JPH0533188A - 耐錆性と外観性の優れた容器用表面処理鋼板 - Google Patents

耐錆性と外観性の優れた容器用表面処理鋼板

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JPH0533188A
JPH0533188A JP21145691A JP21145691A JPH0533188A JP H0533188 A JPH0533188 A JP H0533188A JP 21145691 A JP21145691 A JP 21145691A JP 21145691 A JP21145691 A JP 21145691A JP H0533188 A JPH0533188 A JP H0533188A
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Shigeru Hirano
茂 平野
Tomoya Oga
智也 大賀
Mitsutoshi Inoue
満稔 井上
Tadaaki Ochiai
忠昭 落合
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、2ピース缶(絞りしごき加工(例
えばDI缶))の材料として使用される耐錆性と外観及
び高温塗装焼付け性に優れた容器用表面処理鋼板を提供
する。 【構成】 缶外面側に相当する面の下層にニッケルを
0.5〜30%含有する0.5〜20g/m2の亜鉛−
ニッケル合金めっき層を有し次いで上層に0.5〜10
g/m2のスズめっき層を有し、場合によっては、最表
層にクロム換算付着量で1〜50mg/m2のクロメー
ト皮膜を有する容器用表面処理鋼板により、優れた耐錆
性と印刷仕上がり性及び高温塗装焼付け性を確保でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2ピース缶(絞りしごき
加工、例えばDI缶)の材料として使用される耐錆性と
外観および高温塗装焼付け性に優れた容器用表面処理鋼
板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、飲料缶を中心にして絞りしごき加
工による製缶方式(例えばDI加工製缶方式)の発展が
著しく、これまで以上に高性能な容器用表面処理鋼板の
要求が非常に強い。従来より、DI缶用表面処理鋼板と
してはDI成形性の良好なブリキが使用されてきたが、
缶外面側の大きな問題点として、例えば「鋼板にSnめ
っき層、その上にNiめっき層を施したシーム溶接缶用
鋼板(特公昭63−1867号公報)」、「鋼板にSn
めっき層、その上にクロメート皮膜を施したシーム溶接
缶用鋼(特公昭63−30998号公報)」、「Snめ
っき層の皮膜中に、Pを含有させたシーム缶用電気めっ
き鋼板(特公平1−32308号公報)」など多くのD
I成形性の良好なブリキ鋼板が使用されてきたが、缶外
面側で次のような問題点があった。 缶外面側において錆が発生しやすく、水道水や川水あ
るいは塩水中に浸漬するとボトム部および疵つき箇所に
おいて短時間に錆が発生する。 ブリキはDI成形後、缶外面側で光沢がでるため印刷
後の外観が暗くなり、印刷仕上がり性に問題がある。 DI成形後、地鉄が露出するため化成処理にばらつき
を生じ、均一印刷性に問題がある。 現在、これらの問題に対して印刷前に行われる下地塗装
の塗装膜厚を厚くすることで対応することが可能であ
る。確かに塗装膜厚を厚くし塗膜欠陥の無い塗装皮膜を
缶外面に塗装すれば、良好な印刷仕上がり性および均一
印刷性を確保できる。しかし、この方法では塗装皮膜の
損傷部すなわち缶外面の疵つき箇所の錆発生の問題につ
いては対応することができない。さらに塗装膜厚を厚く
すると塗装費用が高くつき経済的にも不利である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、缶外面側で
優れた耐錆性を発揮し良好な製缶加工特性(特にDI成
形性)を有し、DI成形後の印刷仕上がり性も良好であ
り、かつ均一印刷性も良好で経済的にも合致した容器用
表面処理鋼板を提供せんとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは鋼板の缶外面側相当面にNiを0.5〜30
%含有するZn−Ni合金めっき層を0.5〜20g/
2施し、その上にSnめっき層を0.5〜20g/m2
またはZnを5〜97.5%含有するSn−Zn合金め
っき層を1〜20g/m2施し、あるいはさらにクロム
換算付着量で1〜50mg/m2のクロメート皮膜を施
した耐錆性と外観性の優れた容器用表面処理鋼板を提供
するものである。
【0005】
【作用】以下に本発明について詳細に説明する。本発明
において、めっき原板としては容器用鋼板として用途に
応じた材質を有するめっき原板を使用する。めっき原板
の製造法は特に規制されるものではなく、通常の鋼片製
造工程から熱間圧延、酸洗、冷間圧延、焼鈍、調質圧延
などの工程を経て製造される。このようにして製造され
ためっき原板の缶外面に相当する面にZn−Ni合金め
っきを施した後に、SnめっきまたはSn−Zn合金め
っきを行う。缶内面側に相当する面は特に規制するもの
ではなく例えば通常のブリキあるいは有機フイルムをラ
ミネートしてもよい。鋼板の缶外面相当側の下層にZn
−Ni合金めっきを施す目的は良好な耐錆性および良好
な外観を確保するものである。すなわち、従来のスチー
ルDI缶はDI加工によりSnめっき層が損傷し地鉄が
露出しており、水分がDI缶表面に存在した場合、地鉄
はSnに比べて電位が卑になるため地鉄が腐食する。し
かし、DI缶表面上に地鉄より卑なZn−Ni合金が存
在すると、Zn−Ni合金の地鉄に対する犠牲防食作用
により地鉄の腐食を防止して良好な耐錆性を確保し、更
に、DI加工後に良好な外観を確保するためにもZn−
Ni合金のめっき量を0.5g/m2以上にする必要が
ある。これよりも少ないめっき量では従来のスチールD
I缶は先に述べたように、DI加工後に地鉄が露出する
ため、外観が暗く印刷仕上がり性も悪い。ところが下層
に0.5g/m2以上のZn−Ni合金めっき層を施す
ことにより、DI加工後の地鉄の露出を防止し外観が白
っぽく印刷仕上がり性も良好な外観を呈する。また、Z
n−Ni合金めっき層の付着の増加して、印刷仕上がり
性が向上するが、その量が20g/m2を越えるとこの
効果が飽和する。したがって、経済的にもZn−Ni合
金のめっき量は20g/m2以下とした。
【0006】また、このようなZn−Ni合金めっきの
効果を得るためにはめっき層中のNi含有率は0.5%
以上が必要である。すなわち、Ni含有率が0.5%未
満の少ない含有量では、DI加工後の製缶工程での塗装
焼付け時にめっき層の温度が198℃以上に上昇すると
SnとZnの接触面でめっき層が溶融し外観が悪化する
問題がある。これはSn−Zn合金が198℃に共晶点
を持つことによりめっき層の融点が低下するためであ
る。しかし、0.5%以上のNi含有したZn−Ni合
金を下層めっきすると上層にSnめっきまたはSn−Z
n合金めっきを施してもZnがNiと合金化しているた
めSn−Zn合金が生成されることがなく、高温、高速
の塗装焼付けが可能となる。また、Zn−Ni合金によ
るめっき層が30%を越えると上層にSnまたはSn−
Zn合金をめっきを施しても絞りしごき加工性が著しく
劣化してくる。これはNi含有率が30%を越えるとZ
n−Ni合金が純Znに比べて硬くなり、絞りしごき加
工に必要な潤滑性が失われるためである。したがって、
Zn−Ni合金中に含有するNi含有率を0.5〜30
%に規制する必要がある。
【0007】さらに上層のSnめっきおよびSn−Zn
合金めっきは、下層のZn−Ni合金めっき層に良好な
DI加工性を付与するもので、Snのめっき量は0.5
〜20g/m2またSn−Zn合金めっき量は5〜9
7.5%のZnを含有して1〜20g/m2が必要であ
る。Snめっき量が0.5g/m2未満またSn−Zn
合金めっき量が1g/m2未満ではDI加工時に材料と
金型との潤滑性を十分に付与できない。特にSnめっき
の0.5g/m2未満では、DI加工時にめっき層がダ
イスによる「かじり」の発生が大きくなる。しかし、S
nめっき量およびSn−Zn合金めっき量が20g/m
2を越えるとDI加工性の向上効果が飽和し経済的に不
利である。
【0008】中でもこのような効果を奏するためにはS
n−Zn合金めっき層中のZn含有率を5〜97.5%
に含有させなければならない。下層にZn−Ni合金め
っき、上層にSn−Zn合金めっきを有する鋼板は、D
I加工後の缶壁部に水あるいは塩水等の水溶液が付着し
た場合、Sn−Zn合金めっき部とZn−Ni合金めっ
き部の間で局部電池を作り電位的に卑なZn−Ni合金
めっき層が溶出する。Zn−Ni合金の溶出速度はZn
−Niめっき層とSn−Zn合金めっき層との電位差に
依存するため、DI加工後に、良好な耐錆性を確保する
ためにはこの電位差をできるだけ小さくする必要があ
る。Sn−Zn合金めっき層の電位はZn−Niめっき
層に比べてかなり貴であるが、Sn−Zn合金めっき層
中のZnの含有量を増加することによって電位をZnめ
っきに接近させる。したがって、Sn−Zn合金めっき
層中のZn含有率が5%未満の少ない含有量では上記の
理由からZn−Niの外面耐錆性の向上効果は十分に認
められない。また、Sn−Zn合金めっき層中のZn%
が97.5%を越えた場合には、潤滑機能を減じてDI
成形時に外面側めっき層がダイスにより損傷を受ける度
合い即ち「かじり」の発生が大きくなり、DI成形性を
劣化する。つまりSn−Zn合金めっき層中のZn含有
率は、DI缶の外面側で良好な耐錆性を確保し、DI成
形性の劣化を発生させる事のない適正な量として5%〜
97.5%に規定した。このように優れた特性を有する
下層にZn−Ni合金めっき層、上層にSnめっきまた
はSn−Zn合金めっき層を形成するためのめっき浴は
特に規制されるものではなく、下層のZn−Ni合金め
っきは硫酸浴、ピロリン酸浴、シアン浴、塩化物浴が用
いられ、合金めっき層中のNi含有率は主に各々の浴中
の金属イオン量のバランスでコントロールし、合金めっ
き量も電解に要するクーロン数で得ることができる。上
層のSn−Zn合金めっきはピロリン酸浴、シアン浴、
硫酸浴、塩化物浴が用いられ、合金めっき層中のZn含
有率は主に各々の浴中の金属イオン量のバランスでコン
トロールできる。また、Snめっきはピロリン酸浴、シ
アン浴、硫酸浴、塩化物浴、フェロスタン浴などが用い
られる。それぞれの合金めっき量も電解に要するクーロ
ン数で得ることができる。
【0009】(クロメート)さらに本発明においては上
記のように外面相当面の下層にZn−Ni合金めっき層
を上層にSn−Zn合金めっき層を有するめっき鋼板に
対して、めっき層の空気酸化による変色を防止する目的
から必要に応じてクロメート処理を施すことができる。
クロメート処理は、一般にクロム酸のナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩の水溶液が使用され、処理方
法は特に規制されないが例えば浸漬処理、スプレー処
理、電解処理である。クロメート処理によるクロメート
付着量は金属クロム量換算で1mg/m2以上が必要で
ある。これは1mg/m2未満の少ないクロム付着量で
はクロメート処理により生成するクロメート皮膜が完全
にめっき鋼板を覆うことができないため、空気酸化によ
る変色を防ぐことができない。また、クロム付着量が5
0mg/m2を越えると経済的に不利である。このよう
にめっき層の空気酸化を防ぐために微量のクロメート皮
膜が有効である。更にDI成形後に塗装性能、塗装後耐
食性を向上させるために化成処理としてクロメート処理
あるいはリン酸処理が施されるが、本発明においてはD
I成形後のこれらの処理方法及び処理条件については、
特に規制するものではなく、通常行われている処理方法
が適用される。
【0010】
【実施例】
実施例1 冷間圧延、焼鈍工程により、DI缶用途に応じた材質と
板厚に調整しためっき原板を5%苛性ソーダ中で電解脱
脂水洗後、10%硫酸中で電解酸洗し表面活性化後、缶
内面に相当する面に(1)に示す条件でSnめっきを、
あるいは(2)に示す条件で有機フイルムのラミネート
を行い、引き続き缶外面に相当する面の下層に(3)−
(イ)、(ロ)に示す条件でZn−Niめっきを行い、上層
に(4)−(イ)、(ロ)に示す条件でSn−Zn合金めっ
きを施した。また、クロメート処理を行う場合は、
(5)に示す条件で行った。その結果を表1に示す。
【0011】(1)Snめっき条件 硫酸浴めっき浴組成 硫酸第一錫 10g/l 硫酸ソーダ 300g/l めっき浴温 55℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき
量に応じて調整) (2)有機フイルムラミネート条件 膜厚40μmのポリエチレンテレフタレートフイルム、
200℃、1秒でラミネート (3)Zn−Ni合金めっき条件 (イ)ピロリン酸浴めっき浴組成 ピロリン酸亜鉛 10〜150g/l(合金組成に応じて調整) ピロリン酸ニッケル 20〜100g/l(合金組成に応じて調整) ピロリン酸カリウム 250g/l めっき浴温 50℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき量に応じ て調整) (ロ)硫酸浴めっき浴組成 硫酸亜鉛 30〜250g/l(合金組成に応じて調整) 硫酸ニッケル 10〜100g/l(合金組成に応じて調整) 硫酸ソーダ 80g/l めっき浴温 55℃ 電流密度 20〜40A/dm2(電解時間はめっき量に応 じて調整) (4)Sn−Zn合金めっき条件 (イ)ピロリン酸浴めっき浴組成 ピロリン酸第一錫 10〜50g/l(合金組成に応じて調整) 硫酸亜鉛 20〜100g/l(合金組成に応じて調整) ピロリン酸カリウム 250g/l めっき浴温 50℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき量に応 じて調整) (ロ)硫酸浴めっき浴組成 硫酸第一錫 10〜60g/l(合金組成に応じて調整) 硫酸亜鉛 30〜150g/l(合金組成に応じて調整) 硫酸ソーダ 300g/l めっき浴温 55℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき量に応 じて調整) (5)クロメート処理条件 浴組成 ニクロム酸ソーダ 24g/l pH 4.5 めっき浴温 45℃ 処理条件 浸漬処理
【0012】上記処理材について、以下に示す(A)〜
(D)の項目について試験を行いその性能を評価した。 (A)DI成形性水溶性エマルジョンタイプのクーラン
トを使用して、ブランクサイズ136mmφから缶径6
5.9mmφまで製缶スピード110缶/minの成形
条件でDI缶を成形し、各種処理材のDI成形性を評価
した。尚、評価基準は以下の基準で判定した。 ◎;DI成形性は極めて良好。 ○;しごき加工時外面に若干かじりが発生するが、DI
成形性良好。 △;DI成形は可能であるが、しごき加工時外面に強度
のかじりが発生し、DI成形性に劣る。 ×;DI成形過程で材料が破断し、DI成形不可能。 (B)DI成形後の印刷仕上がり性 (A)の条件でDI缶を作成し、赤、白、黄色の缶外面
用インキを膜厚5μで印刷し、その印刷仕上がり性を目
視で判定した。判定基準は以下のとおり。 ○;印刷後の外観が白っぽく、印刷仕上がり性が極めて
良好。 △;印刷後の外観に若干光沢が認められ、印刷仕上がり
性が若干劣る。 ×;印刷後の外観にブリキと同程度の光沢が認められ、
印刷仕上がり性に劣る。
【0013】(C)外面側の耐錆性 (A),(B)の条件で作成したDI印刷缶の外面側の
耐錆性を以下の評価テストにて評価した。尚、評価材は
ウォール部に疵を付けた部分とボトム部を評価した。 水道水浸漬テスト :評価材を水道水中に常温で3日間
浸漬し、評価該当部の発錆率を測定した。 冷凍サイクルテスト:評価材を−15℃の冷凍庫に30
min保定後、すぐ49℃相対湿度98%以上の湿気槽
に60min入れた後、常温で室内に22時間放置する
のを1サイクルとして15サイクル試験を継続し、評価
該当部の発錆率を測定した。 湿気槽テスト :49℃相対湿度98%以上の湿気
槽に2週間保管し、評価該当部の発錆率を測定した。
【0014】尚、各試験での耐錆性の評価基準は以下の
とおり ◎;錆の発生が全く認められなく、耐錆性極めて良好。 ○;発錆率が5%以下で耐錆性良好。 △;発錆率5〜30%で耐錆性やや劣る。 ×;発錆率30%以上で耐錆性がブリキと同程度に劣
る。 (D)めっき層溶融試験 (A)の条件で作成したDI缶を230℃の乾燥炉に1
0min保定し、缶外面のめっき層の溶融を目視で観察
した。判定基準は以下のとおり。 ○;めっき層の溶融が全く認められない。 △;めっき層の溶融がわずかに認められる。 ×;めっき層の溶融が缶全体に認められる。
【0015】
【表1A】
【0016】
【表1B】
【0017】実施例2 冷間圧延、焼鈍工程により、DI缶用途に応じた材質と
板厚に調整しためっき原板を5%苛性ソーダ中で電解脱
脂水洗後、10%硫酸中で電解酸洗し表面活性化後、缶
内面に相当する面に(1)−(イ)、(ロ)に示す条件でS
nめっきを、あるいは(2)に示す条件で有機フイルム
のラミネートを行い、引き続き缶外面に相当する面の下
層に(3)−(イ)、(ロ)に示す条件でZn−Niめっき
を行い、上層に(1)−(イ)、(ロ)に示す条件でSnめ
っきを施した。また、クロメート処理を行う場合は、
(4)に示す条件で行った。その結果を表2に示す。
【0018】(1)Snめっき条件 (イ)硫酸浴めっき浴組成 硫酸第一錫 10g/l 硫酸ソーダ 300g/l めっき浴温 55℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時
間はめっき量に応じて調整) (ロ)ピロリン酸めっき浴組成 ピロリン酸第一錫 50g/l ピロリン酸カリウム 100g/l めっき浴温 50℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時
間はめっき量に応じて調整) (2)有機フイルムラミネート条件 膜厚40μmのポリエチレンテレフタレートフイルム、
200℃、1秒ラミネート
【0019】 (3)Zn−Ni合金めっき条件 (イ)ピロリン酸浴めっき浴組成 ピロリン酸亜鉛 10〜150g/l(合金組成に応じて調整) ピロリン酸ニッケル 20〜100g/l(合金組成に応じて調整) ピロリン酸カリウム 250g/l めっき浴温 50℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき量に 応じて調整) (ロ)硫酸浴めっき浴組成 硫酸亜鉛 30〜250g/l(合金組成に応じて調整) 硫酸ニッケル 10〜100g/l(合金組成に応じて調整) 硫酸ソーダ 80g/l めっき浴温 55℃ 電流密度 20〜40A/dm2(電解時間はめっき量に 応じて調整) (4)クロメート処理条件 浴組成 ニクロム酸ソーダ 24g/l pH 4.5 めっき浴温 45℃ 処理条件 浸漬処理 上記処理材について、実施例1に示す(A)〜(D)の
項目について試験を行いその性能を評価した。
【0020】
【表2A】
【0021】
【表2B】
【0022】
【発明の効果】上記の実施例から明らかなように、本発
明は、本発明の範囲から逸脱する比較例に比し、DI成
形性、印刷仕上がり性、耐錆性さらにめっき層溶融試験
結果も優れためっき特性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 落合 忠昭 千葉県富津市新富20−1 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鋼板の缶外面側相当面にNiを0.5〜
    30%含有するZn−Ni合金めっき層を0.5〜20
    g/m2施し、その上にSnめっき層を0.5〜20g
    /m2またはZnを5〜97.5%含有するSn−Zn
    合金めっき層を1〜20g/m2施した事を特徴とする
    耐錆性と外観性の優れた容器用表面処理鋼板。
  2. 【請求項2】 鋼板の缶外面側相当面にNiを0.5〜
    30%含有するZn−Ni合金めっき層を0.5〜20
    g/m2施し、その上にSnめっき層を0.5〜20g
    /m2またはZnを5〜97.5%含有するSn〜Zn
    合金めっき層を1〜20g/m2施し、さらにクロム換
    算付着量で1〜50mg/m2のクロメート皮膜を施し
    た事を特徴とする耐錆性と外観性の優れた容器用表面処
    理鋼板。
JP21145691A 1991-07-30 1991-07-30 耐錆性と外観性の優れた容器用表面処理鋼板 Withdrawn JPH0533188A (ja)

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