JPS6323276B2 - - Google Patents
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- JPS6323276B2 JPS6323276B2 JP14089181A JP14089181A JPS6323276B2 JP S6323276 B2 JPS6323276 B2 JP S6323276B2 JP 14089181 A JP14089181 A JP 14089181A JP 14089181 A JP14089181 A JP 14089181A JP S6323276 B2 JPS6323276 B2 JP S6323276B2
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Landscapes
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
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- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Description
本発明は、ガソリン、アルコールを含有するガ
ソリン（所謂ガソホール）、アルコール等の燃料
を収容する容器用表面処理鋼板に関するものであ
る。 従来から自動車のガソリンタンクとして使用さ
れる燃料容器の材料には、鋼板にPb−Sn合金を
メツキしたターンメツキ鋼板が使用されている。
ターンメツキ鋼板は、ガソリンを主体とする燃料
に対して耐食性が極めて良好で該燃料に含まれる
不可避的不純物の水分やＳ化合物等に対しても腐
食され難く、タンクの如き苛酷な成形加工に対し
ても良好な加工性をもち、さらに良好な溶接性を
もつ等優れた特性を有する。 しかしながら最近の石油事情の悪化（石油コス
トの上昇および生産量の縮減）に伴つて自動車用
燃料にメチルアルコール、エチルアルコールある
いはメチルターシヤリープチルエーテル等の如き
アルコールを混合したガソリンあるいはアルコー
ルを代替燃料として使用することが提案されてい
るが、ターンメツキ鋼板は、アルコールに含まれ
る水分あるいはホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等のアルコール酸化物または場合によつては
ギ酸、さく酸等の不純物によつて、腐食速度が早
められる傾向にある。 本発明は、このような状況に対処して、アルコ
ール含有ガソリンあるいはアルコール燃料の如き
腐食性燃料に対し長期間使用に耐え得る燃料容器
用鋼板を提供するものである。その要旨は鋼板の
表面にNiメツキ層またはNi−Co合金メツキ層を
施してSnメツキ層を施し、そのメツキ層の全厚
みが0.25〜15μである鋼板、あるいはさらに該鋼
板にクロメート系またはリン酸系の被膜層を施し
た鋼板の燃料容器用表面処理鋼板である。 以下、本発明の表面処理鋼板について詳細に説
明する。 通常の鋼板製造工程と表面清浄工程を経て製造
された表面処理原板の表面に、アルコール含有ガ
ソリンあるいはアルコール燃料に対する耐食性を
付与するため、NiまたはNi−Co合金を電気メツ
キ法、化学メツキ法、置換メツキ法のいずれかの
方法でメツキする。電気メツキ法の処理条件は、
特に限定されるものではないが、ピンホールのな
いメツキ層が安定して得られる理由からNi++と
Co++をそれぞれ単独また共存せしめたワツト浴、
スルフアミン酸浴を用いて、電流密度の５〜
150A／ｄm2で処理するのがよい。このようにし
てメツキされた鋼板にSnメツキ層を施す。Snメ
ツキ層は、Niメツキ層またはNi−Co合金メツキ
層との重畳効果よつて、Niメツキ層等の下地メ
ツキ表面時に発生したピンホールを著しく減少せ
しめると共に、ピンホール部の儀性陽極防食効果
と相俟つて耐食性を向上させ、アルコール含有ガ
ソリンの如き腐食性の強い燃料に対して長期間使
用に耐え得る燃料容器用鋼板を製造する。その
Snメツキ層はNiメツキまたはNi−Co合金メツキ
層と同様にいかなるメツキ方法で行なつてもよ
く、例えば電気メツキ法はSn++イオンを含有す
るフエノールスルフオン酸スズ、硫酸スズ、さら
には添加剤（ENSA）を配合したメツキ溶液中で
電流密度の５〜150A／ｄm2でメツキ処理すると
よい。 しかしながら上記した二層メツキの重畳効果は
Niメツキ層またはNi−Co合金層とSnメツキ層の
メツキ層全厚みが0.25μ未満ではピンホールが多
く残り耐食性が得られない。また15μを越える厚
いメツキ層では耐食性向上効果が飽和状態にあ
り、しかも成形加工時または溶接時にメツキ層を
剥離したり皺を多発させる問題があつた。したが
つて本発明では、メツキ層の耐食性を表面性状の
観点から、メツキ層の全厚みを0.25〜15μに規定
した。特に本発明のような二層メツキの表面処理
鋼板においては、アルコールの酸化生成物に対し
てSnメツキより耐食性を有するNiメツキ層また
はNi−Co合金メツキ層の厚みが0.20μ以上でメツ
キ層全厚みの50％以上にすることが好ましい。 さらにまた、腐食性の激しい燃料用容器には、
上記の表面処理鋼板に、クロメート被膜またはリ
ン酸系被膜を施して使用する。クロメート被膜ま
たはリン酸系被膜は、下地メツキ処理で生成し残
存するピンホールを封孔して耐食性を向上させ、
塗装性能を付与する有効な上層被膜である。この
場合被膜量は特に限定されるものではないが、封
孔効果と塗装密着性から、クロメート被膜では３
mg／m2以上またはリン酸系被膜ではＰ換算量で１
mg／m2以上が好ましい。またクロメート被膜は、
クロム酸、クロム酸塩、重クロム酸およびこれら
にSO4 --、F-、Cl-、PO4 ---の陰イオンあるいは
クロム酸およびクロム酸の塩類水溶液中で陰イオ
ンとして作用するシリカゾル等を含有するクロム
酸系水溶液例えば濃度が5g／〜500g／で温
度が常温〜90℃のCrO3浴、CrO3−H2SO4系浴、
CrO3−SiO2系浴、Na2Cr2O7浴、CrO3−H3PO4
系浴、（NH4）2CrO4−NH4F系浴中で浸漬処理、
塗布処理あるいは電流密度１〜100A／ｄm2の電
解処理を施して乾燥または水洗後乾燥する処理で
行なわれる。このような電解処理（陰極電解処
理）において、陰イオンを含有する例えばCrO3
−H3SO4系ではNiメツキ層とクロメート被膜層
との界面に析出する金属Cr層がプレス成形加工
時カジリ現象によりプレス装置のダイスを傷つけ
易い理由から鋼板片面当り200mg／m2以下の薄い
付着量にすることが好ましい。またリン酸、ポリ
リン酸、フイチン酸およびこれらにF-、SO4 --、
シリカゲル、アルミナゾル等を含有するリン酸系
の水溶液、例えば濃度が2.5g／〜500g／で温
度が常温〜90℃のリン酸浴、フイチン酸浴、リン
酸−NaF系浴、リン酸−シリカゲル系浴中で、
前記のクロメート被膜と同様の工程と条件で処理
される。 上記のように本発明は、下地層のNiまたはNi
−Co合金メツキ金属より電位的に卑（アノード）
なる上層のSnメツキ金属が下地メツキ層ピンホ
ールの腐食を防止してアルコール含有ガソリンあ
るいはアルコール燃料に対しすぐれた耐食性を示
し、片面または両面を防食した燃料容器用表面処
理鋼板として使用される。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 0.8mm板厚の冷延鋼板を電気メツキに適する表
面性状を有する様に、脱脂、酸洗等の前処理を施
してから、各々以下に示すメツキ浴を用いて、
Niメツキを行なつてから、その上層にSnメツキ
を行なつた。尚、メツキ被膜層の厚さは電解時間
によつて被膜厚さを変化させた。 (A) Niメツキ 硫酸ニツケル 33g／ 塩化ニツケル 45g／ ホウ酸 30g／ 浴を用い、電流密度30A／ｄm2で電解処理 (B) Snメツキ 硫酸第一スズ 60g／ フエノールスルフオン酸（硫酸換算で）
20g／ ENSA（添加剤） 10g／ 浴を用い、電流密度20A／ｄm2で電解処理 以上の方法によつて製造した被覆鋼板につい
て、被覆処理後そのままの無処理機及びクロメー
ト系或いはリン酸系処理を施した処理材の各々の
性能試験結果を第１表に示すが、本発明の製品は
アルコール含有燃料及びアルコール燃料に対して
優れた性能を有する。
ソリン（所謂ガソホール）、アルコール等の燃料
を収容する容器用表面処理鋼板に関するものであ
る。 従来から自動車のガソリンタンクとして使用さ
れる燃料容器の材料には、鋼板にPb−Sn合金を
メツキしたターンメツキ鋼板が使用されている。
ターンメツキ鋼板は、ガソリンを主体とする燃料
に対して耐食性が極めて良好で該燃料に含まれる
不可避的不純物の水分やＳ化合物等に対しても腐
食され難く、タンクの如き苛酷な成形加工に対し
ても良好な加工性をもち、さらに良好な溶接性を
もつ等優れた特性を有する。 しかしながら最近の石油事情の悪化（石油コス
トの上昇および生産量の縮減）に伴つて自動車用
燃料にメチルアルコール、エチルアルコールある
いはメチルターシヤリープチルエーテル等の如き
アルコールを混合したガソリンあるいはアルコー
ルを代替燃料として使用することが提案されてい
るが、ターンメツキ鋼板は、アルコールに含まれ
る水分あるいはホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等のアルコール酸化物または場合によつては
ギ酸、さく酸等の不純物によつて、腐食速度が早
められる傾向にある。 本発明は、このような状況に対処して、アルコ
ール含有ガソリンあるいはアルコール燃料の如き
腐食性燃料に対し長期間使用に耐え得る燃料容器
用鋼板を提供するものである。その要旨は鋼板の
表面にNiメツキ層またはNi−Co合金メツキ層を
施してSnメツキ層を施し、そのメツキ層の全厚
みが0.25〜15μである鋼板、あるいはさらに該鋼
板にクロメート系またはリン酸系の被膜層を施し
た鋼板の燃料容器用表面処理鋼板である。 以下、本発明の表面処理鋼板について詳細に説
明する。 通常の鋼板製造工程と表面清浄工程を経て製造
された表面処理原板の表面に、アルコール含有ガ
ソリンあるいはアルコール燃料に対する耐食性を
付与するため、NiまたはNi−Co合金を電気メツ
キ法、化学メツキ法、置換メツキ法のいずれかの
方法でメツキする。電気メツキ法の処理条件は、
特に限定されるものではないが、ピンホールのな
いメツキ層が安定して得られる理由からNi++と
Co++をそれぞれ単独また共存せしめたワツト浴、
スルフアミン酸浴を用いて、電流密度の５〜
150A／ｄm2で処理するのがよい。このようにし
てメツキされた鋼板にSnメツキ層を施す。Snメ
ツキ層は、Niメツキ層またはNi−Co合金メツキ
層との重畳効果よつて、Niメツキ層等の下地メ
ツキ表面時に発生したピンホールを著しく減少せ
しめると共に、ピンホール部の儀性陽極防食効果
と相俟つて耐食性を向上させ、アルコール含有ガ
ソリンの如き腐食性の強い燃料に対して長期間使
用に耐え得る燃料容器用鋼板を製造する。その
Snメツキ層はNiメツキまたはNi−Co合金メツキ
層と同様にいかなるメツキ方法で行なつてもよ
く、例えば電気メツキ法はSn++イオンを含有す
るフエノールスルフオン酸スズ、硫酸スズ、さら
には添加剤（ENSA）を配合したメツキ溶液中で
電流密度の５〜150A／ｄm2でメツキ処理すると
よい。 しかしながら上記した二層メツキの重畳効果は
Niメツキ層またはNi−Co合金層とSnメツキ層の
メツキ層全厚みが0.25μ未満ではピンホールが多
く残り耐食性が得られない。また15μを越える厚
いメツキ層では耐食性向上効果が飽和状態にあ
り、しかも成形加工時または溶接時にメツキ層を
剥離したり皺を多発させる問題があつた。したが
つて本発明では、メツキ層の耐食性を表面性状の
観点から、メツキ層の全厚みを0.25〜15μに規定
した。特に本発明のような二層メツキの表面処理
鋼板においては、アルコールの酸化生成物に対し
てSnメツキより耐食性を有するNiメツキ層また
はNi−Co合金メツキ層の厚みが0.20μ以上でメツ
キ層全厚みの50％以上にすることが好ましい。 さらにまた、腐食性の激しい燃料用容器には、
上記の表面処理鋼板に、クロメート被膜またはリ
ン酸系被膜を施して使用する。クロメート被膜ま
たはリン酸系被膜は、下地メツキ処理で生成し残
存するピンホールを封孔して耐食性を向上させ、
塗装性能を付与する有効な上層被膜である。この
場合被膜量は特に限定されるものではないが、封
孔効果と塗装密着性から、クロメート被膜では３
mg／m2以上またはリン酸系被膜ではＰ換算量で１
mg／m2以上が好ましい。またクロメート被膜は、
クロム酸、クロム酸塩、重クロム酸およびこれら
にSO4 --、F-、Cl-、PO4 ---の陰イオンあるいは
クロム酸およびクロム酸の塩類水溶液中で陰イオ
ンとして作用するシリカゾル等を含有するクロム
酸系水溶液例えば濃度が5g／〜500g／で温
度が常温〜90℃のCrO3浴、CrO3−H2SO4系浴、
CrO3−SiO2系浴、Na2Cr2O7浴、CrO3−H3PO4
系浴、（NH4）2CrO4−NH4F系浴中で浸漬処理、
塗布処理あるいは電流密度１〜100A／ｄm2の電
解処理を施して乾燥または水洗後乾燥する処理で
行なわれる。このような電解処理（陰極電解処
理）において、陰イオンを含有する例えばCrO3
−H3SO4系ではNiメツキ層とクロメート被膜層
との界面に析出する金属Cr層がプレス成形加工
時カジリ現象によりプレス装置のダイスを傷つけ
易い理由から鋼板片面当り200mg／m2以下の薄い
付着量にすることが好ましい。またリン酸、ポリ
リン酸、フイチン酸およびこれらにF-、SO4 --、
シリカゲル、アルミナゾル等を含有するリン酸系
の水溶液、例えば濃度が2.5g／〜500g／で温
度が常温〜90℃のリン酸浴、フイチン酸浴、リン
酸−NaF系浴、リン酸−シリカゲル系浴中で、
前記のクロメート被膜と同様の工程と条件で処理
される。 上記のように本発明は、下地層のNiまたはNi
−Co合金メツキ金属より電位的に卑（アノード）
なる上層のSnメツキ金属が下地メツキ層ピンホ
ールの腐食を防止してアルコール含有ガソリンあ
るいはアルコール燃料に対しすぐれた耐食性を示
し、片面または両面を防食した燃料容器用表面処
理鋼板として使用される。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 0.8mm板厚の冷延鋼板を電気メツキに適する表
面性状を有する様に、脱脂、酸洗等の前処理を施
してから、各々以下に示すメツキ浴を用いて、
Niメツキを行なつてから、その上層にSnメツキ
を行なつた。尚、メツキ被膜層の厚さは電解時間
によつて被膜厚さを変化させた。 (A) Niメツキ 硫酸ニツケル 33g／ 塩化ニツケル 45g／ ホウ酸 30g／ 浴を用い、電流密度30A／ｄm2で電解処理 (B) Snメツキ 硫酸第一スズ 60g／ フエノールスルフオン酸（硫酸換算で）
20g／ ENSA（添加剤） 10g／ 浴を用い、電流密度20A／ｄm2で電解処理 以上の方法によつて製造した被覆鋼板につい
て、被覆処理後そのままの無処理機及びクロメー
ト系或いはリン酸系処理を施した処理材の各々の
性能試験結果を第１表に示すが、本発明の製品は
アルコール含有燃料及びアルコール燃料に対して
優れた性能を有する。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 鋼板の表面にNiメツキ層またはNi−Co合金
メツキ層を施してSnメツキ層を施し、そのメツ
キ層全厚みが0.25〜15μであることを特徴とする
燃料容器用表面処理鋼板。 ２ 鋼板の表面にNiメツキ層またはNi−Co合金
メツキ層を施してSnメツキ層を施し、そのメツ
キ層の全厚みが0.25〜15μで、さらにメツキ層に
クロメート系またはリン酸系の被膜層を施したこ
とを特徴とする燃料容器用表面処理鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14089181A JPS5842788A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 燃料容器用表面処理鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14089181A JPS5842788A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 燃料容器用表面処理鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5842788A JPS5842788A (ja) | 1983-03-12 |
| JPS6323276B2 true JPS6323276B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=15279183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14089181A Granted JPS5842788A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 燃料容器用表面処理鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5842788A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6191390A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-09 | Nippon Steel Corp | アルコ−ルもしくはアルコ−ル含有燃料容器用鋼板 |
| TW448247B (en) * | 1996-10-09 | 2001-08-01 | Toyo Kohan Co Ltd | Surface treated steel sheet |
| JP4864254B2 (ja) * | 2001-09-13 | 2012-02-01 | 新日本製鐵株式会社 | 錫めっき鋼板およびその製造方法 |
-
1981
- 1981-09-09 JP JP14089181A patent/JPS5842788A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5842788A (ja) | 1983-03-12 |
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