に（２）硬化剤を配合
してなる樹脂組成物を主成分とする塗料を塗装し、架橋
せしめる。

このクリヤーコート用塗料■に用いる水酸基含有アクリ
ル樹脂は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アク１；レート、３−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレ一ト、４−ヒドロキンブチル（メ
タ）アクリレ−）、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、・シー２−ヒドロキシエチル
フマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチル
フマレートまたは、ポリプロピレングリフールあるいは
ヂリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プ
ラクセルＦＭ　、’　ＦＡモノマー（ダイセル化学（株
）製、カプロラクトン付加モノマー）の如きα、β−エ
チレン性不飽和カルゲン酸のヒｒロキシアルキルエステ
ル類あるいはこれらとσ−カグロラクトンとの付加物な
どの水酸基含有モノマー類とその他後記する不飽和モノ
マーとを常法に従い、例えば溶剤中にて過酸化物、アゾ
化合物等の重合開始剤によりラジカル共重合１〜たもの
である。

ここでいう不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メ
チルスチレ７．　ｐ　−１ｅｒｔ−ブチルスチレン、ビ
ニルトルエン々どの芳香族系ヒニルモ／ｆ〜：メチＡ／
　（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ−）
ｉｎ−プロピル（メタ）アクリレート、１ｓｏ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチＡ／（メタ）アクリ
レート、ｌ３０−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
、シクロヘキシルアクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、・ゾプロモデロピル（メタ）アクリレートま
たはアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの如キ（
メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキ
シル基含有七ツマー類：Ｎ−ツメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミンエチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ
）アクリルアミドもしくはＮ−ノエチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドなどのアミノ基含有アミド系不
飽和モノマー類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートな
どの・シアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
類；あるいは、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリ
レ−）、ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリ
ジニルエチル（メタ）アクリレートまたはピペリジルエ
チル（メタ）アクリレートなどの塩基性窒素原子含有モ
ノマー類；−形式 で示される・シアルキル（（メタ）アクリロイロキシア
ルキル）ホスフェート類もしくは（メタ）アクリロイル
オキシアルキルアシッドホスフェートＲ，、、Ａ：前掲
）で示されるジアルキル（（メタ）アクリロイロキシア
ルキル）ホスファイト類もしくは（メタ）アクリロイロ
キシアルキルアシッドホスファイト類、さらには上記（
メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート
類、又はアシッドホスファイト類のアルキレンオキシド
付加物、グリシジル（メタ）アクリレートやメチルグリ
シジル（メタ）アクリレートなどエポキシ基含有ビニル
系モノマーとリン酸又は亜リン酸あるいはこれらの酸性
エステル類とのエステル化物、３−クロロ−２−アシッ
ドホスホキシゾロビル（メタ）アクリレートなどのリン
原子含有モノマー類；２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシプ
チル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ジー２−ヒドロキシ
エチルフマレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モツ
プチルフマレートまたはポリエチレングリコールモノ（
メタ）アクリレートの如きα、β−不飽和不飽和カルピ
ン酸ヒドロアルキルエステル類イン酸、こはく酸、フタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ベンゼントリカル？ン酸、ベンゼンテトラカルゲン酸、
「ハイミック酸」（日立化成工業（株）製品）、テトラ
クロルフタル酸もしくはドデシニルこはく酸の如きポリ
カルボン酸の無水物との付加物；ビニルエトキシシラン
、α−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなど
のシリコン系モノマー類；グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレート
、（メタ）アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基
含有モノマー類；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水トリメリット酸のビニルエステル々どの酸無水物基含
有モノマー類；フマル酸も１〜くけイタコン酸の如き不
飽和ジカルデン酸と１価アルコールとのジエステル類；
酢酸ビニル、安息香酸ビニル、「ベオパ」（シェル社製
のビニルエステル）の類キビニルエステル類；「ビスコ
−）８Ｆ、８ＦＭ、１７ＦＭ　、３Ｆもしくは３ＦＭＪ
〔大阪有機化学（昧）製の含フツ素系アクリルモノマー
　］　、　］Ａ？−フルオロシクロヘキシルメタ）アク
リレート、ジ−パーフルオロシクロヘキシ／ｌ／７マレ
ートｔりｕＮ−１ｓｏ−７’ロピルノ９−フルオロオク
タンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレートｏ如ｅ
（・母−）フルオロアルキル基含有のビニルエステル°
類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリレート類もしく
は不飽和ポリカルボン酸エステル類などの含フツ素重合
性化合物；あるいは（メタ）アクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデンなどのオレフィン類などの官能基
をもたないビニル系モノマー類がある。

更に必要に応じて共重合性不飽和基含有樹脂として、不
飽和モノマー類と共重合性の不飽和結合を有する油又は
脂肪酸で変性されたいわゆるアルキド樹脂、又は不飽和
モノマー類と共重合性のある不飽和結合を有する不飽和
基含有ポリエステル樹脂あるいは不飽和モノマー類と共
重合性のある不飽和結合を有するアクリル系樹脂などを
共重合することも可能である。

ここで水酸基含有アクリル摺脂中の水酸基含有モノマー
の使用量は重要であシ、塗膜性能などの観点からアクリ
ル樹脂固形分当シの水酸基価が１０〜１００の範囲内に
なることが好ましい。また、上記その他の不飽和モノマ
ー、共重合性不飽和基含有樹脂は、塗装作業性、耐候性
などの塗膜性能などの観点から必要に応じて各成分の使
用量とその組み合わせを適宜決定すると良い。

一方、水酸基含有フルオロオレフィン共重合体は、フル
オロオレフィン、水酸基含有モノマーを必須成分とする
共重合体である。

フルオロオレフィンとしては、フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン、クロロトリフルオロエチレン、プロモトリフルオ
ロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、マタハ）　Ｉ）フルオロメチル・）　Ｉ
Ｊ　フルオロビニルエーテル、インクフルオロエチル・
トリフルオロビニルエーテルもＬ＜は、ヘプタフルオロ
プロピル・トリフルオロビニルエーテルの如キハーフル
オロアルキル・ノや一フルオロビニルエーテルなトカ代
表的なものであり、就中、テトラフルオロエチレン、フ
ッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、または
へキサフルオロプロピレンの使用カ好ましい。これらの
フルオロオレフィン単債体は単独でも２種以上の併用で
ありてもよい。

水酸基含有上ツマ−としては、２−ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル
、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロビルビニ
ルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、
６−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ｅ−カプロラク
トンｔ−付加せしめたヒドロキシアルキルアリルエーテ
ル、ｅ−カプロラクトンを付加せしめたヒドロキシアル
キルアリルエーテル等の水酸基を含有するビニルエーテ
ル類がある。

上記フルオロオレフィン、水酸基含有モノマー・以外の
構成モノマーとしては、Ｃ１〜Ｃ１８の炭化水素基を有
するモノカルボン酸ビニルエステルである、ビニル２．
２−ジメチルプロパノエート、ビニル２．２−ジメチル
ブタノエート、ビニル２．２−　シメチルベ／タノエー
ト、ビニル２，２−ジメチルヘキサノエート、ビニル２
．２−ジメチルブタノエート、ビニル２−エチル−２−
メチルブタノエート、ビニル２−エチル−２−メチルペ
ンタノエート、ビニル３−クロロ−２，２−ジメチルプ
ロパノエート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル
酸ビニル、カプリン酸♂ニル、ラウリン酸ビニル、Ｃ９
の分岐脂肪族カプロン酸ビニル％　０１０の分岐脂肪族
カルボン酸ビニル、Ｃ１の分岐脂肪族カプロン酸ビニル
、またはステアリン酸ビニルなどの脂肪族カルデン酸ビ
ニルエステル：シクロヘキサンカルデン酸ビニル、メチ
ルシクロヘキサンカルゼン酸ビニル、安息香酸ビニル％
　Ｐ　−ｔａｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き環状構
造を有するカルボン酸ビニルエステル類がある。

Ｃ１〜Ｃ１８の炭化水素基を有するモノカルボン酸ビニ
ルエステルのうち、得られる塗膜の外観向上という観点
からはＣ１〜Ｃ１Ｂの炭化水素基を有する芳香族カルメ
ン酸ビニルエステル類、特に安息香酸ビニルかｐ−ター
シャリ−ブチル安息香酸ビニルの少なくとも一種を使用
することが好ましい。

その他共重合可能なモノマーとしては、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ｆロピルビニルエ
ーテル、イソプロビルビニルエーｆ　Ａ／、ｎ−ブチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、　　ｔｅ
ｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−インチルビニルエー
テル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニ
ルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテ／ｌ／、
クロロメチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエー
テル、ベンジルビニルエーテル［１フエニルエチルビニ
ルエーテルの如きアルキルビニルエーテルもしくは置換
アルキルビニルエーテル類；シクロペンチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテルまたはメチルシク
ロヘキシルビニルエーテルの如きシクロアルキルビニル
エーテル類；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメ
チルジェトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、トリメト
キシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリル
エチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチル
ビニルエーテル、トリメトキシシリルゾロピルビニルエ
ーテル、トリエトキシシリルゾロビルビニルエーテル、
メチルジメトキシシリルデロビルビュルエーテル、γ−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエト
キシシランまたはγ−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルメチルジメトキシシランなどの加水分解性シリル基
を含有するモノマー；エチレン、プロピレンもしくはブ
テン−１の如きα−オレフィン類：塩化ビニルもしくは
塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィンを除く各種
ハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレ
ンモジくハビニルトルエンの如き芳香族ビニル化合物；
メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブ
チルメタアクリレート、もしくはシクロヘキシルメタア
クリレートの如きメタアクリル酸エステル類；メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、シクロヘキシアクリレートの如きアクリル酸エステル
類が代表的なものである。

前記した各モノマー成分から本発明の水酸基含有フルオ
ロオレフィン共重合体を調製するに際し、耐候性などの
観点から、フルオロオレフィンの使用量は全モノマー中
の１５〜７Ｏｉｉ量チ好ましくは２０〜６０重量％であ
り、０１〜Ｃ１８の炭化水素基を有するモノカルボン酸
ビニルエステルＨ塗膜の外観の観点から金子ツマー中の
５〜９５重量％好ましくは１０〜８０重量％であり、更
に水酸基含有ビニルモノマーは耐候性の観点から３〜４
０重量％好ましくは５〜３５重量％であることが望まれ
る。

水酸基含有フルオロオレフィン共重合体を調製するには
、特開昭６１−２７５３１１号報、特公開示０−２１６
８６号報等に開示されている方法によればより０ このような水酸基含有フルオロオレフィン共重合体の市
販品の例としては、大日本インキ化学工業（株）製フル
オネー）　　Ｋ−７００、Ｋ−７旧、旭硝子（株）！Ｊ
ｉルミフロン　ＬＦ−１００、ＬＦ−２００、Ｉ、Ｆ−
３００、ＬＦ−４００％　ＬＰ−７００、セントラル硝
子（株）裂　セフラルコートなどが挙げられる。

またクリヤーコート用塗料■の硬化剤としてはアミノア
ルデヒド樹脂、ポリイソシアネート化合物又はブロック
化ポリイソシアネート化合物の如き、水酸基と反応性の
あるものが挙げられ、まずアミノアルデヒド樹脂として
は代表的なものにはメラミン、尿素、アセトグアナミン
、ベンゾグアナミン、ステログアナミンまたはスピログ
アナミンの如きアミノ基含有化合物と、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセチルアルデヒド、また
はグリオサザールの如きアルデヒｒ系化合物とを常法に
より反応させて得られる縮合生成物、あるいはこれらの
各縮合生成物をｍ個アルコール類でエーテル化せしめて
得られる、いわゆる変性物があるが、こうした代表的な
もの以外にも、塗料用として用いられているものであれ
ば、いずれも適用することができる。

また、ポリイソシアネート化合物として代表的々ものに
はテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートもしくはトリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネートの如き脂肪族ジインシアネート；インホロ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−
（ないしは２．６−）ジイソシアネー）、４．４’−メ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）もしくは
１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの
如き脂環式ジイソシアネート；あるいはこれらの各ジイ
ンシアネ−１・類と多価アルコールもしくは低分子量の
水酸基含有重合体などとの付加物（アダクト体）、１掲
した如きジイソシアネート類と水、ビユレット化剤との
反応物（ビユレット体）、さらには１掲した如きジイン
シアネート類の三量体（インシアヌレート体）などがあ
る。

更にブロック化ポリイソシアネート化合物としては、以
上に掲げられた各ポリイノシアネート類をメチルケトオ
キシムやカプロラクタムなどの如き公知のブロック化剤
でブロック化せしめたものがある。

当該硬化剤の使用量としては、前記した水酸基含有樹脂
１００重量部に対し５〜１００重量部が適当である。硬
化剤の使用量が５重量部未満である場合には、どうして
も塗膜の架橋不足という事態に陥り易く、シいては耐候
性、耐溶剤性が低下することになるし、逆に１００重量
部を超える場合には、機械的物性が低下し好ましくない
。

本発明のクリヤーコート用塗料■には、通常、顔料は配
合しないが、塗膜の透明性が保たれる程度にベースコー
ト用塗料に用いた金属粉末およｙまたは着色顔料を配合
することも可能である。

本発明のクリヤーコート用塗料ｌにはさらに必要に応じ
て各種樹脂類、溶剤類をはじめ流動調整剤、色分れ防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤またはシラン
カップリング剤などの如き公知慣用の各種添加剤を加え
ることができるのは熱論のことである。

前記各種樹脂類の代表的なものには、ニトロセルロース
、セルロースアセテートブチレートの如き繊維素系樹脂
、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ケトン樹脂、石
油樹脂、アクリル系重合体、オイルフリーアルキド樹脂
、アルキド樹脂またはエポキシ樹脂などがある。

また前記溶剤類としてはトルエン、キシレン、シクロヘ
キサン、ｎ−ヘキサン、オクタンの如き炭化水素系；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテートの如きエステル系；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、メチルアミルケトン、シクロヘキサノンの如きケトン
系；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド％Ｎ
−メチルピロリドンの如きアミド系；またはメタノール
、エタノール、ｎ−デロノぐノール、ｌｓｏ　−ゾロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｔｓｏ−ブタ７′−ル、５ｅ
ｅ−ブタノール、ｔａｒｔ−ブタノール、エチレングリ
コールモノアルキルエーテルの如キアルニール系溶剤、
あるいは、とれらの混合物などが代表的なものとして挙
げられる。しかしながら、これら溶剤のうち、本発明の
クリヤーコートＩ用樹脂組成物に用いられる前述の硬化
剤成分がポリイソシアネート化合物もしくはブロックポ
リイソシアネート化合物である場合、アルコール系溶剤
の使用は避けるべきである。

次にクリヤーコート用塗料■について説明する。

クリヤーコート用塗料■は、水酸基含有フルオロオレフ
ィン共重合体に硬化剤を主成分として配合したものであ
る。ここでいう水酸基含有フルオロオレフィン共重合体
は前記クリヤーコート用塗料Ｉに用いられた水酸基含有
フルオロオレフィン共重合体と同じものが使用でき、同
様の方法で得ることができる。

又硬化剤も前記したクリヤーコート用塗料■で用いる硬
化剤と同様のものを使用することができる。そして、当
該硬化剤としてのアミノアルデヒド樹脂、ポリイソシア
ネート化合物または、ブロック化ポリイソシアネート化
合物の使用量としては、水酸基含有フルオロオレフィン
共重合体１００重量部に対して５〜１００重量部となる
範囲が適尚である。この硬化剤の使用量が５重量部未満
である場合には、どうしても塗膜の架橋不足という事態
に陥り易く、しいては耐候性、耐溶剤性が低下すること
になるし、逆に１００７Ｉｉ、を部を超える場合には、
機械的物性が低下し好ましくない。

本発明のクリヤーコート用塗料■には、前記クリヤーコ
ート用塗料Ｉにて述べた如く、必要に応じて各１樹脂類
、溶剤類をはじめ流動調整剤、色分れ防止剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤またはシランカップリング
剤などの如き公知慣用の各８添加剤を加えることができ
るのは熱論のことである。

尚、フルオロオレフィン共重合体は光線透過性が高いの
で、当該共重合体を用いたクリヤーコートＩを保護する
ために同クリヤーコート用塗料中に紫外線吸収剤を添加
、使用することは耐候性を一層向上させて好適である。

本発明に於いてその塗膜を形成する方法は、例えば表面
処理あるいは必要に応じ予めプライマーサーフェーサー
等を施した被塗物表面に、ベースコート用塗料を必要に
応じ希釈溶剤で希釈し、乾燥膜厚１０〜５０μになる様
に通常の方法で塗装し、次いでクリヤーコート用塗料Ｉ
を通常の方法で塗装（乾燥膜厚５−３０μ）したのち所
定条件で架橋させる。更にクリヤーコート用塗料■を通
常の方法で塗装（５〜４０／Ｊ）Ｌ、所定の条件で架橋
させる。こうして得られた上塗り塗膜は、耐久性に優れ
ていることはいうまでもなく、従来の２コ一ト１ベーク
方式に比較して、「わき」や「たれ」の塗装作業性の問
題がなく、更に光沢、レベリング、鮮映性に著しく優れ
た塗膜が得られる。

〔実施例〕

次に、参考例、実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。

なお、例中の部は重量部を表わす。

〈参考例１〉　水酸基含有フルオロオレフィン共重合体
の調製例 窒素で充分置換した２１のステンレス製オートクレーブ
にパラターシャリ−ブチル安息香酸ビニルエステル３９
０部、「ベオパー９Ｊ（オランダ国シェル社製Ｃ７なる
分岐脂肪酸のビニルエステ＃）１００ｍ、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル１１０部、酢酸ブチル４３０部
、アゾビスイソバレロニトリル（ＡＢＶＮ）　１５　ｍ
、夕・−シャリ−ブチルパーオキシオクトエ−）　（Ｔ
ＢＰＯ）　１０部おヨヒ「サノール　ＬＳ−７６５Ｊ　
［三共（株）震アミン化合物〕３部を仕込んだ。次いで
液化採取したクロロトリフルオロエチレン４００部を圧
入し、攪拌しながら６０℃で１５時間反応させて不揮発
分（ＮＹ）６７％になった後、室温迄冷却してキシレン
１７５部ｔ−４０え、ＮＶ６０％のフルオロオレフィン
共重合体を得た。以下、共重合体ａ−１と略称する。

〈参考例２〉　同上 参考例１においてビニルモノマーを 安息香酸ビニルエステ＃　　　　　　３ＱＯＦＭＪ４−
ヒドロキシブチルビニルエーテル　　　　　　　　１１
０部シクロヘキシルビニルエーテル　　　　　　　１９
０ＩｔＳクロロトリフルオロエチレン　　　　　　　　
４００部とした以外は、同様にて反応させ、不揮発分６
８チになった後室温迄冷却したのちキシレン１９４部を
加え、ＮＶ６０％のフルオロオレフィン共重合体を得た
。以下、共重合体ａ−２と略称する。

〈参考例３〉　ベースコートの調製側 下記の如き比率になるよう忙通常の塗料製造法で顔料分
散を行い、配合したものを希釈用溶剤でフォードカップ
Ａ４で２０　ｓｅｃになる粘度に調整してベースコート
とした。

以下、ＢＣ−１と略称する。

く参考例４〉　同上 下記の如き比率になるように、通常の塗料製造法で配合
したものを希釈用溶剤でフォードカップ扁４で１１〜１
２　ｓｅｃになる粘度に調整してベースコートとした。

「スーパーベッカミン　Ｇ−８２１−６０４５０部（同
上社製イカケ材ヒメラミン樹脂）不揮発分６０チ［タイ
ベーク　ＣＲ−９３Ｊ　　　　　　　　　８０部（石原
産業（株）製鐵化チタン） ２５８部 １７７部 以下、Ｂｅ−２と略称する。

〈参考例５〉　同上 下記の如き比率になるように、通常の塗料製造法で配合
したものを希釈用溶剤でフォードカップ扁４で１３〜１
４　ｓｅｃなる粘度に調整してベースコートとした。

［スーパーベッカミン　Ｌ−１１７−６０Ｊ　　　　　
　　３３部「アルペースト　１８６０ＹＬＪ　　　　　
　　２３部２１８部 以下、ＢＣ−３と略称する。

く参考例６〉　同上 下記の如き比率になるようＫ、通常の塗料製造法で配合
したものを希釈溶剤でフォードカップ扁４で１１〜１２
　ｓｅｅ　＆る粘度に調整してベースコートとした。

１７８部 以下、ＢＣ−４と略称する。

〈参考例７〉　クリヤーコートの調製側下記の如き比率
になるように、通常の塗料製造法で配合したものを希釈
用溶剤でフォードカップＡ４で３０　ｓｅｃなる粘度に
調整してクリヤーコートとした。

「スーパーベッカミン　Ｌ−１１７−６０Ｊ　　　　　
　　５０部１９２部 以下、ＣＣ−１と略称する。

〈参考例８〜１５〉 別表−１に示す如き比率になるように、通常の塗料製造
法で配合したものを希釈用溶剤でフォードカップ４４で
３０　ｓｅｃに々る粘度に希釈調整してクリヤーコート
とした。

／ 実施例１〜１０　比較例１〜４ 参考例３〜１５で得られたベースコート及びクリヤーコ
ートを用いて、第２表に示される条件で、実施例１〜９
及び比較例１．２．４においては、リン酸化成処理を行
った軟鋼板に自動車用電着プライマー及び中塗りサーフ
ェーサーを塗って得られた塗板上に、実施例１０及び比
較例３においては、ポリプロピレン板にプライマーを塗
って得られた塗板上に、エアスプレーにて乾燥膜厚１５
−２０μになるようベースコートを塗装したのち３分間
セットし、クリヤーコート（クリヤーコートＩ）を、乾
燥膜厚２５−３０μになるようウェットオンウェットで
塗装し、２０分間放置したのち電気熱風乾燥機で所定の
条件で乾燥１を行った。

更に１０時間後にクリヤーコート（クリヤーコートＩ）
ＩＩ）を乾燥膜厚２５−３０μになるよう塗装し、１０
分間放置したのち電気熱風乾燥機で所定の条件で乾燥２
を行った。この様にして得られた塗膜の評価結果も併せ
て示す。

〔発明の効果〕

第２表から認められる通り、本発明の塗装方法で得られ
る攬膜は従来の方法に比較して極めて優れた外観、耐候
性を有するものである。

代理人　弁理士　高　橋　侍　利 手続補正書 平成１年９月７９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、被塗装物上に、金属粉末および／または着色顔料を
   配合した架橋性樹脂塗料（ベースコート）を塗装し、つ
   いで該塗装面に架橋型クリヤー塗料 I （クリヤーコー
   ト I ）を塗装し架橋させたのち、更に架橋型クリヤー
   塗料II（クリヤーコートII）を塗装し架橋させる上塗り
   塗装方法において、 （Ａ）該クリヤーコート用塗料 I として、 （１）水酸基含有アクリル樹脂および／または水酸基含
   有フルオロオレフィン共重合体に（２）硬化剤を配合し
   てなる樹脂組成物を主成分として用い、 また（Ｂ）該クリヤーコート用塗料IIとして、 （１）水酸基含有フルオロオレフィン共重合体に （２）硬化剤を配合してなる樹脂組成物を主成分として
   用いて塗膜を形成させることを特徴とする上塗り塗装方
   法。 ２、クリヤーコート用塗料 I およびIIにおいて用いる
   水酸基含有フルオロオレフィン共重合体がフルオロオレ
   フィン１５〜７０重量％、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８の炭化水
   素基を有するモノカルボン酸ビニルエステル５〜９５重
   量％、水酸基含有ビニルモノマー３〜４０重量％、およ
   びその他共重合可能なモノマー０〜７７重量％からなる
   モノマー組成であることを特徴とする請求項第１項記載
   の塗装方法。 ３、水酸基含有フルオロオレフィン共重合体に用いるＣ
   ＿１〜Ｃ＿１＿８の炭化水素基を有するモノカルボン酸
   ビニルエステルが、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８の炭化水素基を
   有する芳香族モノカルボン酸モノビニルエステルを必須
   とし、必要に応じてＣ＿１〜Ｃ＿１＿８の炭化水素基を
   有する脂肪族および／または脂環族モノカルボン酸モノ
   ビニルエステルを含んでなる請求項第２項記載の塗装方
   法。 ４、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８の炭化水素基を有するモノカル
   ボン酸ビニルエステルが安息香酸ビニルエステルおよび
   ／またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルエステル
   である請求項第２項、第３項記載の塗装方法。