JPH059781A - 耐錆性と外観性に優れた容器用表面処理鋼板 - Google Patents

耐錆性と外観性に優れた容器用表面処理鋼板

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JPH059781A
JPH059781A JP3192697A JP19269791A JPH059781A JP H059781 A JPH059781 A JP H059781A JP 3192697 A JP3192697 A JP 3192697A JP 19269791 A JP19269791 A JP 19269791A JP H059781 A JPH059781 A JP H059781A
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JP
Japan
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plating
plating layer
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steel sheet
rust resistance
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Withdrawn
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JP3192697A
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Shigeru Hirano
茂 平野
Tomoya Oga
智也 大賀
Mitsutoshi Inoue
満稔 井上
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Nippon Steel Corp
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Nippon Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、2ピース缶(絞りしごき加工、例
えばDI缶)の材料として使用される耐錆性と外観及び
高温塗装焼付け性に優れた容器用表面処理鋼板を提供す
る。 【構成】 缶外面に相当する面の下層に銅を0.5〜3
0%含有する0.5〜20g/m2の亜鉛−銅合金めっ
き層を有し、次いで上層に亜鉛を5〜97.5%含有す
る1〜20g/m2のスズ−亜鉛合金めっき層を有し、
場合によっては、最表層にクロム換算付着量で1〜50
mg/m2のクロメート被膜を有する容器用表面処理鋼
板により、優れた耐錆性と印刷仕上り性及び高温塗装焼
付け性を確保できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2ピース缶(絞りしごき
加工、例えばDI缶)の材料として使用される耐錆性と
外観および高温塗装焼付け性に優れた容器用表面処理鋼
板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、飲料缶を中心にして絞りしごき加
工による製缶方式(例えばDI加工製缶方式)の発展が
著しく、これまで以上に高性能な容器用表面処理鋼板の
要求が非常に強い。そこで従来より、DI缶用表面処理
鋼板として例えば、鋼板にSnめっき層、その上にNi
めっき層を施したシーム溶接缶用鋼板(特公昭63−1
8676号公報)、鋼板にSnめっき層、その上にクロ
メート処理したシーム溶接缶用鋼板(特公昭63−30
998号公報)、Snめっき層の皮膜中に、Pを含有さ
せたシーム缶用電気めっき鋼板(特公平1−32308
号公報)など多くのDI成形性の良好なブリキが使用さ
れてきたが、缶外面側の大きな問題点として、次の点が
挙げられる。 缶外面側において錆が発生しやすく、
水道水やあるいは塩水中に浸漬するとボトム部および疵
つき箇所において短時間に錆が発生する。 ブリキは
DI成形後、缶外面側で光沢がでるため印刷後の外観が
暗くなり、印刷仕上がり性に問題がある。 DI成形
後、地鉄が露出するため化成処理にばらつきを生じ、均
一印刷性に問題がある。現在、これらの問題に対して印
刷前に行われる下地塗装の塗装膜厚を厚くすることで対
応することが可能である。確かに塗装膜厚を厚くし塗装
欠陥の無い塗装被膜を缶外面に塗装すれば、良好な印刷
仕上がり性および均一印刷性を確保できる。しかし、こ
の方法では塗装被膜の損傷部すなわち缶外面の疵つき箇
所の錆発生の問題については対応することができない。
さらに塗装膜厚を厚くすると塗装費用が高くつき経済的
にも不利である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、缶外面側で
優れた耐錆性を発揮し良好な製缶加工特性(特にDI成
形性)を有し、DI成形後の印刷仕上がり性も良好であ
り、かつ均一印刷性も良好で経済的にも合致した容器用
表面処理鋼板を提供せんとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは鋼板の缶外面相当側にCuを0.5〜30%
含有するZn−Cu合金めっき層を0.5〜20g/m
2施し、その上にSnめっき層を0.5〜10g/m2
たはZnを5〜97.5%含有するSn−Zn合金めっ
き層を1〜20g/m2施し、あるいはさらにクロム換
算付着量で1〜50mg/m2のクロメート皮膜を施し
た耐錆性と外観性に優れた容器用表面処理鋼板を提供す
るものである。
【0005】
【作用】以下に本発明について詳細に説明する。本発明
において、めっき原板としては容器用鋼板として用途に
応じた材質を有するめっき原板を使用する。めっき原板
の製造法は特に規制されるものではなく、通常の鋼片製
造工程から熱間圧延、酸洗、冷間圧延、焼鈍、調質圧延
などの工程を経て製造される。このようにして製造され
ためっき原板の缶外面に相当する面にZn−Cu合金め
っきを施した後に、SnめっきまたはSn−Zn合金め
っきを行う。缶内面側に相当する面は特に規制するもの
ではなく例えば通常のブリキあるいは有機フィルムをラ
ミネートしてもよい。鋼板の缶外面相当側の下層にZn
−Cu合金めっきを施す目的は良好な耐錆性および良好
な外観を確保するものである。すなわち、従来のスチー
ルDI缶はDI加工によりSnめっき層が損傷し地鉄が
露出しており、水分がDI缶表面に存在した場合、地鉄
はSnに比べて電位が卑になるため地鉄が腐食する。し
かしDI缶表面上に地鉄より卑なZn−Cu合金が存在
すると、Zn−Cu合金の地鉄に対する犠性防食作用に
より地鉄の腐食を防止して、良好な耐錆性を確保し、更
に、DI加工後に良好な外観を確保するためにもZn−
Cu合金のめっき量を0.5g/m2以上にする必要が
ある。従来のスチールDI缶は先に述べたように、DI
加工後に地鉄が露出するため、外観が暗く印刷仕上がり
性も悪い。ところが下層に0.5g/m2以上のZn−
Fe合金めっき層を施すことにより、DI加工後の地鉄
の露出を防止し外観が白っぽく印刷仕上がり性も良好な
外観を呈する。また、Zn−Cu合金めっき層の付着量
が増加して、印刷仕上がり性が向上するが、その量が2
0g/m2を越えるとこの効果が飽和する。したがっ
て、経済的にもZn−Cu合金のめっき量は20g/m
2以下とした。
【0006】また、このようなZn−Cu合金めっき層
中の効果を得るためにはめっき層中のCu含有率は0.
5%以上が必要である。すなわち、Cu含有率が0.5
%未満の少ない含有量では、DI加工後の製缶工程での
塗装焼付け時にめっき層の温度が198℃以上に上昇す
るとSnとZnの接触面でめっき層が溶融し外観が悪化
する問題がある。これはSn−Zn合金が198℃に共
晶点を持つことによりめっき層の融点が低下するためで
ある。しかし、0.5%以上のCu含有したZn−Cu
合金を下層めっきすると上層にSnめっきまたはSn−
Zn合金めっきを施してもZnがCuと合金化している
ためSn−Zn合金が生成されることがなく、高温、高
速の塗装焼付けが可能となる。また、Zn−Cu合金化
によるめっき層が30%を越えると上層にSnまたはS
n−Zn合金めっきを施しても絞りしごき加工性が著し
く劣化してくる。これはCu含有率が30%を越えると
Zn−Cu合金が純Znに比べて硬くなり、絞りしごき
加工に必要な潤滑性が失われるためである。したがっ
て、Zn−Cu合金中に含有するCu含有率は0.5〜
30%に規制する必要がある。さらに上層のSnめっき
およびSn−Zn合金めっき層は下層のZn−Cu合金
めっき層に良好なDI加工性を付与するもので、Snの
めっき量は0.5〜10g/m2、またSn−Zn合金
めっき量は5〜97.5%のZnを含有して1〜20g
/m2が必要である。Snめっき量の0.5g/m2未満
およびSn−Zn合金めっき量の1g/m2未満ではD
I加工時の潤滑性不足となり、めっき層がダイスにより
損傷を受ける『かじり』の発生が大きくなる。しかし、
Snめっき量が10g/m2またSn−Zn合金めっき
が20g/m2を越えるとDI加工性の向上効果が飽和
し経済的に不利である。したがって、上層のSnめっき
は0.5〜20g/m2、またSn−Zn合金めっきは
1〜20g/m2とした。
【0007】このように優れた特性を有する下層Zn−
Cu合金めっき層、上層Snめっき層を形成するため、
また、Sn−Zn合金めっき層の効果を得るにはめっき
層中のZnを5〜97.5%に含有させなければならな
い。下層にZn−Cu合金めっき、上層にSn−Zn合
金めっきを有する鋼板はDI加工後の缶壁部に水あるい
は塩水等の水溶液(電解液)が付着した場合、Sn−Z
n合金めっき部とZn−Cu合金めっき部の間で局部電
池を作り電位的に卑なZn−Cu合金めっき層が溶出す
る。Zn−Cu合金の溶出速度はZn−Cuめっき層と
Sn−Zn合金めっき層との電位差に依存するため、D
I加工後に、良好な耐錆性を確保するためにはこの電位
差をできるだけ小さくする必要がある。Sn−Zn合金
めっき層の電位はZn−Cuめっき層に比べてかなり貴
であるが、Sn−Zn合金めっき層中のZnの含有量を
増加することによって電位をZnめっきに接近させる。
したがって、Sn−Zn合金めっき層中のZn含有率が
5%未満の少ない含有量では、上記の理由から、Zn−
Cuの外面耐錆性の向上効果は十分に認められない。ま
た、Sn−Zn合金めっき層中のZn%が97.5%を
越えた場合には、潤滑機能を減じてDI成形時に外面側
めっき層がダイスにより損傷を受ける度合い即ち『かじ
り』の発生が大きくなり、DI成形性が劣化する。つま
り、Sn−Zn合金めっき層中のZn含有率は、DI缶
の外面側で良好な耐錆性を確保し、DI成形性の劣化を
発生させる事のない適正な量として5%〜97.5%に
規定した。このように優れた特性を有する下層Zn−C
u合金めっき層、上層Sn−Zn合金めっき層を形成す
るためのめっき浴は特に規制されるものではなく、 下
層のZn−Cu合金めっきは硫酸浴、ピロリン酸浴、シ
アン浴、塩化物浴が用いられ、合金めっき層中のCu含
有率は主に各々の浴中の金属イオン量のバランスでコン
トロールし、合金めっき量も電解に要するクーロン数で
コントロールし得ることができる。Snめっきはピロリ
ン酸浴、シアン浴、硫酸浴、塩化物浴、フェロスタン浴
が用いられ、めっき量は電解に要するクーロン数でコン
トロールできる。
【0008】(クロメート)さらに、本発明において
は、上記のように外面相当面の下層にZn−Cu含金め
っき層を上層にSnめっき層を有するめっき鋼板に対し
て、めっき層の空気酸化による変色を防止する目的から
必要に応じてクロメート処理を施す。クロメート処理
は、一般にクロム酸のナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩の水溶液が使用され、処理方法は特に規制さ
れないが例えば浸漬処理、スプレー処理、電解処理であ
る。クロメート処理によるクロメート付着量は金属クロ
ム量換算で1mg/m2以上が必要である。これは1m
g/m2未満の少ないクロム付着量ではクロメート処理
により生成するクロメート被膜が完全にめっき鋼板を覆
うことができないため、空気酸化による変色を防ぐこと
ができない。また、クロム付着量が50mg/m2を越
えると経済的に不利である。このようにめっき層の空気
酸化を防ぐために微量のクロメート被膜が有効である。
更にDI成形後に塗装性能、塗装後耐食性を向上させる
ために化成処理としてクロメート処理あるいはリン酸処
理が施されるが、本発明においてはDI成形後のこれら
の処理方法及び処理条件については、特に規制するもの
ではなく、通常行われている処理方法が適用される。
【0009】
【実施例】以下に本発明の実施例について述べ、その結
果を表1及び表2に示す。冷間圧延、焼鈍工程により、
DI缶用途に応じた材質と板厚に調整しためっき原板を
5%苛性ソーダ中で電解脱脂水洗後、10%硫酸中で電
解酸洗し表面活性化後、缶内面に相当する面に(1)−
(イ)、(ロ)に示す条件でSnめっきを、あるいは
(2)に示す条件で有機フィルムのラミネートを行い、
引き続き缶外面に相当する面の下層に(3)−(イ)、
(ロ)に示す条件でZn−Cuめっきを行い、上層に
(1)−(イ)、(ロ)に示す条件でSnめっきを施し
た。また、クロメート処理を行う場合には、(4)に示
す条件で行った。 (1)Snめっき条件 (イ)硫酸浴めっき浴組成 硫酸第一錫 10g/l 硫酸ソーダ 300g/l めっき浴温 55℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき量に
応じて調整) (ロ)ピロリン酸めっき浴組成 ピロリン酸第一錫 50g/l ピロリン酸カリウム 100g/l めっき浴温 50℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき量に
応じて調整) (2)有機フィルムラミネート条件 膜厚40μmのポリエチレンテレフタレートフィルム、
200℃、1秒でラミネート (3)Zn−Cr合金めっき条件 (イ)ピロリン酸浴めっき浴組成 ピロリン酸亜鉛 10〜150g/l(合金組成
に応じて調整) ピロリン酸銅 20〜100g/l(合金組成
に応じて調整) ピロリン酸カリウム 250g/l めっき浴温 50℃ 電流密度 10〜30A/dm2(電解時間はめっき量
に応じて調整) (ロ)硫酸浴めっき浴組成 硫酸亜鉛 30〜250g/l(合金組成
に応じて調整) 硫酸銅 10〜100g/l(合金組成
に応じて調整) 硫酸ソーダ 80g/l めっき浴温 55℃ 電流密度 20〜40A/dm2(電解時間はめっき量
に応じて調整) (4)クロメート処理条件 浴組成 二クロム酸ソーダ 24g/l pH 4.5 めっき浴温 45℃ 処理条件 浸漬処理
【0010】上記処理材について、以下に示す(A)〜
(D)の項目について試験を行いその性能を評価した。 (A)DI成形性水溶性エマルジョンタイプのクーラン
トを使用して、ブランクサイズ136mmφから缶径6
5.9mmφまで製缶スピード110缶/minの成形
条件でDI缶を成形し、各種処理材のDI成形性を評価
した。尚、評価基準は以下の基準で判定した。 ◎;DI成形性は極めて良好。 ○;しごき加工時外面に若干かじりが発生するが、DI
成形性良好。 △;DI成形は可能であるが、しごき加工時外面に強度
のかじりが発生し、DI成形性に劣る。 ×;DI成形過程で材料が破断し、DI成形不可能。 (B)DI成形後の印刷仕上がり性 (A)の条件でDI缶を作成し、赤、白、黄色の缶外面
用インキを膜厚5μで印刷し、その印刷仕上がり性を目
視で判定した。判定基準は以下のとおり。 ○;印刷後の外観が白っぽく、印刷仕上がり性が極めて
良好。 △;印刷後の外観に若干光沢が認められ、印刷仕上がり
性が若干劣る。 ×;印刷後の外観にブリキと同程度の光沢が認められ、
印刷仕上がり性に劣る。 (C)外面側の耐錆性 (A),(B)の条件で作成したDI印刷缶の外面側の
耐錆性を以下の評価テストにて評価した。尚、評価材は
ウォール部に疵を付けた部分とボトム部を評価した。 水道水浸漬テスト :評価材を水道水中に常温で3日間
浸漬し、評価該当部の発錆率を測定した。 冷凍サイクルテスト:評価材を−15℃の冷凍庫に30
min保定後、すぐ49℃相対湿度98%以上の湿気槽
に60min入れた後、常温で室内に22時間放置する
のを1サイクルとして15サイクル試験を継続し、評価
該当部の発錆率を測定した。 湿気槽テスト :49℃相対湿度98%以上の湿気
槽に2週間保管し、評価該当部の発錆率を測定した。 尚、各試験での耐錆性の評価基準は以下のとおり。 ◎;錆の発生が全く認められなく、耐錆性極めて良好。 ○;発錆率が5%以下で耐錆性良好。 △;発錆率が5〜30%で耐錆性やや劣る。 ×;発錆率30%以上で耐錆性がブリキと同程度に劣
る。 (D)めっき層溶融試験 (A)の条件で作成したDI缶を230℃の乾燥炉に1
0min保定し、缶外面のめっき層の溶融を目視で観察
した。判定基準は以下のとおり。 ○;めっき層の溶融が全く認められない。 △;めっき層の溶融がわずかに認められる。 ×;めっき層の溶融が缶全体に認められる。 上記の実験結果から明らかなように、表1に示す上層S
nの場合及び表2に示す上層Sn−Znの場合のいずれ
においても、 本発明法で得られた鋼板の成形性、印刷
仕上がり性及び外面耐錆性は、比較材に比較し、優れた
性能を示している。
【0011】
【表1A】
【0012】
【表1B】
【0013】
【表2A】
【0014】
【表2B】
【0015】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によって得ら
れた鋼板は、成形性、印刷仕上がり性に極めて優れた性
能を示し、特に缶材として使用した場合に、缶外面側で
優れた耐錆性を発揮し、良好な製缶加工特性を有し、D
I成形後の印刷仕上がり性も良好であり、かつ均一印刷
性も良好で経済的にも合致した容器用表面処理鋼板とし
て工業的に寄与するところ極めて大きい。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鋼板の缶外面相当側にCuを0.5〜3
    0%含有するZn−Cu合金めっき層を0.5〜20g
    /m2施し、その上にSnめっき層を0.5〜10g/
    2またはZnを5〜97.5%含有するSn−Zn合
    金めっき層を1〜20g/m2施した事を特徴とする耐
    錆性と外観性に優れた容器用表面処理鋼板。
  2. 【請求項2】 鋼板の缶外面相当側にCuを0.5〜3
    0%含有するZn−Cu合金めっき層を0.5〜20g
    /m2施し、その上にSnめっき層を0.5〜10g/
    2またはZnを5〜97.5%含有するSn−Zn合
    金めっき層を1〜20g/m2施し、さらにクロム換算
    付着量で1〜50mg/m2のクロメート皮膜を施した
    事を特徴とする耐錆性と外観性に優れた容器用表面処理
    鋼板。
JP3192697A 1991-07-08 1991-07-08 耐錆性と外観性に優れた容器用表面処理鋼板 Withdrawn JPH059781A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016176101A (ja) * 2015-03-19 2016-10-06 株式会社神戸製鋼所 プレス成形用表面処理鋼板およびプレス成形品

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016176101A (ja) * 2015-03-19 2016-10-06 株式会社神戸製鋼所 プレス成形用表面処理鋼板およびプレス成形品

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Effective date: 19981008