JPS63233932A - 光学活性ナフタレン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はナフタレン骨格を・含む新規な光学活性化合物
および該化合物を含有してなる液晶組成物に関するもの
である。

（従来の技術） 現在、液晶表示素子はその低電圧動作、低消費電力性、
薄形表示が可能なこと、また受光型で目が疲れないこと
などのすぐれた特徴を有しており、各種表示素子として
広範囲に用いられている。

なかでも、ネマティック液晶を用いたＴＮ（Ｔｗｉｓｔ
ｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ　）型表示方式が広く利用されて
いる。しかしこの表示方式は応答速度が遅いという欠点
がある。

最近の産業技術の進展は、液晶表示素子にｂ高速応答性
を強く要求し、このような要求に対しては、液晶材料の
改良による種々の試みがなされている。既に上記要望に
応えるものとして、強誘電性液晶の光スイツチング現象
を利用した表示デバイスが提案されている（アプライド
・フィジックス・レター（＾ｐｐ、、　Ｐｈｙｓ、　Ｌ
（！ｔｔ、、３６．８９９（１９８０））。

強誘電性液晶は液晶相としてはカイラルスメクチック（
ＳＣ”　）相が実用上望ましいものであり、カイラルス
メクチックＣ相を示す液晶化合物はこれまでにもいくつ
か検討されており、その内で代表的なものとして第１表
に示すものがある。

〔発明が解決しようとする問題点ン 従来の第１表の化合物は光により短時間の間に異性化を
起こしたり、また水分により加水分解を起こし液晶相を
示さなくなるという不安定要素を持つなど表示素子等の
各種光学素子として実用上好ましい特性を十分に満足し
ているとは言い難い。

本発明は、液晶組成物、特に強誘電性液晶組成物として
好適な光および化学的安定性にすぐれた新規強誘電性液
晶物質もしくは液晶組成物の槙成成分として有用な化合
物を提供するものである。

また本発明は高速応答性を有する液晶素子に適した液晶
組成物を同時に提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

前記の問題点を解決するために本発明者らは多くの光学
活性基を含む液晶性化合物を合成、検討した結果、本発
明に到達°した。

すなわち、本発明は一般式（Ｉ）で表わされる。

一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
原子２個までのアルキル基またはメトキシ基であり、Ａ
およびＢは少なくとも一方は不斉炭素原子を含む独立し
てそれぞれ基 であり、ここでＣ環、Ｄ環はそれぞれ独立して、１．４
−７エニレン、２．６−ナフタレン、ピリミジン−２，
５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ト
ランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、トラン
ス−１，３−オキサチアン−２，５−ジイル、トランス
−１，３−ジチアン−２，５−ジイルまたは１．３．２
−ジオキサボリナン−２，５−ジイル基であり、これら
の基はＸにより単置換あるいは多置換されていてもよく
、ｍおよびｎは０．１または２の整数であり、ｚｌ、Ｚ
２、Ｚ　およびｚ４はそれぞれ単結合、−Ｎ−ＣＨ−１
−ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｃ＝Ｃ−１−Ｎ−Ｎ−１または−Ｎ
（０）＝Ｎ−の群から選んだ１種または２種以上の結合
基であり、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ま
たは炭素数１〜２０個を有する直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基あるいはアルケニルアルキル基（これらのア
ルキル基中の１個のＣＨ２基または隣接していｏ　　　
　　　　　Ｏ でいてもよく、また１個の水素原子はハロゲン原子、シ
アノ基あるいはアルコキシル基に置き換えられていても
よい）〕で示される光学活性ナフタレン誘導体および該
化合物を少なくとも一種含有する液晶組成物である。

一般式（Ｉ）の化合物の多くは強誘電性液晶相として重
要なカイラルスメクチックＣ相を単独で示す。

また一般式（Ｉ）の化合物の中にはスメクチックＡ相お
よび（または）カイラルネマチック（コレステリック）
相のみを示しカイラルスメクチックＣ相を示さないもの
、あるいは単独では液晶相を示されないものも存在する
が、これらは複数の（Ｉ）式で表わされる化合物の配合
、あるいは他のカイラルスメクチック液晶化合物、さら
には他のスメクチック液晶化合物等との配合等により、
強誘電性を示す液晶組成物として用いることができる。

一般式（Ｉ）においてＡおよびＢのナフタレン環に置換
する位置についてはＡおよびＢが１位と４位、１位と５
位または２位と６位に置換しているのが好ましく、２位
と６位に置換しているのがより好ましい。

またＸは水素原子、ハロゲン原子、メチル基またはシア
ノ基が好ましい。

一般式（１）においてΔおよびＢ中の７１、−ＣＨ２−
１−ＣＨ＝Ｎ−１−Ｎ＝ＣＨ−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｃ
ミＣ−１−Ｎ＝Ｎ−１または−Ｎ　（０）＝Ｎ−の中か
ら１種又は２種以上を任意に選択できるが光化学的ある
いは化学的安定性を考慮すると、単結合、−Ｃ−１−０
−または−ＣＨ２−が好ましく、さらに−７１−７２−
基あるのがより好ましい。

Ｃ環、Ｄ環は１，４−フェニレン、２，６−ナフチレン
、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，４−シ
クロヘキシレン、トランス−１゜３−ジオキサン−２，
５−ジイル、トランス−１゜３−オキサチン−２，５−
ジイル、トランス−１゜３−ジチアン−２，５−ジイル
または１．３．２−ジオキサボリナン−２，５−ジイル
基あるいはぞれらのＨがＸで単！！換または多置換され
た基より任意に選択することができるが、好ましくは１
゜４−フェニレン、２．６−ナフチレン、ピリミジン−
２，５−ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン
または１．３．２−ジオキサボリナン基あるいはそれら
のＸにより置換された基であり、さらに好ましくは１．
４−フェニレン、２．６−ナフチレンまたはトランス−
１，４−シクロヘキシレン基あるいはそれらのＸにより
置換された基である。

またＡおよびＢ中のｍおよびｎは０．１または２の整数
であるが、より好ましくはｍ＋ｎ≦２を満たす。

一般式（Ｉ）で示される化合物の中で特に好ましい化合
物を一般式で示すと次の通りである。

・・・・・・・・・　（４−０） このタイプの具体的一般式としては Ｏ ・・・・・・・・・　（４−１０） ・・・・・・・・・　（４−１１） ・・・・・・・・・　（４−１２） ・・・・・・・・・　（４−１３） ・・・・・・・・・　（４−１４） ・・・・・・・・・　（４−１６） ・・・・・・・・・　（４−１７） ・・・・・・・・・　（４−１８） ・・・・・・・・・　（４−１９） ・・・・・・・・・　（４−２３＞ ・・・・・・・・・　（４−２４） ・・・・・・・・・　（４−２５） ・・・・・・・・・　（４−２６） このタイプの具体的一般式としては このタイプの具体的一般式としては ０　　　　　　　　　　・・・・・・・・・（８−１）
このタイプの具体的一般式としては ・・・・・・・・・（１０−１） ・・・・・・・・・　（１Ｇ−２） ０　　　　　０　　　　　　　　　・・・・・・・・・
　（１Ｇ−５）０　　　　　　　０　　　　　　　　・
・・・・・・・・　（１Ｇ−６）０　　　　　０　　　
　　　　　　・・・・・・・・・　（１Ｇ−７）ｏ　　
　　　　　Ｏ・・・・・・・・・　（ｉｏ−ａ）このタ
イプの具体的一般式としては （但し、Ｒ１およびＲ２は少なくとも一方は光学活性基
を含む、独立してそれぞれ基−Ｒ１−ＯＲ１は水素原子
、ハロゲン原子、シアノ基又゛は炭素数１〜２０個を有
する直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、アルコキシア
ルキル基、ハロゲノアルキル基、シアノアルキル基、ア
ルケニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基
を示し、Ｘｌ−・×６は水素原子、ハロゲン原子、メチ
ル基またはシアノ基であり、Ｚは単結合、−Ｃ−Ｏ−１
を示す。） 一般式（Ｉ）の化合物には少なくとも１ｔｌ以−りの不
斉炭素原子が存在するが、それはＡおよび（または）Ｂ
中のＹの中に存在するのが好ましい。

Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基または炭素数１
〜２０個を有する直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基
またはアルケニルアルキル基であり、さらにこれらのア
ルキル基中の１個のＣＨ２基または隣接してない２個の
ＣＨ２基は一〇−１き換えられていてもよく、また１個
の水素原子はハロゲン原子、シアノ基あるいはアルコキ
シル基に置き換えられていもよく、より好ましくはＹは
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基または炭素数１〜２
０個を有する直鎖状あるいは分枝鎖状のアルキル基また
はアルケニルアルキル基（これらのアルキル基中の１個
のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ
−または−Ｃ−０−に、また１個の水素原子はハロゲン
原子、シアノ基あるいはアルコキシル基に置き換えられ
ていてもよい。）である。

不斉炭素源としては、すべての光学活性物質が有用であ
るが、特に光学活性アルコール類および光学活性カルボ
ン酸類が出発原料として有用である。

光学活性アルコール類としては例えば、光学活性２−メ
チルブタノール、光学活性３−メチル−ペンタノール、
光学活性４−メチル−ヘキサノール、光学活性５−メチ
ル−ヘプタツール、光学活性６−メチル−オクタツール
、光学活性シトロネロール、光学活性３，７−シメチル
オクタノール、光学活性２−ブタノール、光学活性２−
ペンタノール、光学活性２−ヘキサノール、光学活性２
ヘプタツール、光学活性２−オクタツール、光学活性２
−ノナノール、光学活性２−デカノール、光学活性２−
ウンデカノール、光学活性２−ドデカノール、光学活性
２−メチル−ペンタノール、光学活性２−メチル−へキ
サノール、光学活性２−アルキルオキシプロパンール、
光学活性３−アルキルオキシブタノール、光学活性３−
アルキルオキジペンタノール、光学活性乳酸エステル、
光学活性３−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン酸エス
テル、光学活性３−ヒドロキシブタン酸］ニスチル、光
学活性３−ヒドロキシペンタン酸エステル、光学活性２
−ハロゲノ−プロパノール、光学活性２−へロゲノーブ
タノール、光学活性２−ハロゲノ−ペンタノール、光学
活性２−ハロゲノ−ヘキサノール、光学活性２−ハロゲ
ノ−ヘプタツール、光学活性２−ハロゲノ−オクタツー
ル、光学活性２−ハロゲノ−ノナノール、光学活性２−
へ〇ゲノーデカノール、光学活性２−ハロゲノ−ウンデ
カノール、光学活性２−ハロゲノードデカノール光学活
性−シアノ−アルキルカルビノールが有用である。

光学活性カルボン酸としては例えば光学活性２−メチル
−ブタン酸、光学活性３−メチル−ペンタン酸、光学活
性４−メチル−ヘキサン酸、光学活性２−メチル−ペン
タン酸、光学活性３．７−シメチルーオクタン酸、光学
活性３−メチル−２−へ〇ゲノーベンタン酸、光学活性
４−メチル−２−ハロゲノ゛−ブタン酸、光学活性２−
アルキルオキシ−プロパン醸、光学活性３−アルキルオ
キシ−ブタン酸、光学活性３−フルキルオキシ−ペンタ
ン酸が有用である。

本発明によって提供される液晶組成物は一般式（Ｉ）で
表わされる本発明の化合物２種以上を組み合わせて構成
す・ることができるが、次の一般式（ｎ）で表わされる
化合物と任意に°組み合わせても構成することもできる
。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物でカイラルス
メクチックＣ相を申独で示す化合物の構成成分としての
割合は５重石％以上が好ましい。

１０重邑％存在すれば、公知の液晶化合物の応答速度を
非常に速める。ＳＣ＊相を表わさない構成成分の割合と
しては５０重凹％未満が好ましい。

Ｒ−Ｘ１舎、Ｘ２　（）、ｘ３−Ｒ′＜　ｎ　＞（式中
、ＥおよびＦ環はそれぞれ独立して基は水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基またはメチル基）であり、ａおよび
ｂはそれぞれＯｌｌまたは２の整数でありｘ　Ｓ×２お
よびＸ３ｔよ単結合、一〇ＣＨ２−または−ＣＨ２０Ｈ
２−であり、ＲおよびＲ′は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基あるいは１〜２０個の炭素原子よりなるアルキ
ル基、アルコキシル基、光学活性アルキル基、光学活性
アルコキシル基、光学活性アルコキシアルキル基、光学
活性アルケニルアルキル基または光学活性ハロゲノアル
キル基である。） 一般式（Ｉ）の化合物は文献（たとえば、ホーペン・ヴ
エイルによるメトーデン・デル・オルガニツシェン・ヘ
ミ−のような標準的学術書）に記載されている各単位操
作それ自体既知である方法に準じ組合せて製造できる。

この点に関しては本明細塵に詳細には記載されていない
それ自体既知の変形方法もまた用いることができる。

式（Ｉ）中のＡまたは（および）Ｂの−２１−の場合、
原料物質として好ましくは式（ＩＩＩ）、（ｒＶ）の化
合物 そして式（Ｖ）〜（■）の化合物である。

Ｙは前記に同じ） すなわち式（１）の化合物と式（Ｖｌ）あるいは（■）
の化合物または式（ＩＶ）の化合物と式（Ｖ）あるいは
式（■）の化合物とを通常用いられるエステル化の方法
により一般式（Ｉ）の化合物を製造できる。たとえばカ
ルボン酸化合物式（ＩＶ）、（Ｖｌ）および（■）の化
合物はカルボン酸へＤライド（特にり０ライド、ブロマ
イド）あるいはカルボン酸無水物等の反応性誘導体とし
た後に式（ＩＩＩ）、（Ｖ）あるいは（■）の化合物と
反応させる方法である。

Ａまたは（および）Ｂの−７１−７２−が−ＣＨ２０−
または（および）−００Ｈ２−の場合、原料物質として
好ましくは式（Ｉ（［）、（Ｖ）、（■）の化合物およ
び式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）の化合物である。

エーテル化の反応は通常用いられる方法、たとえば塩基
（水酸化ナトリ′ウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等）存在下、ヒドロキシ化合物を
ハロゲン化物等の反応性アルキル誘導体と反応させて製
造できる。

第７表に本発明の化合物の代表的化合物を列挙する。

〔実施例〕

以下・実施例により本発明を具体的に説明するが、勿論
、本発明の主旨と適用範囲はこれらの実施例によって限
定されるものではない。

表中、Ｃは結晶相、ＳＣ＊はカイラルスメクチックＣ相
、ＳＡはスメクチックＡ相、ｃｈはコレステリック（カ
イラルネマティック）相、Ｉは等方性液体、そしてＳＸ
は素性不明のスメクチック相を表わし、各相の・印とそ
の右側の数字がその相から右側の相への転移温度を示し
、−印はその相を示さないことを意味する。なお、（）
内の値はモノトロピック相転移温度である。また＊は不
斉炭素原子を表わす。

実施例１ （Ｒ）−６−ベンジルオキシナフタレン−２−カルボン
酸１′　〜メチルーヘプチルエステルの製造 ６−ベンジルオキシナフタレン−２−カルボン酸６５９
を５００ｍのベンゼン中、５（ｌのシュウ酸塩化物と４
時間加熱還流した後過剰のシュウ１’！！塩化物とベン
ゼンを減圧上留去し、酸塩化物を得た。この酸塩ｊヒ物
を１００威のベンゼンに溶解し、この溶液に（Ｒ）−２
−オクタツール３０ｇをピリジン３０−に溶解した溶液
を加え、室温で８時間放置した。析出したピリジン塩酸
塩を濾別した後有機層を２Ｎ−塩酸、２Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液で洗い、さらに中性になるまで水洗した。

有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させベン
ゼンを減圧上留去した後、残渣をエタノールより再結晶
し、目的とする（Ｒ）−６−ベンジルオキシナフタレン
−２−カルボン酸１′　−メチル−ヘプチルエステル８
０ｇを（ｑだ。

この化合物の相転移湿度は第２表ｐ示した。

またこの化合物の元素分析値は次のとおり理論値とよく
一致した。

理論値（Ｃ２６Ｈ３ｏＯ３として）　　分析値Ｃ７９，
９６％　　　　　　　　　７９．８９％１−１　　　　
７．７４％　　　　　　　　　　　７．７０％実施例２ 実施例１において（Ｒ）−２−オクタツールの代りに種
々の光学活性アルコールを使用し、同様の反応を行なう
ことにより種々の光学活性−６−ベンジノレオキシナフ
タレン−２−カルボン酸アルキルエステルを製造した。

そのうち代表的な化合物の相転移温度を第２表に示した
。

実施例３ （Ｒ）−６−（４’　　−デシルオキシフエニル力ルポ
ニルオキシ）−２−ナフタレンカルボン酎１″−メチル
−ヘプチルエステルの製造ｍ　　実施例１で製造した（
Ｒ）−６−ベンジルオキシナフタレン−２−カルボン酸
１′　−メチル−ヘプチルエステル３（ｌを２００ａｄ
！のエタノールに溶解し、５％−パラジウム／戻素４ｇ
の存在下常圧、４０℃で水素化した。パラジウム／炭素
を濾別後？？ｌ媒を減圧上留去し、融点６７〜６８℃の
脱ベンジル化生成物２３ｇを得た。

（ｉｉ）　　（ｉ）で得た生成物（Ｒ）−６−ヒトロキ
シナフタレンー２−カルボン酸１′　−メチル−へブチ
ルニスデル４．０ｇ、４−デシルオキシ安息香酸３．７
ｇ、Ｎ、Ｎ’　　−ジシクロへキシルカルポジイミド２
．６ｇ及び１０ＩＲｇの４−ピロリジノピリジンを５０
ａｉ！のクロロホルムに溶解し、８時間室温に放置した
。副生じたＮ、Ｎ’　　〜ジシクロヘキシル尿素を櫨別
後有ｌｌＩ層を２Ｎ−塩酸、２Ｎ−水酸化ナトリウム水
溶液で洗浄しさらに水洗した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を留去し粗生成物を得た。このも
のをベンゼンを溶出液としシリカゲルカラムクロマトを
用い精製した。さらにエタノールより再結晶し無色針状
の結晶として目的とする（Ｒ）−６−（４’　　−デシ
ルオキシフェニルカルボニルオキシ）−２−ナフタレン
カルボン酸１″−メブール−へプヂルエステル５．０９
を得た。収率６７％。この化合物の相転移温度は第２表
に示した。またこの化合物の元素分析値は次のとおり理
論値とよく一致している。

理論値（ＣＨＯとして）　　分析値 Ｃ７７，１１％　　　　　７７．２５％Ｈ８，６３％　
　　　　　８．５９％ 実施例４ 実施例３の（ｉ）に示した方法に準じて製造した種々の
光学活性−６−ヒトＯキシナフタレンー２−カルボン酸
アルキルエステル類と種々のカルボン酸類とを実施例３
の（ｉｉ）記載の方法に準じて反応させ種々のエステル
化合物をｗＪ造した。その代表例化合物の相転移温度を
第２表に示した。

実施例５ （Ｓ）−６−（２’　　−メチル−ブチルオキシ）−２
−ナフチル−４″−デシルオキシ安Ｑ香酸エステルの製
造 ４−デシルオキシ安息香酸１．Ｏｇ、（Ｓ）−６−（２
’−メチル−ブチルオキシ）−２−ナフトール７５０ａ
ｙ、Ｎ、Ｎ’　　−ジシクロへキシルカルボジイミド（
以下ＤＣＣと略記する＞７００ＩＩＦＩおよび４−ピロ
リジノピリジン２０ａｙを５０ａ＋ｔ’の塩化メチレン
に入れ室温で４時間放置した。副生したＮ、Ｎ’　　−
ジシクロへキシルウレアを濾別した後、有機層を５％塩
酸、５％水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。塩化メチレン
を留去した後、残渣をベンゼンを溶出液とし、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用い精製した。さらに得
られた結晶をエタノールより２回再結晶を行い７５０Ｍ
９無色針状晶の結晶として、目的とする６−（（ｓ）−
２’−メチルブチルオキシ）−２−ノ°フチルー４″−
デシルオキシ安息香酸エステルを得た。収率４７％であ
った。このものの相転移温度は第２表に示した。元素分
析値は次の如くであり理論値とよく一致している。

理論１ｉａ（ＣＨＯとして）　　分析値Ｃ７８，３３％
　　　　　７８．４１％Ｈ８，６３８，７２ 実施例６ 種々の６−置換−２−ナフトール類と種々のカルボン酸
類を実施例５に示した方法に準じてエステル化し、種々
の光学活性エステル化合物を￥Ｊ造した。その代表例化
合物の相転移温度は第２表に示した。

実施例７ （３１６−オクチルオキシナフタレン−２−カルボンＷ
１２′　−メチル−ブチルエステルの製造６−オクチル
オキシナフタレン−２−カルボン酸２ｇと５ＩＩｄｌの
塩化チオニルを５０−のトルエン中、５時間加熱還流し
た。トルエンおよび過剰の塩化チオニルを減圧上留去し
た後、残漬を２０ｄのトルエンに溶解し１ｇの（ｓ１２
−メチル−ブタノールを含む１０−のピリジン溶液に加
え、１０時間室温で撹拌した。反応混合物を２０％塩酸
、１０％水酸化ブトリウム水溶液および水の順で洗浄し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、トルエン
を留去し残漬のオイルをシリカゲルカラムクロマトによ
り精製した。精製したオイルをｎ−ヘキサン５Ｉｄに溶
かし一２０℃で冷却後、無色板状晶の結晶として（ｓ）
−６−オクチルオキシナフタレン−２−カルボン酸２′
　−メチル−ブチルエステル１．２９を得た。収率４９
％。

この化合物の相転移温度は第３表に示した。またこの化
合物の元素分析値は次のとおり理論値とよく一致してい
る。

理論値（ＣＨＯとして）　　分析値 Ｃ７７，８０％　　　　７７．８５％ Ｈ９，２５％　　　　　９．１９％ 実施例８ 実施例７に記載した方法に準じて６−ｆｉ換−ナフタレ
ン−２カルボン酸と種々の光学活性アルコール類とを反
応させ種々の光学活性エステルを製造した。そのうち代
表的化合物についてはその相転移温度を第３表に示した
。

実施例９ （Ｓ）−４−メチルカプロン酸−２’　　−（６’−デ
シルオキシ）ナフチルエステルの製造６−デシルオキシ
−２−ナフトール６００１！Ｊ。

（ｓ）−４−メチルカプロン酸２６０＃１９、ＤＣＣ４
２０ＩＩ９および４−ピロリジノピリジン１０ＩｙＪを
１５−の塩化メチレンに入れ室温で２時間放置した。Ｗ
ｊｊ生したＮ、Ｎ’　　−ジシクロへキシルウレアを濾
別した後、有機層を、５％塩酸、５％水酸化ナトリウム
水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを用い
乾燥させた。１化メチレンを留去した後残漬をベンゼン
を溶出液としシリカゲルカラムクロマトを用いて精製し
、６００ｑの（Ｓ）−４−メチルカプロン酸−２’　　
−（６’　　−デシルオキシ）ナフチルエステルを得た
。収率７３％、このものの相転移温度を第３表に示した
。

このものの元素分析値は次のとおり理論値とよく一致し
ている。

理論値（ＣＨＯとして）　　分析値 ０　　　７８．５９％　　　　７８．４０％８　　　　
９．７７％　　　　　９．８０％実施例１０ 実施例９に記載した方法あるいは既知の他のエステル化
の方法に準じて６−置換−２−プフトールと光学活性カ
ルボン酸類とを反応させ種々の光学活性エステルを製造
した。そのうちいくつかの化合物についてはその相転移
温度を第３表に示した。

実施例１１ （Ｓ）−４’　　−（２”　−メチループデルオキシ）
フェニル−６−オクチルオキシナフタレン−２−カルボ
ン酸エステルの％ｉ造 ６−オクチルオキシナフタレン−２−カルボン酸１．８
ｇ、（Ｓ）−４−（２’　　−メチループデルオキシ）
フェノール１．１９、Ｎ、Ｎ’　　−ジシクロヘキシル
カルボジイミド１．２９および４−ビＯリジノビリジン
５０１１９を５０１ｄの塩化メチレンに溶かし、室温で
１５時間放着した。副生したＮ、Ｎ’　　−ジシクロヘ
キシル尿素を濾別した後、有機層を５％塩酸、５％水酸
化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し無水Ｖ！！ｔＩ！
マグネシウムを用い乾燥させた。塩化メチレンを留去し
た後、残漬をベンゼンを溶出液とし、シリカゲル、カラ
ムクロマドグラフイーを用い精製した。さらに得られた
結晶をエタノールより２回再結晶し１．５ｇの無色針状
晶の結晶として目的とする（ｓ）−４’　　−（２″−
メチル−ブチルオキシ）フェニル−６−オクチルオキシ
ナフタレン−２−カルボン酸エステルを得た。収率５９
％。

この化合物の相転移温度は第４表に示した。またこの化
合物の元素分析値は次のとおり理論値とよ（一致した。

理論値ＣＯＨＯとして）　　分析値 Ｃ７７，８９％　　　　７７．９５％ ８　　　　８．２８％　　　　　８．２０％実施例１２ 実施例１１に記載した方法に準じて、６−２２換−ナフ
タレン−２−カルボン酸と４−置換フェノールとをエス
テル化し種々の光学活性エステル化合物を製造した。

そのうち代表的化合物の相転移温度を第４表に示した。

実施例１３ （Ｓ）−３−り０ルー４−（６’　　−テトラデシルオ
キシ−２′　−ナフトイルオキシ）安息香酸４”−（２
”’−メチループデルオキシ）フェニルエステルの製造 （ｉ）　　　（ｓ）−３−クロル−４−ヒドロキシ安息
香酸−４’−（２”　−メチル−ブチルオキシ）フェニ
ルエステルの製造 （Ｓ）−４−（２’　　−メチル−ブチルオキシ）フェ
ノールと４−ヒドロキシ−３−クロル−安息香酸より文
献（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（
Ｊ、Ｏｒｇ、　ｃｈｅａ＋、４０．２９９８（１９７５
））記載の方法により１！Ｊ造した。融点１６５．２〜
１６６．８℃。

（ｉｉ）　　（ｉ）で得た３−クロル−４−とドロキシ
安息香酸−４’−（２“−メチル−ブチルオキシ）フェ
ニルエステル５００！Ｆ１６−テトラデシルオキシナフ
タレンー２−カルボン１１１５００ｍｇ、Ｎ。

Ｎ′　−ジシクロへキシルカルボジイミド３００ａｙと
４−ピロリジノピリジン２０ｑを３０ａｄの塩化メチレ
ンに溶解し室温で２０時間放冒した。副生したＮ、Ｎ’
　　−ジシクロヘキシル尿素を濾別後、有機層を５％塩
酸、５％水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した後
、無水硫酸マグネシウムを用い乾燥させた。

塩化メチレンを留去し、た後、残渣をベンゼンを溶出液
としシリカゲルカラムクロマトを用い精製しさらに得ら
れた結晶をエタノール−酢酸エチルより再結晶し６００
■の無色針状、４精晶として目的とする（Ｓ）−３−ク
ロル−４−（６’　　−テトラデシルオキシ−２１−ナ
フトイルオキシ）安息番ｍ４“−（２”−メヂループチ
ルオキシ）フェニルエステルを得た。収率６０％。相転
移温度は第５表に示した。またこの化合物の元素分析値
は次のとおり理論値とよく一致した。

０　　　６８．１９％　　　　６８．２５％８　　　　
９．１９％　　　　　９．１８％ＣＩ　　　　６．１０
％　　　　　６．０５％実施例１４ 実施例１３の（ｉｉ）において６−テトラデシルオキシ
ナフタレンー２−カルボン酸の代りに種々の６−アルキ
ルオキシナフタレン−２−カルボン酸を使用し同様の反
応を行ない、種々の（ｓ）−３−クロル−４−（６’　
　−アルキルオキシ−２′　−ナフトイルオキシ）安息
香酸４″−（２″’−メチル−ブチルオキシ）フェニル
エステルを’ＦＪ　３ｆｆｉした。

そのうち代表的化合物の相転移温度は第５表に示した。

実施例１５ （ｓ）−４−（６’　　−オクチルオキシ−２′　−ナ
フトイルオキシ）安息香酸２“−メチル−ブチルエステ
ルのｗＪ造 （ｓ）−４−ヒドロキシ安息香酸２′　−メチル−ブチ
ルエステル７００１１１５．６−オクチルオキシナフタ
レン−２−カルボンＷｔ１．（１、Ｎ、Ｎ’−ジシクロ
へキシルカルボジイミド７００ηおよび４−ピロリジノ
ピリジン２０ｑを３０ａｉ！の塩化メチレンに溶かし室
温で１０時間放置した。０１生したＮ、Ｎ’　　−ジシ
クロヘキシル尿素を濾別後、有機層を５％塩酸、５％水
酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させた。塩化メチレンを留去した後
、残渣をベンゼンを溶出液としシリカゲルカラムクロマ
トにより精製し、得られた結晶をエタノールより再結晶
し無色針状結晶として目的とする（ｓ）−４−（６′　
−オクチルオキシ−２′　−ナフトイルオキシ）安息香
１１２１−メチル−ブチルエステルを１．１ｇ得た。収
率６７％。

この化合物の相転移温度は第６表に示した。

またこの化合物の元素分析値は次のとおり理論値とよく
一致した。

理論値（ＣＨＯとして）　　分析値 Ｃ７５，８９％　　　　７５．７５％ ８　　　　７．８１％　　　　　７．７９％実施例１６ 種々の光学活性−４−ヒドロキシ安息香酸アルキルエス
テルと種々の６−置換−ナフタレン−２＝カルボン酸を
用いて、実施例１５に記載した製造法に準じて種々の光
学活性エステル化合物を製造した。

そのうち代表的化合物についてはその相転移温度を第６
表に示した。

実施例１７ 本発明の液晶化合物 り を４部 り を４部 から構成された液晶組成物は４７℃までＳ０９相を示し
４７〜９５℃まではＳＡ相、それ以上の温度では等方性
液体となり、室温付近での表示素子として適している。

この混合物を電極面にシリカの斜方蒸着を施した電極間
隔が５μｍのセルに注入した。この液晶セルを直交ニコ
ル状態に配置した２枚の偏光子の間にはさみ、１０■の
低周波数（１１１ｚ）の交流を印加したところ、明瞭な
スイッチング現象が観察され、コントラストも非常に良
く、さらには応答１も非常に速い（８０μｓｅｃ　）液
晶表示素子がうれた。なお自発分極のｖｉＰｓは４２ｎ
Ｃ／ｃｉであった。

′に′１例１８ １１の液晶化合物 を２部 Ｃ１ｏＨ。

を２部 Ｃ１ｏ）−１゜ り を２部 から構成された液晶組成物は４０℃までＳＣ８相を示し
４０〜６７℃まではＳＡ相、それ以上の温度では等方性
液体となり、室温付近での表示素子として適している。

この混合物を電極面にシリカの斜方蒸着を施した電極間
隔が５μｍのセルに注入した。この液晶セルを直交ニコ
ル状態に配置した２枚の偏光子の間にはさみ、１０Ｖの
低周波数（１Ｈｚ）の交流を印加したところ、明瞭なス
イッチング現象が観察され、コントラストも非常に良く
、さらには応答速度も非常に速い（１００μｓｅｃ　）
液晶表示素子が得られた。なお自発分極の値ｐｓは３８
ｎＣ／ｃｄであった。

実施例１９ 公知の液晶性化合物 度は１ｍ５ｅｃである。） 本発明の化合物 添加した液晶組成物は の相転移温度を示した。

またこのものを実施例１７で示したセルに注入し応答速
度を測定したところ５００μｓｅｃと非常に速まった。

実施例２０ 実施例１９と同様に、本発明の化合物 本発明の液晶化合物（応答速度１ｍ５ｅｃ）添加した液
晶混合物は と室温で動作し、その応答速度も２００μｓｅｃと実施
例１９の混合物と比較しても非常に速くなった。

このように本発明の化合物のうち液晶相をまったく示さ
ない化合物も室温付近で動作し、かつ応答速度のより速
い液晶組成物を得るのに非常に有用な化合物である。

実施例２１ 実施例３で製造した化合物と第１表中の１の構造で示さ
れる公知の光学活性４−デシルオキシベンジリデン−４
′　−アミノ−２″−メチルブチルシンナメート（ＤＯ
ＢＡＭＢＧ）をそれぞれサンプル管に入れ、温度６０℃
、湿度９０％雰囲気中に４０時間放冒し、その前後での
ＳＧ”　−８Ａ転移ＷＡｒ！１の変化を調べた。

ＤＯＢＡＭＢＣのＳＧ”−８Ａ転転移度は９５℃から７
５℃へと２０℃も低下したのに対し、実施例３で製造し
た化合物の転移温度はまったく変化せず、水分に対し非
常に安定であることが判明した。

実施例２２ 実施例３で製造した化合物と公知の ＤＯＢＡＭＢＣをそれぞれガラス管に入れ、カーボンア
ークを用い３０時間光照射し、その前後でのＳＧ”　−
８Ａ転転移度の変化を調べた。

ＤＯＢＡＭＢＣのＳＧ”−８Ａ転移ｍ＊は９５℃から７
２℃へと２３℃も低下したのに対し、実施例３で製造し
た化合物の転移温度はまったく変化せず、光に対し非常
に安定であることが判明した。

予ｒ７ゑ（）７°コｐ 浄？′７ｆく　（７７゛Ｊ） 〔発明の効果〕 本発明は光および化学的に安定な一般式（Ｉ）で示され
る光学活性なナフタレン誘導体化合物および該化合物を
少な・くとも１種を含有する強誘電性スメクチック液晶
組成物を提供することにより、高速応答可能な表示素子
を構成し得るという優れた効果を有する。

出願人代理人　　藤　　本　　傅　　元竿１頁の続き ｏＩｎｔ、Ｃ１，’　　　　　　　識別記号　　　庁内
整理手続ネｍ正書 昭和６２年　７　月　３　日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…………（ I ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
   原子２個までのアルキル基またはメトキシ基であり、Ａ
   およびＢは少なくとも一方は不斉炭素原子を含む独立し
   てそれぞれ次の一般式で表わされる基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＣ環、Ｄ環はそれぞれ独立して、１，４−フェニ
   レン、２，６−ナフタレン、ピリミジン−２，５−ジイ
   ル、トランス−１，４−シクロヘキシレン、トランス−
   １，３−ジオキサン−２，５−ジイル、トランス−１，
   ３−オキサチアン−２，５−ジイル、トランス−１，３
   −ジチアン−２，５−ジイルまたは１，３，２−ジオキ
   サボリナン−２，５−ジイル基であり、これらの基はＸ
   により単置換あるいは多置換されていてもよく、ｍおよ
   びｎは０、１または２の整数であり、Ｚ＿１、Ｚ＿２、
   Ｚ＿３およびＺ＿４はそれぞれ単結合、▲数式、化学式
   、表等があります▼、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝
   Ｎ−、 −Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ
   −、または−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−の群から選んだ１種または
   ２種以上の結合基であり、Ｙは水素原子、ハロゲン原子
   、シアノ基、または炭素数１〜２０個を有する直鎖状ま
   たは分岐鎖状のアルキル基あるいはアルケニルアルキル
   基（これらのアルキル基中の１個のＣＨ＿２基または隣
   接していない２個のＣＨ＿２基は−Ｏ−、▲数式、化学
   式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼により置換されてい てもよく、また１個の水素原子はハロゲン原子、シアノ
   基あるいはアルコキシル基に置換されていてもよい。以
   下同じ）〕 で示される光学活性ナフタレン誘導体。 ２、一般式（ I ）で示される化合物が、次の一般式（
   ２−０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（２−０） 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 −Ｒ、−ＯＲであり、但しＲは、Ｒ＿１、Ｒ＿２の少な
   くとも一方に不斉炭素原子を含む水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基あるいは炭素１〜２０個の直鎖状または分
   岐鎖状のアルキル基、ハロゲノアルキル基、アルコキシ
   アルキル基、シアノアルキル基、アルケニルアルキル基
   、アルコキシカルボニルアルキル基よりなる群より選ん
   だ１種の基であり、Ｚは単結晶、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＨ＿２Ｏ−、 −ＯＣＨ＿２−よりなる群より選んだ結合基である。 Ｘ＿１〜Ｘ＿４は水素原子、ハロゲン原子、メチル基ま
   たはシアノ基ある。以下同じ。〕 で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の光
   学活性ナフタレン誘導体。 ３、一般式（２−０）で示される化合物が次の一般式（
   ２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（２
   −５）、（２−６）、 （２−７）、（２−８）、（２−９）、 （２−１０）、（２−１１）、（２−１２）、（２−１
   ３）および（２−１４） ▲数式、化学式、表等があります▼……（２−１） ▲数式、化学式、表等があります▼……（２−２） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−３） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−４） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−５） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−６） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−７） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−８） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−９） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−１０） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−１１） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−１２） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−１３） ▲数式、化学式、表等があります▼…（２−１４） （但し＊印は不斉炭素原子を含む事を表わす。以下同じ
   。） よりなる群より選んだ１種の化合物である特許請求の範
   囲第２項に記載の光学活性ナフタレン誘導体。 ４、一般式（１）で示される化合物が次の一般式（４−
   ０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−０） （但しＸ＿５、Ｘ＿６は水素原子、ハロゲン原子、メチ
   ル基またはシアノ基を示す。以下同じ。）で示される化
   合物である特許請求の範囲第１項に記載の光学活性ナフ
   タレン誘導体。 ５、一般式（４−０）で示される化合物が一般式（４−
   １）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（４−５
   ）（４−６）、（４−７）、（４−８）、（４−９）、
   （４−１０）、 （４−１１）、（４−１２）、（４−１３）、（４−１
   ４）、（４−１５）、（４−１６）、（４−１７）、４
   −１８）、（４−１９）、（４−２０）、（４−２１）
   、（４−２２）、（４−２３）、（４−２４）、（４−
   ２５）および（４−２６） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−３） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−４） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−５） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−６） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−７） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−８） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−９） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１１） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１２） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１３） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１４） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１５） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１６） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１７） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１８） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−１９） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２１） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２２） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２３） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２４） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２５） ▲数式、化学式、表等があります▼………（４−２６） よりなる群より選んだ１種の化合物である特許請求の範
   囲第４項に記載の光学活性ナフタレン誘導体。 ６、一般式（ I ）で示される化合物が次の一般式（６
   −０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−０） で示される化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
   光学活性ナフタレン誘導体。 ７、一般式（６−０）で示される化合物が次の一般式（
   ６−１）、（６−２）、（６−３）、（６−４）、（６
   −５）、（６−６）、 （６−７）、（６−８）、および（６−９）▲数式、化
   学式、表等があります▼………（６−１） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−２） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−３） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−４） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−５） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−６） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−７） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−８） ▲数式、化学式、表等があります▼………（６−９） なる群より選んだ１種の化合物である特許請求の範囲第
   ６項に記載の光学活性ナフタレン誘導体。 ８、一般式（ I ）で示される化合物が次の一般式（８
   −０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−０） （但しＨはトランス１，４−シクロヘキシレン基を示す
   。以下同じ。） で示される化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
   光学活性ナフタレン誘導体。 ９、一般式（８−０）で示される化合物が、次の一般式
   （８−１）、（８−２）、（８−３）、（８−４）、（
   ８−５）、（８−６）および（８−７） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−１） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−２） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−３） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−４） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−５） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−６） ▲数式、化学式、表等があります▼………（８−７） で示される特許請求の範囲第８項に記載の光学活性ナフ
   タレン誘導体。 １０、一般式（ I ）でで示される化合物が次の一般式
   （１０−０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−０） で示される化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
   光学活性ナフタレン誘導体。 １１、一般式（１０−０）で示される化合物が次の一般
   式（１０−１）、（１０−２）、（１０−３）、（１０
   −４）、（１０−５）、（１０−６）、（１０−７）お
   よび（１０−８）▲数式、化学式、表等があります▼…
   ……（１０−１） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−２） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−３） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−４） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−５） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−６） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−７） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１０−８） で示される化合物である特許請求の範囲第１０項に記載
   の光学活性ナフタレン誘導体。 １２、一般式（ I ）で示される化合物が、次の一般式
   （１２−０） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−０） で示される化合物である特許請求の範囲第１２項に記載
   の光学活性ナフタレン誘導体。 １３、一般式（１２−０）で示される化合物が次の一般
   式（１２−１）、（１２−２）、（１２−３）、（１２
   −４）、（１２−５）、（１２−６）、（１２−７）、
   （１２−８）および（１２−９） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−１） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−２） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−３） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−４） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−５） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−６） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−７） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−８） ▲数式、化学式、表等があります▼………（１２−９） で示される化合物である特許請求の範囲第１２項に記載
   の光学活性ナフタレン誘導体。 １４、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…………（ I ） で示される光学活性ナフタレン誘導体を少なくとも１種
   含有する液晶組成物。