JPH10121025A - 付加硬化性シリコーン接着剤組成物 - Google Patents

付加硬化性シリコーン接着剤組成物

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JPH10121025A
JPH10121025A JP9277139A JP27713997A JPH10121025A JP H10121025 A JPH10121025 A JP H10121025A JP 9277139 A JP9277139 A JP 9277139A JP 27713997 A JP27713997 A JP 27713997A JP H10121025 A JPH10121025 A JP H10121025A
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sio
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Russell Keith King
キース キング ラッセル
Chi-Long Lee
チ−ロン リー
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 室温で押出し可能な流動性の接着剤組成物を
提供すること。 【解決手段】 （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位お
よびＳｉＯ4/2 シロキサン単位から実質的になるアルケ
ニル官能シロキサン樹脂であって、少なくとも１個のＲ
基がアルケニル基であるという条件で各Ｒが独立に炭素
原子数１〜６の１価炭化水素基であり、ＳｉＯ4/2 単位
ごとに０．５〜１．５個のＲ3 ＳｉＯ1/2単位が存在
し、０．０１〜２２重量％のアルケニル官能基を含む樹
脂４０〜９５部；（Ｂ）分子当たりケイ素に結合した水
素原子を平均して少なくとも２個有し、０．８〜２，０
００ｍｍ2 ／ｓの粘度を有するＳｉＨ含有ポリオルガノ
シロキサン０．５〜１０部；および（Ｃ）当該組成物の
硬化を促進させるのに十分な量のヒドロシリル化触媒の
混合物またはこれらの任意の反応生成物も含む付加硬化
性シリコーン接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は付加硬化性シリコー
ン接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の硬化性接着剤が当該技術分野で周
知である。これらの接着剤の幾つかは、室温で流動性ま
たは押出し可能なものでないため、支持体への適用のた
めに溶剤の使用を必要とする。米国特許第４，７７４，
２９７号明細書には、（Ａ）少なくとも５００，０００
ｃｐの粘度を有するアルケニル官能ポリジオルガノシロ
キサン；（Ｂ）シロキサン樹脂；（Ｃ）分子当たり少な
くとも２個のＳｉＨ基を有するＳｉＨ含有ポリオルガノ
シロキサン；（Ｄ）白金含有触媒および（Ｅ）有機溶剤
を含む感圧接着剤形成組成物が開示されている。
【０００３】支持体への適用のために溶剤の使用を必要
としないシリコーン感圧接着剤組成物も当該技術分野に
おいて周知である。しかしながら、これらの組成物は本
発明の組成物において見出される２段階硬化（dual cur
e ）を提供しない。米国特許第４，９８８，７７９号明
細書には、（ａ）本質的にビニルを含有しないベンゼン
可溶性の樹脂コポリマー；（ｂ）５００〜１０，０００
ｃｐの粘度を有するビニル含有ポリジオルガノシロキサ
ン；（ｃ）ＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサン；および
（ｄ）白金含有触媒を含むシリコーン感圧接着剤組成物
が開示されている。
【０００４】米国特許第５，１６９，７２７号明細書に
は、（ａ）本質的にビニルを含有しないベンゼン可溶性
の樹脂コポリマー；（ｂ）ビニル含有ポリジオルガノシ
ロキサン；（ｃ）ＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサン；
（ｄ）有機ケイ素架橋剤；および（ｅ）ヒドロシリル化
触媒を含む感圧接着剤組成物が開示されている。
【０００５】米国特許第５，２９２，５８６号明細書に
は、（ａ）本質的にビニルを含有しないベンゼン可溶性
の樹脂コポリマー；（ｂ）１０〜５００ｃｐの粘度を有
するビニル含有ポリジオルガノシロキサン；（ｃ）１０
〜１，０００ｃｐの粘度を有するＳｉＨ含有ポリオルガ
ノシロキサン；および（ｄ）有機ケイ素架橋剤；および
（ｅ）ヒドロシリル化触媒を含む無溶剤または溶剤含有
率の低いシリコーン感圧接着剤が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの従来技術によ
る組成物は、ヒドロシリル化反応により硬化して粘着性
シリコーン感圧接着剤になり、その後、粘着性のまま残
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、溶剤の不在
下、室温で押出し可能な流動性の付加硬化性シリコーン
接着剤組成物に関する。この組成物は急速に硬化して、
高いグリーン強度（green strength）を有するが被着体
の調整または取替えを行うことができる状態にある粘稠
な粘着性の状態になり（すなわち感圧接着剤になり）、
その後、ゆっくりと硬化して高強度の剥離不可能な接着
（immovable bond）を生ずる（すなわち永久接着剤にな
る）。この無溶剤付加硬化性接着剤組成物は、 （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位およびＳｉＯ4/2
シロキサン単位から実質的になるアルケニル官能シロキ
サン樹脂であって、少なくとも１個のＲ基がアルケニル
基であるという条件で各Ｒが独立に炭素原子数１〜６の
１価炭化水素基であり、ＳｉＯ4/2 単位ごとに０．５〜
１．５個のＲ3 ＳｉＯ1/2 単位が存在し、０．０１〜２
２重量％のアルケニル官能基を含む樹脂４０〜９５部； （Ｂ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を平均して
少なくとも２個有し、０．８〜２，０００ｍｍ2 ／ｓの
粘度を有するＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサン０．５
〜１０部； （Ｃ）当該組成物の硬化を促進させるのに十分な量のヒ
ドロシリル化触媒； （Ｄ）場合に応じて、分子当たり少なくとも２個のエチ
レン性またはアセチレン性不飽和基を有し、１００〜８
０，０００ｍｍ2 ／ｓの粘度を有するポリジオルガノシ
ロキサン０．１〜７０部； （Ｅ）場合に応じて、当該組成物を室温で安定なものに
させるのに十分な量の抑制剤；の混合物を含み、溶剤の
不在下、２５℃で５〜１，５００Ｐａ・ｓの間の粘度を
有し、かつ流動可能又は押出可能であり、そしてまずグ
リーン強度を有し、剥離可能な接着（movable bond）を
提供する組成物に硬化し、その後さらに硬化して剥離不
可能な接着を提供する組成物となる組成物である。
【０００８】「混合物」なる用語は、上記成分の配合物
または初期反応生成物を意味する。従って、上記成分を
互いに組み合わせる場合には、上記成分はそれらが加え
られたときと同じ形態のまま残るか、またはその他の成
分と偶然に反応して上記のように特定されない成分を形
成する。
【０００９】
【発明の実施の形態】前記アルケニル官能シロキサン樹
脂は本質的にＲ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位（Ｍ単位）
およびＳｉＯ4/2 シロキサン単位（Ｑ単位）からなる。
ただしＲは炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である。
Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位およびＳｉＯ4/2 シロキ
サン単位に加え、当該樹脂はＨＯＲ2 ＳｉＯ1/2 単位ま
たはＲ 4 ＯＲ2 ＳｉＯ1/2 単位ならびに２価および３価
シロキサン単位を含んでもよい。しかしながら、これら
の単位は僅かに少量存在することを条件とする。前記式
中Ｒ4 は炭素原子数１〜３個のアルキル基およびアルコ
キシアルキル基からなる群から選ばれる。当該樹脂がＲ
3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位およびＳｉＯ4/2 シロキサ
ン単位から実質的になることが好ましい。
【００１０】Ｒをメチルまたはエチルのようなアルキル
基；フェニル基；ならびにビニル、アリルおよびヘキセ
ニルのようなアルケニル基により例示する。Ｒはメチル
およびビニルからなる群から選ばれることが好ましい。
【００１１】限定するわけではないが、Ｒ4 をメチル、
エチルおよびプロピルにより例示する。
【００１２】本発明に有用なシロキサン樹脂は典型的に
は０．０１〜２２重量％のアルケニル官能基、好ましく
は０．６〜２０重量％のアルケニル官能基、最も好まし
くは０．６〜８重量％のアルケニル官能基を含む。
【００１３】当該樹脂中のＳｉＯ4/2 シロキサン単位に
対するＲ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位のモル比は０．５
／１〜１．５／１、好ましくは０．６／１〜１．１／１
の値である。これらのモル比は29Ｓｉ−ＮＭＲ分光分析
法により容易に測定される。ケイ素にヒドロキシルが結
合している基（すなわちＨＯＲ2 ＳｉＯ1/2 基またはＨ
ＯＳｉＯ3/2 基）の存在量を、樹脂の総重量の０．７重
量％未満、好ましくは０．３％未満に保つことも好まし
い。
【００１４】前記シロキサン樹脂は、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンおよびヘプタンのような炭化水素溶剤また
は低粘度環状または線状ポリジオルガノシロキサンのよ
うなシリコーン液体に溶解することができる。
【００１５】アルケニル官能シロキサン樹脂は当該技術
分野において周知のものであって、既知の方法により調
製することができる。
【００１６】ＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサンは、分
子当たりケイ素に結合した水素原子を平均して少なくと
も２個有し、０．８〜２，０００ｍｍ2 ／ｓ、好ましく
は２〜２００ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する。ケイ素上の有
機基は、炭素原子数１〜４個のアルキル基および炭素原
子数６〜１０個のアリール基からなる群から選ばれる。
この有機基をメチル、エチルおよびフェニルにより例示
する。典型的には、ＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサン
は、ケイ素に結合した水素を０．０１〜２重量％、好ま
しくは０．１〜１．７重量％含む。
【００１７】当該接着剤組成物中に存在する（Ｂ）の量
は、（Ａ）と（Ｄ）を合計したものの中に含まれるオレ
フィン不飽和基ごとにケイ素に結合した水素原子を１〜
３０個提供するのに十分な量である。オレフィン不飽和
基ごとにケイ素に結合した水素原子が１〜１０個存在す
ることが好ましい。典型的には、このためには、当該組
成物中に０．５〜１０部のＳｉＨ含有ポリオルガノシロ
キサンが必要である。
【００１８】限定するわけではないが、成分（Ｂ）を、
ＳｉＨ含有ポリメチル水素シロキサン、線状ポリメチル
水素シロキサン、分枝ポリメチル水素シロキサン、ジメ
チルメチル水素シロキサンコポリマー、環状ポリメチル
水素シロキサンおよび環状ポリジメチルメチル水素シロ
キサン；ＳｉＯ4/2 単位、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単
位、および（ＣＨ3 ）2 ＨＳｉＯ1/2 、（ＣＨ3 ）ＨＳ
ｉＯ2/2 および（ＣＨ3）2 ＳｉＯ2/2 の単位を含む樹
脂ならびにこれらの混合物により例示する。ケイ素に水
素原子が結合している基は側基または末端基であっても
よい。
【００１９】成分（Ｂ）を式：Ｒ2 33 ＳｉＯ（Ｒ1 22 Ｓ
ｉＯ）m （ＨＲ1 ＳｉＯ）n ＳｉＲ 2 33 、Ｒ2 33 ＳｉＯ
（Ｒ2 22 ＳｉＯ）p ＳｉＲ2 33 、（Ｒ1 22 Ｓｉ）s （Ｈ
Ｒ1ＳｉＯ）t および（Ｒ2 33 ＳｉＯ1/2 ）a （ＳｉＯ
4/2 ）b （Ｒ2 22 ＳｉＯ2/2）c （式中、各Ｒ1 は独立
に炭素原子数１〜６のアルキル基および炭素原子数６〜
１０のアリール基からなる群から選ばれ、Ｒ2 は水素原
子およびＲ1 からなる群から選ばれるが、少なくとも２
個のＲ2 基が水素原子であることを条件とする）により
表される化合物により例示する。下付き文字ｍ、ｎ、
ｐ、ｓ、ｔ、ａ、ｂおよびｃは、粘度が０．８〜２，０
００ｍｍ2 ／ｓとなるようなものであり、ｎ、ｐ、ｔお
よびａ＋ｃはそれぞれ２以上である。
【００２０】前記組成物に有用なヒドロシリル化触媒
は、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合した不飽
和炭素基（すなわちＣ＝Ｃ基）との間の反応を触媒する
のに有効であるとして当該技術分野において周知の触媒
のいずれであってもよい。限定するわけではないが、そ
のような触媒には典型的には、金属がルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金
からなる群から選ばれる金属触媒が含まれる。このヒド
ロシリル化触媒は白金含有触媒であることが好ましい。
適切な白金含有触媒は当該技術分野において周知のもの
であり、限定するわけではないが、白金金属、白金化合
物および白金錯体により例示する。白金化合物および白
金錯体をクロロ白金酸、クロロ白金酸六水和物、カルス
テット（Karstedt's）、ジクロロビス（トリフェニル−
ホスフィン）白金（ＩＩ）、cis-ジクロロビス（アセト
ニトリル）白金（ＩＩ）、ジカルボニルジクロロ白金
（ＩＩ）、塩化白金および酸化白金により例示する。水
素化ケイ素と前記不飽和化合物の不飽和部分との間の反
応をもたらすいかなる白金含有物質も本発明において有
用である。
【００２１】白金含有触媒は、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｄ）の合計重量の１００万重量部ごとに少なくとも
０．１〜１，０００、好ましくは１〜５００、最も好ま
しくは１０〜３００重量部の白金を提供するのに十分な
量で存在する。
【００２２】成分（Ｄ）は、本発明における任意成分で
ある。成分（Ｄ）は一般式：Ｒ1 22Ｒ3 ＳｉＯ（Ｒ3 22
ＳｉＯ）k ＳｉＲ3 Ｒ1 22 （式中、各Ｒ1 は上記の通り
であり、各Ｒ3 は独立にアルケニル基、アルキニル基お
よびＲ1 からなる群から選ばれるが、分子当たり少なく
とも２個のＲ3 基がアルケニルまたはアルキニルでなく
てはならないことを条件とし、ｋは（Ｄ）の粘度が２５
℃において１００〜８０，０００ｍｍ2 ／ｓ、好ましく
は９，０００〜５５，０００ｍｍ2 ／ｓであるような値
である）により表されるアルケニル官能ポリジオルガノ
シロキサンである。
【００２３】Ｒ1 をメチル、エチル、プロピルおよびフ
ェニルによりさらに例示する。全Ｒ 1 基の好ましくは少
なくとも５０％、より好ましくは９０％がメチルである
べきである。限定するわけではないが、Ｒ3 をビニル、
アリル、ブテニルおよびヘキセニルにより例示する。Ｒ
3 が不飽和基である場合にはＲ3 がビニルであることが
好ましい。
【００２４】成分（Ｄ）は、上記式により表される１種
のポリジオルガノシロキサン、２種以上のポリジオルガ
ノシロキサンの混合物を含むものであっても、少なくと
も１種が成分（Ｄ）に関する上記式により表されるポリ
ジオルガノシロキサンの混合物であってもよい。
【００２５】限定するわけではないが、アルケニル官能
ポリジオルガノシロキサンを、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）x ＳｉＭｅ2 Ｖｉ、ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）x （ＭｅＰｈＳｉＯ）y ＳｉＭｅ2 Ｖｉ、Ｖ
ｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x （ＭｅＶｉＳｉＯ）
z ＳｉＭｅ2 Ｖｉ、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）
x（ＭｅＶｉＳｉＯ）z ＳｉＭｅ3 、ＰｈＭｅＶｉＳｉ
Ｏ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）x ＳｉＰｈＭｅＶｉおよびその他に
より例示する。前記式中、Ｍｅ、ＶｉおよびＰｈはそれ
ぞれメチル、ビニルおよびフェニルを表し、下付き文字
ｘ、ｙおよびｚはポリマーが１００〜８０，０００ｍｍ
2 ／ｓの粘度を有するようなものである。アルケニル官
能ポリジオルガノシロキサンは典型的には、ケイ素に結
合したビニルを０．０１〜１５重量％、好ましくは０．
０５〜０．５重量％含む。
【００２６】典型的には、０．１〜７０部、好ましくは
１〜５０部のアルケニル官能ポリジオルガノシロキサン
が当該組成物中に存在する。
【００２７】成分（Ｅ）は当該組成物の任意成分であ
る。成分（Ｅ）は、酸素およびＳｉＨ反応性ヒドロキシ
ル化化合物の不在下および／または熱の不在下、２５℃
でのヒドロシリル化触媒の触媒活性を抑制または低下さ
せる。本発明において有用な抑制剤は、トリフェニルホ
スフィンのような有機リン化合物；トリブチルアミン、
テトラメチルエチレンジアミンおよびベンゾトリアゾー
ルのような窒素化合物；硫黄含有化合物；アセチレン性
化合物；少なくとも２個のアルケニル基を有する化合
物；ヒドロペルオキシ化合物およびマレイン酸誘導体で
ある。
【００２８】好ましい触媒抑制剤には、酸素およびＳｉ
Ｈ反応性ヒドロキシル化化合物の不在下、２５℃でヒド
ロシリル化触媒の触媒活性を抑制するホスフィン、ホス
ファイトおよびホスフィンオキシド、例えば、トリフェ
ニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、ジビニルフ
ェニルホスフィン、トリブチルホスフィンオキシド、ト
リオクチルホスフィンオキシドおよびトリフェニルホス
フィンオキシドが含まれる。これらの抑制剤は米国特許
第５，３０８，８１２号明細書に教示されている。
【００２９】当該組成物に必要な抑制剤の量は、限定す
るわけではないが抑制剤の活性および触媒（Ｃ）の活性
を含む多くの因子に依存する。典型的には、触媒（Ｃ）
中に存在する金属に対する触媒抑制剤のモル比は１：１
〜２００：１の範囲内にある。
【００３０】上記成分に加え、当該組成物の硬化または
硬化した組成物の物理的特性に悪影響を及ぼさないなら
ば、本発明の組成物中に他の成分が存在してもよい。そ
のような追加の成分を、限定するわけではないが、接着
促進剤、充填剤、酸化防止剤、顔料、安定剤およびその
他により例示する。
【００３１】当該組成物を１液型または２液型組成物と
して調製することができる。当該組成物が１液型組成物
である場合には、抑制剤（Ｅ）は当該組成物中に存在し
なくてはならない。当該組成物が２液型組成物である場
合には、一方の部分に不飽和化合物（すなわち（Ａ）ま
たは（Ｄ））、ＳｉＨ含有化合物（すなわち（Ｂ））お
よび触媒（Ｃ）が存在しない限りにおいて当該組成物に
抑制剤（Ｅ）を加える必要はない。
【００３２】１液型組成物は、本質的に酸素およびＳｉ
Ｈ反応性ヒドロキシル化化合物が存在しない環境中で成
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および任意の（Ｄ）を組み合
わせることにより調製される。容易に組み合わせられる
ように、熱または炭化水素溶剤、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、ヘプタンを使用してもよい。成分の組
み合わせを容易にするために炭化水素溶剤を使用する場
合には、ストリッピングまたは他の周知の方法により当
該組成物から溶剤を除去する。熱を使用する場合には、
当該組成物を３０〜１５０℃の温度に加熱することが好
ましい。しかしながら、不飽和化合物（すなわち（Ａ）
または（Ｄ））、ＳｉＨ含有化合物（すなわち（Ｂ））
およびヒドロシリル化触媒（Ｃ）が存在する場合に熱を
使用すべきでないことに注意されたい。成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および任意の（Ｄ）をいったん組み合わ
せ、抑制剤（Ｅ）を添加し、最終的な組成物を調製す
る。
【００３３】前記１液型組成物は、使用前の付加硬化の
開始を防止するために使用される抑制剤に依存して本質
的に酸素およびＳｉＨ反応性ヒドロキシル化化合物また
は熱が存在しない環境中で貯蔵されるべきである。酸素
および／またはＳｉＨ反応性ヒドロキシル化化合物への
暴露によって、当該組成物は硬化して、高いグリーン強
度を示し、剥離可能な接着を提供する接着剤組成物とな
り、その後さらに硬化して剥離不可能な接着を提供する
接着剤となる。
【００３４】前記２液型組成物は、各成分を２以上の部
分に組み合わせ、次いでその組成物を使用することが望
ましい時に種々の部分を１つに組み合わせることにより
調製される。各部分は、１つの部分に不飽和化合物（す
なわち（Ａ）または（Ｄ））、ＳｉＨ含有化合物（すな
わち（Ｂ））および触媒（Ｃ）が存在しない限りにおい
ていかなる望ましい手段で配合されてもよい。２つの部
分を混合すると、硬化が開始し、当該接着剤組成物が硬
化して高いグリーン強度を示し、剥離可能な接着を提供
する接着剤組成物となり、その後、さらに硬化して剥離
不可能な接着を提供する接着剤となる。第１部分におい
て成分（Ａ）、（Ｂ）および任意の（Ｄ）を組み合わ
せ、第２部分において（Ａ）、（Ｃ）および任意の
（Ｄ）を組み合わせることにより２液型組成物を調製す
ることが好ましい。
【００３５】２液型組成物を適用するために、硬化した
接着剤に所望の物理的特性を付与する程度のケイ素に結
合した水素：ケイ素に結合したアルケニルの比でケイ素
結合した水素およびケイ素に結合したアルケニルが存在
する均質な混合物を得るのに適切な手段によりそれぞれ
の部分を混合する。
【００３６】最初の硬化メカニズムは本質的に成分
（Ｂ）と成分（Ｄ）の間の反応であり、一方、第２の硬
化メカニズムは本質的に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の間の
反応である。
【００３７】押し出しまたは流し込みにより当該組成物
は室温で支持体上に適用される。当該接着剤組成物が適
用される支持体または表面は、金属、紙、木材、皮革、
布帛、プラスチック、シリコーンゴム、コンクリート、
煉瓦およびガラスのようないかなる既知の固体材料であ
ってもよい。支持体への適用に続き、当該組成物は硬化
し始めて高いグリーン強度を示し、剥離不可能な接着を
提供する接着剤となる。当該組成物は急速に硬化してこ
の状態になるため、硬化を促進させるために当該組成物
を加熱することは必要ではない。実際に、硬化中に当該
組成物を加熱することは望ましくない。典型的には、当
該組成物はその適用から数分間以内にグリーン強度を有
する粘着性状態に達する。当該組成物は、それらが剥離
不可能な接着を提供する組成物となるまで硬化し続け
る。これは適用から数時間から数日間以内に起こりう
る。この硬化を促進させるために加熱してもよいが、必
要ではない。
【００３８】本発明の組成物は、現在のところシリコー
ン感圧接着剤として、多くの同様な用途において、特に
自動車産業、電子産業、建設業、航空産業および医療業
のような産業において有効であることが見出された。こ
れらの用途において、本発明の感圧接着剤（ＰＳＡ）組
成物は、熱および湿気のような不利な環境に対して耐性
を有する結合を提供する。
【００３９】当業者は本明細書に教示した発明を理解お
よび認識することができるように、以下に実施例を示
す。この実施例は、特許請求の範囲に記載の本発明の範
囲を限定するものであると解釈されるべきではない。
【００４０】
【実施例】調製例１ １５００の数平均分子量（Ｍｎ）および１．９の数平均
ビニル官能価（ＦVi）を有する樹脂の調製 ４２０．８ｇのヘキサメチルジシロキサン、１０７．４
８ｇの１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン、１９５．６ｇの３６％塩酸、２９３．
４ｇの水および１４６．７ｇのエタノールを８０℃で１
時間激しく攪拌した。激しく攪拌しながらこれに１時間
にわたって１２２０ｇのテトラエチルオルトシリケート
を徐々に加えた。キシレン（２１６．８４ｇ）を加え、
混合物を室温に放冷した。シロキサン樹脂を含むキシレ
ン層を分離し、水の１５０ｍｌアリコート３つを用いて
洗浄した。次いで１３０ｍｍＨｇでキシレン／水を共沸
させることによりキシレン層を乾燥させた。０．３９ｇ
のトリフルオロ酢酸を触媒として使用し、７０℃で８時
間を要してこの粗製樹脂に１０８．５ｇのヘキサメチル
ジシラザンを反応させることにより残留シラノールを除
去した。次いで、混合物を２ｍｍＨｇで１５０℃のポッ
ト温度（pot temperature)になるまでストリップした。
ＭＱ樹脂の分子量標準に対して１５００のＭｎを有する
樹脂８３０．９ｇが得られた。29Ｓｉ−ＮＭＲによっ
て、１．９のＦViに対応する０．４０６／０．０４６／
０．４５６／０．０９２のＳｉＯ2 ／ＲＯＳｉＯ3/2 ／
Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ／ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ1/2 比が示され
た。
【００４１】調製例２ ３０００のＭｎおよび１．０のＦViを有する樹脂の調製 約２９００のＭｎを有するシラノール官能ＭＱ樹脂の６
６．９％キシレン溶液９５６．５ｇを大気圧で共沸乾燥
させた。８０℃に冷却後、２２．８２ｇの１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよ
び０．２８ｇのトリフルオロ酢酸を加えた。混合物を８
０℃で３時間攪拌し、９９．３１ｇのヘキサメチルジシ
ロキサンを加え、８時間反応させた。次に２３．６６ｇ
のメタノールを加え、８０℃で１時間攪拌し、２５ｇの
炭酸水素ナトリウムを加え、次いで室温に放冷させなが
ら攪拌した。混合物を５０ｍｍＨｇで頭部温度（head t
emperature）が６０℃になるまでストリップしてメトキ
シトリオルガノシランとキシレンよりも沸点が低いその
他の物質とを除去し、次いで濾過して樹脂の７６％キシ
レン溶液を得た。この樹脂は３０００のＭｎを有し、29
Ｓｉ−ＮＭＲによって、１．０のＦViに対応する０．４
６１／０．０１７／０．４９８／０．０２４のＳｉＯ2
／ＲＯＳｉＯ3/2 ／Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ／ＶｉＭｅ2 Ｓｉ
Ｏ1/2 比が示された。
【００４２】調製例３ ３０００のＭｎおよび１．９のＦViを有する樹脂の調製 約２９００のＭｎを有するシラノール官能ＭＱ樹脂の６
６．９％キシレン溶液９３６．９ｇを大気圧で共沸乾燥
させた。８０℃に冷却後、４４．７０ｇの１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよ
び０．２８ｇのトリフルオロ酢酸を加えた。混合物を８
０℃で３時間攪拌し、７７．８２ｇのヘキサメチルジシ
ラザンを加え、８時間反応させた。次に２３．１７ｇの
メタノールを加え、８０℃で１時間攪拌し、２５ｇの炭
酸水素ナトリウムを加え、室温に放冷しながら攪拌し
た。混合物を５０ｍｍＨｇで頭部温度が６０℃になるま
でストリップし、メトキシトリオルガノシランとキシレ
ンよりも沸点が低いその他の物質とを除去し、次いで濾
過して樹脂の６６％キシレン溶液を得た。この樹脂は２
９８７のＭｎを有し、29Ｓｉ−ＮＭＲによって、１．９
のＦViに対応する０．４５８／０．０２２／０．４７５
／０．０４６のＳｉＯ2 ／ＲＯＳｉＯ3/2 ／Ｍｅ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 ／ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ1/2 比が示された。
【００４３】調製例４ ２９００のＭｎおよび２．９のＦViを有する樹脂の調製 約２９００のＭｎを有するシラノール官能ＭＱ樹脂の６
６．３％キシレン溶液１２９１．９ｇを大気圧で共沸乾
燥させた。７０℃に冷却後、１３０．０ｇの１，３−ジ
ビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンお
よび１．１８ｇのトリフルオロ酢酸を加えた。混合物を
７０℃で３時間攪拌し、３３．０９ｇのメタノールを加
えた。８０での攪拌を１時間続け、次に３５ｇの炭酸水
素ナトリウムを加え、室温に放冷しながら攪拌した。混
合物を５０ｍｍＨｇで頭部温度が６０℃になるまでスト
リップし、メトキシトリオルガノシランとキシレンより
も沸点が低いその他の物質とを除去し、次いで濾過して
樹脂の８２．９％キシレン溶液１２３２ｇを得た。この
樹脂は２９００のＭｎを有し、29Ｓｉ−ＮＭＲによっ
て、２．９のＦViに対応する０．４４７／０．０２７／
０．４５５／０．０７１のＳｉＯ2 ／ＲＯＳｉＯ3/2 ／
Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ／ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ1/2 比が示され
た。
【００４４】実施例１ Ｏ2 が０．１ｐｐｍ未満およびＨ2 Ｏが０．５ｐｐｍ未
満の常圧グローブボックス（atmospheric glove box ）
内で容器を開放したままにすることにより全ての化学物
質を脱酸素した。全ての操作をこのボックス内で行っ
た。１．０３ｇのトリブチルホスフィンオキシドを０．
９７ｇのテトラヒドロフランに溶解させることにより触
媒溶液を調製した。これにジメチルビニルシロキシ末端
ブロックポリジメチルシロキサンにより希釈されたジビ
ニルテトラメチルジシロキサンのクロロ白金酸錯体２．
１９ｇを加え、白金４．２１重量％の白金濃度とした。
【００４５】調製例１に記載の樹脂２０．１０ｇを１２
０℃に加熱し、次いで粘度が５ｍｍ 2 ／ｓおよびケイ素
に結合した水素が０．７６重量％のトリメチルシロキシ
末端ジメチルシロキシ−メチル水素シロキシコポリマー
１．３９ｇと混合することにより接着剤を調製した。３
０℃に冷却後、上記のように調製した抑制された触媒
０．０５ｇを加え、次いでスパチュラを用いて混合し
た。予備硬化した配合物の動的粘度は１Ｈｚで１４Ｐａ
・ｓであった。この接着剤は、空気の不在下で１１か月
間を超える期間安定であった。空気への暴露によって硬
化が開始した。５分後、この接着剤はそれ自体だけで被
着体を支持するのに十分な未処理強度を有する粘着性物
質になっていた。２時間後、この材料は硬化していた。
【００４６】実施例２〜３ 脱酸素化雰囲気が０．０３ｐｐｍのＯ2 を含んでいたこ
とを除き、実施例１に記載のように接着剤を調製した。
使用した各成分の量を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】接着強さを試験するために、アルミニウム
重ね剪断試験試験片を２種の異なる方法により調製し
た。グローブボックス内で被着体を未硬化接着剤の薄い
層で被覆した。第１の方法（密閉式方法）において、グ
ローブボックス内で被着体同士を２．５４ｃｍ×２．５
４ｃｍ（１インチ×１インチ）が重なるように貼り合わ
せ、次いで前記雰囲気に暴露して硬化させた。第２の方
法（開放式方法）において、被着体を９分間空気に暴露
し、次いで被着体同士を２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ
（１インチ×１インチ）が重なるように貼り合わせた。
重ね剪断強さを時間の関数として表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】実施例４〜１４ 樹脂原料溶液を次のように調製した。調製例２において
調製された樹脂溶液６４９．２ｇに５５，０００ｍｍ2
／ｓの粘度および０．０８８重量％のビニルを有するビ
ニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン１３
４．３４ｇを加えた。減圧下で加熱することにより殆ど
のキシレンを除去し、粘度が５ｍｍ2 ／ｓおよびケイ素
に結合した水素が０．７６重量％のトリメチルシロキシ
末端ジメチルシロキシメチル水素シロキシコポリマー１
０．６１ｇを加えた。２ｍｍＨｇで１６０℃のポット温
度になるまで加熱することによりストリッピングを完了
した。
【００５１】流し込みを促進するために空気中で１２０
℃に加熱することによりこの樹脂原料を小さなジャー内
に計量分配した。この樹脂原料のアリコートに５５，０
００ｍｍ2 ／ｓの粘度および０．０８８重量％のビニル
を有するビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロ
キサンをある量（表３参照）およびＳｉ（ＯＳｉＭｅ 2
Ｈ）4 をある量（表３参照）加えた。配合物をスパチュ
ラを用いて１２０℃で混合し、酸素を除去するために開
放したままドライボックス内に置いた。３日後、ある量
の実施例１の白金触媒を加え、室温で混合して白金を９
９重量ｐｐｍとした。
【００５２】
【表３】
【００５３】実施例３〜４に記載した密閉式方法を使用
してアルミニウム重ね剪断試験試験片を調製した。引張
試験のためのスラブも調製し、試験前に２週間エージン
グした。結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】実施例１５〜２１ 樹脂原料溶液を次のように調製した。調製例３において
調製された樹脂溶液６７３．７ｇに５５，０００ｍｍ2
／ｓの粘度および０．０８８重量％のビニルを有するビ
ニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン１８
１．２５ｇを加えた。減圧下で加熱することにより殆ど
のキシレンを除去し、粘度が５ｍｍ2 ／ｓおよびケイ素
に結合した水素が０．７６重量％のトリメチルシロキシ
末端ジメチルシロキシメチル水素シロキシコポリマー
９．４４ｇを加えた。２ｍｍＨｇで１６０℃のポット温
度になるまで加熱することによりストリッピングを完了
した。
【００５６】流し込みを促進するために空気中で１２０
℃に加熱することによりこの樹脂原料を小さなジャー内
に計量分配した。この樹脂原料のアリコートに５５，０
００ｍｍ2 ／ｓの粘度および０．０８８重量％のビニル
を有するビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロ
キサンをある量（表５参照）およびＳｉ（ＯＳｉＭｅ 2
Ｈ）4 をある量（表５参照）加えた。配合物をスパチュ
ラを用いて１２０℃で混合し、酸素を除去するために開
放したままドライボックス内に置いた。３日後、ある量
の実施例１の白金触媒を加え、室温で混合して白金を９
９重量ｐｐｍとした。
【００５７】
【表５】
【００５８】実施例３〜４に記載した密閉式方法を使用
してアルミニウム重ね剪断試験試験片を調製した。引張
試験のためのスラブも調製し、試験前に２週間エージン
グした。結果を表６に示す。
【００５９】
【表６】
【００６０】実施例２２ 調製例１に記載の樹脂３２．２０ｇを１２０℃に加熱
し、粘度が５ｍｍ2 ／ｓおよびケイ素に結合した水素が
０．７６重量％のトリメチルシロキシ末端ジメチルシロ
キシ−メチル水素シロキシコポリマー２．２ｇと混合す
ることにより接着剤を調製した。この混合物を室温に放
冷した。１Ｈｚで測定された動的粘度は２０℃で１４Ｐ
ａ・ｓであった。これにジメチルビニルシロキシ末端ブ
ロックポリジメチルシロキサンにより希釈されたジビニ
ルテトラメチルジシロキサンのクロロ白金酸錯体０．０
９ｇを加え、白金濃度を４．２１重量％とし、次いでス
パチュラを用いて混合した。４分後、接着剤はこの接着
剤はそれ自体だけで被着体を支持するのに十分なグリー
ン強度を有する粘着性物質になっていた。３０分後、被
着体を動かすことはできなかった。前記粘着性物質は硬
化していた。
【００６１】実施例２３ 樹脂原料溶液を次のように調製した。調製例４において
調製された樹脂溶液１２３１．７ｇに５５，０００ｍｍ
2 ／ｓの粘度および０．０８８重量％のビニルを有する
ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン５
３１．１ｇを加えた。２ｍｍＨｇの減圧下で１６０℃ま
で加熱することによりキシレンを除去した。
【００６２】樹脂原料を容易に流し込むことができるよ
うに空気中で１２０℃に加熱することによりこの樹脂原
料２０．０３ｇを小さなガラスジャー内に計量分配し
た。この樹脂原料のアリコートに５５，０００ｍｍ2 ／
ｓの粘度および０．０８８重量％のビニルを有するビニ
ルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン２．２
７ｇならびにＳｉＯ2 単位ごとに１．８２個のＨＭｅ2
ＳｉＯ1/2 単位が存在するような比でＳｉＯ2 単位およ
びＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単位を含むコポリマーであって、
粘度が２４ｍｍ2 ／ｓおよびケイ素に結合した水素が１
重量％のコポリマー３．０６ｇを加えた。これによって
組成物２３−Ａが調製された。
【００６３】樹脂原料を容易に流し込むことができるよ
うに空気中で１２０℃に加熱することによりこの樹脂原
料２０．０２ｇを小さなガラスジャー内に計量分配し
た。この樹脂原料のアリコートに５５，０００ｍｍ2 ／
ｓの粘度および０．０８８重量％のビニルを有するビニ
ルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン５．３
３ｇおよび４．２重量％の白金を含有する白金触媒０．
０６０ｇを加えた。これによって組成物２３−Ｂが調製
された。
【００６４】２つの部分（２３−Ａおよび２３−Ｂ）を
等体積送出する２区分型静的ミキサー（two part stati
c mixer ）を使用し、２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ（１
インチ×１インチ）の重なりおよび０．０５ｍｍの接着
剤層を有するアルミニウム重ね剪断試験試験片を調製し
た。
【００６５】
【表７】
【００６６】実施例２４ 樹脂原料を流し込むことができるように空気中で１２０
℃に加熱することにより実施例２３において調製した樹
脂原料２０．１３ｇを小さなガラスジャー内に計量分配
した。この樹脂原料のアリコートに５５，０００ｍｍ2
／ｓの粘度および０．０８８重量％のビニルを有するビ
ニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン２．
２８ｇ、ＳｉＯ2 単位ごとに１．８２個のＨＭｅ2 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位が存在するような比でＳｉＯ2 単位およびＨ
Ｍｅ2 ＳｉＯ1/2 単位を含むコポリマーであって、粘度
が２４ｍｍ2 ／ｓおよびケイ素に結合した水素が１重量
％のコポリマー３．０７ｇ、Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）4
０．６０ｇ、およびメタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン０．１２ｇを加えた。これによって組成物２
４−Ａが調製された。
【００６７】樹脂原料を流し込むことができるように空
気中で１２０℃に加熱することにより実施例２３におい
て調製した樹脂原料２０．０１ｇを小さなガラスジャー
内に計量分配した。この樹脂原料のアリコートに５５，
０００ｍｍ2 ／ｓの粘度および０．０８８重量％のビニ
ルを有するビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン５．３４ｇ、テトラブチルチタナートＴｉ（Ｏ
Ｂｕ）4 ０．０５１ｇ、トリメチロールプロパンジアリ
ルエーテル０．０３８ｇおよび４．２重量％の白金を含
有する白金触媒０．０６１ｇを加えた。これによって組
成物２４−Ｂが調製された。
【００６８】２つの部分（２４−Ａおよび２４−Ｂ）を
等体積送出する２区分型静的ミキサー（two part stati
c mixer ）を使用し、２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ（１
インチ×１インチ）の重なりおよび０．０５ｍｍの接着
剤層を有するアルミニウム重ね剪断試験試験片を調製し
た。重ね剪断試験の結果を表８に示す。
【００６９】
【表８】
【００７０】実施例２５〜３３ 表９に示す種々の量の成分を使用して実施例２４におけ
るようにさらに２液型組成物を調製した。これらの実施
例に対し、Ｍ（Ｈ）1.82ＱはＳｉＯ2 単位ごとに１．８
２個のＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単位が存在するような比でＳ
ｉＯ2 単位およびＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単位を含むコポリ
マーであって、粘度が２４ｍｍ2 ／ｓおよびケイ素に結
合した水素が１重量％のコポリマーであり、接着促進剤
１はエチレングリコールとテトラエチルオルトシリケー
トの反応から生成した生成物である。２つの部分（Ａお
よびＢ）を等体積送出する２区分型静的ミキサー（two
part static mixer ）を使用し、２．５４ｃｍ×２．５
４ｃｍ（１インチ×１インチ）の重なりおよび０．０５
ｍｍの接着剤層を有するアルミニウム重ね剪断試験試験
片を調製した。重ね剪断試験の結果を表１０に示す。
【００７１】
【表９】
【００７２】
【表１０】
【００７３】比較例 ３．５重量％のシラノールを含有するＭ／Ｑ樹脂（Ｍ／
Ｑ＝０．７）の７４．２重量％キシレン溶液５００ｇに
５５，０００ｍｍ2 ／ｓの粘度および０．０８８重量％
のビニルを有するビニルジメチルシロキシ末端ポリジメ
チルシロキサン７３１ｇを加えることにより樹脂原料を
調製した。２ｍｍＨｇの減圧下で１６０℃になるまで混
合物を加熱することによりキシレンを除去した。
【００７４】樹脂原料を容易に流し込むために空気中で
１２０℃に加熱することにより樹脂原料（表１１参照）
を小さなガラスジャーに計量分配することにより２液型
組成物を調製した。これらの樹脂原料のアリコートに、
５５，０００ｍｍ2 ／ｓの粘度および０．０８８重量％
のビニルを有する追加のビニルジメチルシロキシ末端ポ
リジメチルシロキサン（表１１参照）、ＳｉＯ2 単位ご
とに１．８２個のＨＭｅ2 ＳｉＯ1/2 単位が存在するよ
うな比でＳｉＯ2 単位およびＨＭｅ2 ＳｉＯ1/ 2 単位を
含むコポリマーであって、粘度が２４ｍｍ2 ／ｓおよび
ケイ素に結合した水素が１重量％のコポリマー、４．２
重量％の白金を含有する白金触媒を加えた。この配合物
をスパチュラを用いて８０℃で混合した。
【００７５】
【表１１】
【００７６】対応するＡ部分およびＢ部分を組み合わせ
ることにより上記実施例におけるように重ね剪断試験片
を調製した。重ね剪断試験の結果を表１２に示す。表１
２に記載の結果からわかるように、粘着性接着剤への初
期硬化に続き、当該組成物はより高い重ね剪断強さを有
するものにさらに硬化しなかった。
【００７７】
【表１２】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位お
    よびＳｉＯ4/2 シロキサン単位から実質的になるアルケ
    ニル官能シロキサン樹脂であって、少なくとも１個のＲ
    基がアルケニル基であるという条件で各Ｒが独立に炭素
    原子数１〜６の１価炭化水素基であり、ＳｉＯ4/2 単位
    ごとに０．５〜１．５個のＲ3 ＳｉＯ 1/2 単位が存在
    し、０．０１〜２２重量％のアルケニル官能基を含む樹
    脂４０〜９５部； （Ｂ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を平均して
    少なくとも２個有し、０．８〜２，０００ｍｍ2 ／ｓの
    粘度を有するＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサン０．５
    〜１０部；および （Ｃ）当該組成物の硬化を促進させるのに十分な量のヒ
    ドロシリル化触媒；またはこれらの任意の反応生成物；
    の混合物を含む付加硬化性シリコーン接着剤組成物であ
    って、溶剤の不在下、２５℃で５〜１，５００Ｐａ・ｓ
    の間の粘度を有し、そしてまずグリーン強度を有し、剥
    離可能な接着を提供する組成物に硬化し、その後、さら
    に硬化して剥離不可能な接着を提供する組成物となる付
    加硬化性シリコーン接着剤組成物。
  2. 【請求項２】 （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位お
    よびＳｉＯ4/2 シロキサン単位から実質的になるアルケ
    ニル官能シロキサン樹脂であって、少なくとも１個のＲ
    基がアルケニル基であるという条件で各Ｒが独立に炭素
    原子数１〜６の１価炭化水素基であり、ＳｉＯ4/2 単位
    ごとに０．５〜１．５個のＲ3 ＳｉＯ 1/2 単位が存在
    し、０．０１〜２２重量％のアルケニル官能基を含む樹
    脂４０〜９５部； （Ｂ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を平均して
    少なくとも２個有し、０．８〜２，０００ｍｍ2 ／ｓの
    粘度を有するＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサン０．５
    〜１０部； （Ｃ）当該組成物の硬化を促進させるのに十分な量のヒ
    ドロシリル化触媒； （Ｄ）分子当たり少なくとも２個のエチレン性またはア
    セチレン性不飽和基を有し、１００〜８０，０００ｍｍ
    2 ／ｓの粘度を有するポリジオルガノシロキサン０．１
    〜７０部；および （Ｅ）当該組成物を室温で安定にするのに十分な量の抑
    制剤；の混合物を含む１液型付加硬化性シリコーン接着
    剤組成物であって、溶剤の不在下、２５℃で５〜１，５
    ００Ｐａ・ｓの間の粘度を有し、そしてまずグリーン強
    度を有し、剥離可能な接着を提供する組成物に硬化し、
    その後、さらに硬化して剥離不可能な接着を提供する組
    成物となる１液型付加硬化性シリコーン接着剤組成物。
  3. 【請求項３】 （Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位お
    よびＳｉＯ4/2 シロキサン単位から実質的になるアルケ
    ニル官能シロキサン樹脂であって、少なくとも１個のＲ
    基がアルケニル基であるという条件で各Ｒが独立に炭素
    原子数１〜６の１価炭化水素基であり、ＳｉＯ4/2 単位
    ごとに０．５〜１．５個のＲ3 ＳｉＯ 1/2 単位が存在
    し、０．０１〜２２重量％のアルケニル官能基を含む樹
    脂４０〜９５部； （Ｂ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を平均して
    少なくとも２個有し、０．８〜２，０００ｍｍ2 ／ｓの
    粘度を有するＳｉＨ含有ポリオルガノシロキサン０．５
    〜１０部； （Ｃ）当該組成物の硬化を促進させるのに十分な量のヒ
    ドロシリル化触媒；および （Ｄ）分子当たり少なくとも２個のエチレン性またはア
    セチレン性不飽和基を有し、１００〜８０，０００ｍｍ
    2 ／ｓの粘度を有するポリジオルガノシロキサン０．１
    〜７０部；の混合物を含む２液型付加硬化性シリコーン
    接着剤組成物であって、第１部分が成分（Ａ）、（Ｂ）
    および（Ｄ）を含み、第２部分が成分（Ａ）、（Ｃ）お
    よび（Ｄ）を含み、溶剤の不在下、２５℃で５〜１，５
    ００Ｐａ・ｓの間の粘度を有し、そしてまずグリーン強
    度を有し、剥離可能な接着を提供する組成物に硬化し、
    その後、さらに硬化して剥離不可能な接着を提供する組
    成物となる２液型付加硬化性シリコーン接着剤組成物。
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