JPS632287B2 - - Google Patents

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JPS632287B2
JPS632287B2 JP59035725A JP3572584A JPS632287B2 JP S632287 B2 JPS632287 B2 JP S632287B2 JP 59035725 A JP59035725 A JP 59035725A JP 3572584 A JP3572584 A JP 3572584A JP S632287 B2 JPS632287 B2 JP S632287B2
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JP
Japan
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organopolysiloxane
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JP59035725A
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Kyohiro Kondo
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/08Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は液状シリコーンゴム組成物、特には触
媒毒のない速硬性の液状シリコーンゴム組成物に
関するものである。 液状シリコーンゴム組成物については縮合型、
付加反応型、有機過酸化物加硫型など各種のもの
が知られているが、湿気硬化型とも云われている
縮合型のものは室温で硬化するけれども厚さ1mm
程度のものでも硬化に1日以上が必要とされ、付
加反応型のものは加熱によつて短時間で硬化する
が、白金系触媒が被毒しやすいために応用範囲が
限定されるという不利があり、また有機過酸化物
加硫型のものも加熱によつて短時間で加硫される
けれども、これには酸素の影響を受け易く、表面
が硬化しないことがあるという欠点がある。 本発明はこのような不利を解決した液状シリコ
ーンゴム組成物に関するものであり、これはイ)
一般式
【式】(こゝにR1は水素原 子、同種または異種の炭素数9以下の有機基、水
酸基から選択される原子または基、R2 から選択される基、aは4未満の正数、bは1以
下の正数)で示される、1分子中に少なくとも2
個のエポキシ基を含むオルガノポリシロキサン、
ロ)一般式
【式】(こゝにR3は水素 原子、同種または異種の炭素数9以下の1価有機
基、水酸基から選択される原子または基、R4
H2N(CH23−またはH2N(CH22NH(CH23−で
示される基、cは4未満の正数、dは1以下の正
数)で示される1分子中に少なくとも2個のアミ
ノ基を含むオルガノポリシロキサン、ハ)エポキ
シ硬化触媒とからなることを特徴とするものであ
る。 すなわち、本発明者らは液状シリコーンゴムの
改質について種々検討した結果、上記した一般式
で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロと上
記した一般式で示されるアミノ基含有オルガノポ
リシロキサンの配合物がエポキシ硬化触媒の存在
下室温もしくは加熱下で短時間で硬化すること、
これには触媒毒、酸素阻害などの欠点がなく、硬
化時に反応生成物が副生することもないので寸法
精度の高い成形品が得られること、さらにはこの
硬化時におけるエポキシ基とアミノ基との反応熱
がその硬化に利用できるので大型注型品などを内
部硬化が早く、均一に硬化させることができると
いうことを見出すと共に、これによれば充填剤な
どを添加しなくてもゲル状物から硬度(JIS)80
のものまでを容易に得ることができ、体積抵抗が
1010〜12Ωcmのように低く、帯電防止性、剥離性
にもすぐれたシリコーンゴム成形品を得ることが
できることを確認して本発明を完成させた。 本発明の組成物を構成するイ)成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは前記したように一般式
【式】で示され、このR1は水素原 子、またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基、フエニル基などのアリール
基、さらにはこれらの基の炭素原子に結合した水
素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ
基などで置換したクロロメチル基、3,3,3−
トリフルオロプロピル基、などで例示される炭素
数9以下の1価の有機基、さらにはメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、水酸基などから選択
される同種または異種の原子または基で、R2 または とされ、aは4未満、bは1以下の正数とされる
ものであるが、これはその1分子中に少なくとも
2個のエポキシ基を含むものとする必要がある。
このようなエポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ンとしては (例中のMeはメチル基、Phはフエニル基を示
す、以下同じ)などが例示され、これは直鎖状、
環状のいずれでもまた側鎖状のものであつてもよ
いが、この組成物が液状であるということから25
℃における粘度が1〜1.0×106cSの範囲のものと
することがよい。このようなオルガノポリシロキ
サンは対応するエポキシ基を含有するアルコキシ
シラン、またはジシロキサン、トリシロキサン、
テトラシロキサンなどの低分子シロキサンとジメ
チルシロキサンとを公知の方法で平衡化するか、
該当するオルガノシランの加水分解によつて得る
ことができるが、これらの原料から生成するオル
ガノポリシロキサン中に混入するアルコキシ基、
シラノール基、ハロゲン原子などは本組成物の反
応とは本質的に関係がないので、その少量の残
存、混入は差支えがない。 つぎに本発明の組成物を構成するロ)成分とし
てのオルガノポリシロキサンは前記したように一
般式
【式】で示され、このR3は前記 したR1と同様のものであり、R4はH2N(CH23
またはH2N(CH22NH(CH23−で示される基と
されcが4未満、dが1以下の正数とされるもの
であるが、これはその1分子中に少なくとも2個
のアミノ基を含むものとする必要がある。このよ
うなアミノ基含有オルガノポリシロキサンとして
は、 などが例示されるが、これは直鎖状、環状のいず
れであつても、また側鎖状のものであつてもよ
く、この組成物が液状であるということからこれ
は25℃における粘度が1〜1.0×106cSの範囲のも
のとすることがよい。このようなオルガノポリシ
ロキサンは前記したエポキシ基含有オルガノポリ
シロキサンと同様に、対応するアミノ基を含有す
るアルコキシシランまたはジシロキサン、トリシ
ロキサン、テトラシロキサンなどの低分子シロキ
サンとジメチルシロキサンとを公知の方法で平衡
化するか、該当するオルガノシランの(共)加水
分解によつて得ることができるが、これらの原料
から生成するオルガノポリシロキサン中に混入す
るアルコキシ基、シラノール基、ハロゲン原子な
どは少量であれば特に除去する必要はない。 また、本願の組成物は上記したイ)成分として
のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンとロ)
成分としてのアミノ基含有オルガノポリシロキサ
ンとの配合物ハ)成分としてエポキシ硬化触媒を
添加することによつて作られるが、このエポキシ
硬化触媒は公知のものでよく、これにはトリブチ
ルアミンなどの脂肪族第3級アミン類、フエニル
イミダゾールなどのイミダゾール類、トリフエニ
ルオスフインなどの第3級ホスフイン類、第4級
アンモニウム塩、トリフルオロほう素錯塩類など
が例示されるが、このトリフルオロほう素類は用
途によつては発錆が障害となり、第4級アンモニ
ウム塩は溶解性付与が難しいので、第3級アミン
類、イミダゾール類、ホスフイン類の使用が有利
とされる。なお、この触媒の添加量はイ)、ロ)
成分合計量に対し、0.01〜10%、好ましくは0.1
〜5%程度とすればよい。 本発明の組成物は上記したイ)〜ハ)成分の混
合によつて得ることができるが、3成分の混合粘
度が1×106cS以下になるように調整することが
液状としてこの組成物を取扱うのに必要である。
この3成分は必要に応じ1液、2液、3液などの
任意の形で保存され、使用時にこれらを均一に混
合して使えばよいが、1液とする場合には低温貯
蔵が必要であつたり、あるいは熱によつて活性化
される触媒を選択する必要がある。これらの3成
分は相溶させることが必須とされるので、これら
が相溶しない場合にはこのオルガノポリシロキサ
ンを加熱するか、これらのオルガノポリシロキサ
ンを溶剤溶液として混和することがよく、オルガ
ノポリシロキサンとエポキシ硬化触媒とを予じめ
熱処理することも有効な方法とされる。また、こ
のイ)成分としてのエポキシ基含有オルガノポリ
シロキサンとロ)成分としてのアミノ基含有オル
ガノポリシロキサンとの配合比はその混合時の相
溶性が等量に近いほどよく、これが著しく離れる
と加熱しても容易に相溶せずに相分離して均一な
硬化物が得られず、また硬化しても強度が著しく
劣つたものとなるので、その硬化性、硬化物の性
質という面からはエポキシ基/アミノ基のモル比
が0.2〜5.0となる範囲、好ましくは0.8〜2.5とな
る範囲とすることがよいが、この混合物が相分離
するようなときには必要量の溶剤、例えばキシレ
ンなどのような炭化水素系溶剤を添加すればすみ
やかに硬化させることができる。なお、このエポ
キシ基とアミノ基の官能基の組合せについては多
官能エポキシシロキサンと二官能アミノシロキサ
ンとの組合せが好ましいが、高分子量のエポキシ
シロキサンと低重合度のアミノポリシロキサンと
の組合せは等量配合から離れても相溶性があるの
で好ましいものとされる。 本発明の組成物は室温でも硬化させることがで
きる。この反応は発熱反応であることから、硬化
はこの熱によつて促進されるが、短時間で硬化物
を得るためには70〜150℃に加熱することがよく、
これによれば1〜20時間の加熱で容易に目的とす
る硬化物を得ることができる。 このようにして得られた硬化物は広い範囲の体
積抵抗値をとることができ、例えば1010〜12Ωcm
の抵抗値をもつ硬化物を得ることもできるが、こ
れは帯電減衰時間が短かく、すぐれた静電防止性
をもつ硬化物を与えるので各種用途をもつ被覆剤
としても有用とされるほか、JIS硬度85のような
高硬度で透明な硬化物とすることもでき、これを
紙や基材に塗布して硬化させれば重剥離ブレード
の剥離性能をもつ被膜を与えることもできる。 なお、本発明の組成物は前記したようにイ)〜
ハ)成分の混合によつて得ることができるが、シ
リコーンゴム用として従来公知の各種充填剤、顔
料、可塑剤、溶剤、その他の注加剤を添加しても
よく、これによれば注型材、絶縁材、塗料、被覆
材、成形材料などとして各種方向に広く利用する
ことができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃における測定値を示したも
のである。 実施例 1〜3 下記に示した3種のエポキシ基含有オルガノポ
リシロキサンに式 (以下B−1と略記する)で示されるアミノ基
含有ジシロキサンを第1表に示した量で添加した
のち、触媒としての2−エチル−4−メチルイミ
ダゾールをこのシロキサン合計量に対し0.5%添
加し、この組成物を100℃に4時間加熱したとこ
ろ透明な硬化物が得られたので、この物性をしら
べたところ、これらは第1表に併記したとおりの
結果を示した。 (エポキシ基含有オルガノポリシロキサン) 粘度:2000cS、エポキシ当量:350 粘度:100cS、エポキシ当量:330 粘度:20000cS、エポキシ当量:4000
【表】 実施例 4〜7 式 で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ン(以下A−4と略記する)に、実施例1で使用
したアミノ基含有オルガノポリシロキサンB−1
を第2表に示した量で添加したのち、これに触媒
としての2−フエニルイミダゾールをシロキサン
合計量に対し1%量添加して組成物を作り、これ
を70℃で10時間加熱して硬化させ、その物性をし
らべたところ、第2表に併記した結果が得られ
た。
【表】 実施例 8 実施例1で使用したエポキシ基含有オルガノポ
リシロキサンA−1の5.3gに、式 で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン
(以下B−2と略記する)16.7gと触媒としての
トリフエニレンホスフイン0.22gを添加して組成
物を作つたところ、このものは全体が濁つてお
り、70℃で20時間加熱しても硬化しなかつた。 しかし、この組成物にキシレン5.0gを加えた
ところ、これは透明に溶解し、このものは70℃、
20時間の加熱で均一な硬化物となつた。 実施例 9〜11 実施例1および実施例4〜7で使用したエポキ
シ基含有オルガノポリシロキサンA−1、A−4
の75gに、実施例1で使用したアミノ基含有オル
ガノポリシロキサンB−1を第3表に示した量で
添加すると共に、これに触媒としての2−エチル
−4−メチルイミダゾールと比表面積が7m2/g
であるシリカ粉末を第3表に示した量で添加して
組成物を作り、これらを100℃で5時間加熱して
得た硬化物についての物性をしらべたところ、第
3表に併記したとおりの結果が得られた。
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 イ 一般式【式】 (こゝにR1は水素原子、同種または異種の
    炭素数9以下の一価の有機基、水酸基から選択
    される原子または基、R2 から選択される基、aは4未満の正数、bは1
    以下の正数)で示される、1分子中に少なくと
    も2個のエポキシ基を含むオルガノポリシロキ
    サン。 ロ 一般式【式】 (こゝにR3は水素原子、同種または異種の
    炭素数9以下の一価の有機基、水酸基から選択
    される原子または基、R4はH2N(CH23−また
    はH2N(CH22NH(CH23−で示される基、c
    は4未満の正数、dは1以下の正数)で示され
    る少なくとも2個のアミノ基を含むオルガノポ
    リシロキサン、 ハ エポキシ硬化触媒 とからなることを特徴とする液状シリコーンゴム
    組成物。
JP59035725A 1984-02-27 1984-02-27 液状シリコ−ンゴム組成物 Granted JPS60179417A (ja)

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