JPS63225689A - 新規な酸化防止剤組成物、及び、これを含有する脂肪性物質含有組成物及び化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は錯化剤の少なくとも１種とチオールの少なくと
も１種とを組合せて含んでいる、安定化されたアスコル
ビル（ａｓｃｏｒｂ〆）エステルを基質とする新規な酸
化防止剤組成物、この種の酸化防止剤組成物の応用、こ
の種の酸化防止剤組成物を含有する油性物質を基質とす
る組成物とくに化粧料組成物に関する。

脂肪性物質は常温においてさえ酸化する傾向があり、こ
の酸化（すなわち悪臭発生）はそれらに新しい諸特性と
くに味及び臭いに関係するものを付与し、これらの性質
はこれら脂肪性物質がたとえば食用組成物又は化粧料組
成物中に配合されているときには一般に望ましくないと
考えられている。

従って脂肪性物質を含有する組成物において実際に酸化
防止剤の役割を果す保護剤が常用されている。

公知の酸化防止剤としてアスコルビン酸が常用されてお
り、これはとくに酸素の直接吸収により作用する。しか
しながらアスコルビン酸は脂肪性物質中に極めて僅かし
か溶解せず、従ってこれらを酸化から守るのには使用困
難である。

脂肪性物質中にアスコルビン酸分子を溶解させる目的で
種々のアスコルビルエステルたとえばステアリン酸、パ
ルミチン酸又はラウリン酸アスコルビルの使用が提案さ
れている（たとえばＣ，Ｆ。

ＢＯＩＩＲＧＥＯＩＳ、“Ｒｅｖｕｅ　Ｆｒａｎｃａｉ
ｓ　ｄｅｓ　Ｃｏｒｐｓ　Ｇｒａｓ”Ｎｏ、　９　（１
９８１，５ｅｐｔ、）　３５３−３５６の記載参照）。

アスコルビン酸誘導体がそれらの固有の酸化防止特性の
ほかにトコフェロール又はカフェイン酸又はそのエステ
ルなどの酸化防止剤の活性を改良し、これらの酸化防止
剤の再生に有利に作用することは公知である（たとえば
Ｈ，Ｓ、　０ＬＣＯＴＴ″０ｉｌＳｏａｐ″１８　（１
９４１）　７７及び米国特許第２４６２６６３号明細書
参照）。

またこれらのアスコルビン酸誘導体とトコフェロール型
又は、アスコルビン酸誘導体とカフェイン酸誘導体型の
二成分酸化防止剤の酸化防止効果をさらに改良するため
に第３の成分の添加を行う、種々の改良法も提案されて
いる。これらの三成分系の第３の成分としてとくにｐ−
アミノ安息香酸（米国特許第２４８２６６３号明細書）
、燐脂質（Ｒ，Ｗ。

’ＲＩＥＭＥＮＳ（：）ＩＮＥＩＤＥＲほか”　Ｏｉｌ
　５ｏａｐ″（１９４４）４７〕、アミン（にＬＡｔｌ
Ｉ″Ｔｈｅ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　（Ｔｅｃｂｎ−ｉ
ｃａｌ）　　υｓｅｓ　ｏｆ　Ｖｉｔａｍｉｎｓ”　Ｍ
、　　５ＴＥＩＮＪＪｉ　　１ＩｎｉｖｅｒｓＪ−ｔｙ
　　ｏｆ　　Ｎｏｔｔｉｎｇｈａｍ　　Ｓｅｍ１ｎａｒ
　　Ｖｉｔａｍｌｎｓ　　、Ｌｏｎｄｏｎ。

Ｅｎｇｌａｎｄ　（１９７１）　ｐ’ｌｌｏ　）などを
あげることができる、今般アスコルビルエステルの酸化
防止特性は、これらの酸化防止剤を少なくとも１種の錯
化剤及び少なくとも１種のチオールとともに用いること
により著しく改良し得ることを見出した。この場合、顕
著相乗効果が観察される。

従って本発明によれば少なくとも１種の錯化剤と少なく
とも１種のチオールとを含んでいることを特徴とする、
安定化されたアスコルビルエステルの少なくとも１種を
基質とする新規な酸化防止剤組成物が提供される。

アスコルビルエステルはもちろん脂肪性物質中に可溶性
のエステルでありとくにたとえばステアリン酸、パルミ
チン酸又はラウリン酸アスコルビルのごとき炭素数６乃
至２４個の脂肪酸のエステルである。

本明細書において錯化剤とは媒体中において遊離状態に
ある遷移金属の触媒効果をキレート化により抑止し得る
化合物を意味するものとする。

使用可能な錯化剤としてはとくにエチレンジアミン四酢
酸（ＥＯＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウ
ム塩、サリチル酸ヘキサデシルアミン（ＳＨＤＡ）、く
えん酸、酒石酸及びそのナトリウム塩、フィチン酸、ジ
ベンジルジチオカーバメート又はそれらの混合物があげ
られる。

これらの錯化剤の少なくとも１種のほかに本発明の組成
物は更にソルビトールのような二次錯化剤も含むことが
できる。

本明細書においてチオールとはアスコルビルエステルを
それらの還元された形に維持するのに寄与する通光性化
合物を意味するものとする。

本発明において使用可能なチオールとしてはとくにＮ−
アセチルシステイン、グルタチオン又はそれらの混合物
があげられる。

上記で定義したとおりの新規な酸化防止剤組成物はとく
に油性液体組成物の形とすることができる；あるいはま
たこの酸化防止剤組成物はエタノールのごときアルコー
ル溶液の形を有している。

本発明の酸化防止剤組成物中では３種類の主要成分の相
対的な比率は錯化剤及びチオールの分子量によって変動
する。一般に、これら三つの型の成分の合計重量に対し
てチオールは１乃至３７．５Ｊｉｉ量％、錯化剤は２乃
至２５重量％の比率で存在している。

二次錯化剤が主錯化剤と同時に用いられるときは、両者
の混合物が２乃至２５重量％の比率で存在するような比
率で存在させる。

アスコルビルエステルは一般に三成分酸化防止剤組成物
中に５乃至８７．５重量％の比率で存在している。

本発明はまた上記で定義したとおりの酸化防止剤組成物
であって更にトコフェロール及びカフェイン酸（すなわ
ち３．４−ジヒドロキシ桂皮酸）又はそのエステルのう
ちから選ばれた他の酸化防止剤も含んでいるものも包含
する。

“トコフェロール”とはα−トコフェロールのみではな
くβ、γ又はδトコフェロールならびにそれらの混合物
も意味するものとする。

カフェイン酸エステルとしてはとくにメチル−、エチル
−又はブチルエステルのごときアルキルエステル及びフ
ィトールエステルをあげることができる。

全く意外なことにこの種の組合せにおいてトコフェロー
ルとカフェイン酸との酸化防止活性が、錯化剤−チオー
ルの対により安定化されたアスコルビルエステルの存在
により、重要な相乗効果の結果として生じることが確か
められた。

本発明のこの実施形式によると酸化防止剤組成物は望ま
しくは トコフェロール（１種又は数種）又はカフェイン酸（又
はそのエステル１種）０．５乃至２０％アスコルビルエ
ステル　　　　　８　乃至７０％錯化剤　　　　　　　
　　　　　４　乃至２０％チオール　　　　　　　　　
　　２　乃至３０％からなる。

アスコルビルエステル対トコフェロール（１種又は数ｆ
ｆｆｉ）又はカフェイン酸又はそのエステル１、ｆ！１
のモル比は望ましく３以上でなくてはならないｔ この相乗効果はまた酸化防止剤組成物がトコフェロール
（１種又は数ｆｆｆｉ）を基質としこれとポリペプチド
と組合せるときにも改良され得る。

この別の実施形式によるとポリペプチド含有量は望まし
くは１．５乃至８０％である。

トコフェロール（１種又は数種）に対するポリペプチド
の重量比は望ましく３以上でなくてはならない。

ポリペプチドは平均分子量が１０００乃至約１００００
０である。それらのうちとくに下記のものをあげること
ができる： （ａ）　ＣＲＯＤＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ、社
から“にＥＲＡＳＯＬ″の名称で販売されているポリペ
プチド（平均分子量約１００，０００で可溶性の、ケラ
チンのポリペプチド） （ｂ）　ＮＡＡＲＤＥＮ社からＰｏ１ｙｐｅｐｔｉｄｅ
　ＳＦ　”の名称で販売されているポリペプチド（平均
分子量約１０００で部分的に中和しである動物性コラー
ゲンのポリペプチド） （ｃ）　ＮＡＡＲＤＥＮ社から”　Ｐｏ１ｙｐｅｐｔｉ
ｄｅ　ＬＳＮ″ａの名称で販売されているポリペプチド
（無機塩を最大約３％含有する、アンモニウム塩の形で
動物性コラーゲンのポリペプチド）及び （ｄ）　　ＮＡＮＣＹのＬＡＢＯＲＡＴＯＩＲＥＳ　５
ＥＲＯＢＩＯＬＯＧＩＱＵＥＳからＬＡＣＴＯＬＡＮ”
の名称で販売されているポリペプチド（予め脱脂した新
鮮な牛乳から得られるポリペプチド）　　　゛ 本発明はまた前記で定義したとおりの酸化防止剤組成物
少なくとも１ｆｆｆｉを包含している脂肪性物質含有組
成物も対象とする。

本発明の組成物は食用組成物（食料油、ラード、パター
、マーガリンその他のバター代用品）又は化粧料組成物
とすることができる。

本発明の化粧料組成物中にある脂肪性物質はたとえばセ
チン（鯨脳）、蜜蝋、ラノリン、ベルヒドロスクワレン
、海亀油のごとき動物起源の脂肪性物質：扁桃油、アボ
ガド油、オリーブ油；水素添加したコブラ油又はパーム
油、カカオバター、カルナウバ蝋、モンタナ蝋のごとき
油、脂肪又はワックスの形の植物性脂肪性物質ならびに
たとえば仏間特許第７５．２４６５６号、第７５．２４
６５７号及び第７５．２４８５８号明細書記載のグリセ
ロール又はグリコールのエステル及び／又はエーテルに
より構成された合成油である。

大かれ少かれ酸化可能な脂肪性物質のほかに化粧料組成
物はたとえばビタミン又はβ−カロチンのごとき酸化に
敏感な材料を含むことができる。

本発明による化粧料組成物は油性溶液、乳濁液、固体製
品又はローションの形を有している。

とくに皮膚手入用乳液、クリーム（顔面用、手用、身体
用のクリーム、日焼とめクリーム、化粧落し用クリーム
、ファンデーションクリーム）、リキッドファンデーシ
ョン、化粧落し用乳液、日焼とめ乳液、浴用油、口紅、
アイシャドウ、脱臭棒などを構成する。

望ましい実施形式によると化粧料組成物は皮膚の脂質酸
化保護のためのクリームの形を有している。

本発明による化粧料組成物中においては上記で定義した
とおりの酸化防止剤組成物は一般に組成物の全重量に対
して下記の比率となるように存在している： トコフェロール（１種又は数種）又は カフェイン酸（又はそのエステル１１り０乃至０．５％ 望ましくは　　　　　　　０．０５乃至０．５％アスコ
ルビルエステル　　　　０．４５乃至１．６％錯化剤　
　　　　　　　　　　０．２乃至０．５％チオール　　
　　　　　　　　０．１乃至０．７％酸化防止剤組成物
がトコフェロールを基質とするものであるときポリペプ
チドが存在する場合、その比率は組成物の全重量に対し
て０．０５乃至８％である。

本発明の組成物はそのほか上記の組成物に通常用いられ
る活性化合物又は成分、界面活性剤、着色料、香料、収
斂剤、紫外線吸収剤、有機溶媒、水などを含むことがで
きる。

これらの組成物は通常の方法で調製できる。

以下説明として本発明による酸化防止剤系の例ならびに
この種酸化防止剤系含有化粧料組成物の例を示す。

夫直亘エ パルミチン酸アスコルビル　　　　　　７６　　％くえ
ん酸　　　　　　　　　　　　　　　１６　　％Ｎ−ア
セチルシステイン　　　　　　　　８　％去ＩＬス パルミチン酸アスコルビル　　　　　　７３　　％くえ
ん酸　　　　　　　　　　　　　　　９　％グルタチオ
ン　　　　　　　　　　　　　９　％Ｎ−アセチルシス
テイン　　　　　　　　９　％に五五ユ パルミチン酸アスコルビル　　　　　　７９　　％くえ
ん酸　　　　　　　　　　　　　　　５　％ＥＤＴ＾　
　　　　　　　　　　　　　　　　１２　　％Ｎ−アセ
チルシステイン　　　　　　　　４　％五直遡１ トコフェロール（α、β、γ及びδ混合）７　％パルミ
チン酸アスコルビル　　　　　　６５　　％くえん酸　
　　　　　　　　　　　　　　７　％ＥＤＴＡ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１３　　％Ｎ−アセチル
システイン　　　　　　　　８　％衷１ｄＩ且 トコフェロール　　　　　　　　　　　１１　　％パル
ミチン酸アスコルビル　　　　　　６５　　％サリチル
酸ヘキサデシルアミン　　　　　６　％ソルビトール　
　　　　　　　　　　　９　％Ｎ−アセチルシステイン
　　　　　　　　９　％去Ｊ１吐且 トコフェロール　　　　　　　　　　　１６　　％パル
ミチン酸アスコルビル　　　　　　６３　　％グルタチ
オン　　　　　　　　　　　　　６　％Ｎ−アセチルシ
ステイン　　　　　　　　３　％くえん酸　　　　　　
　　　　　　　　　３　％ＥＤＴＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　９　　％火ｉ班ユ カフェイン酸　　　　　　　　　　　　　８　％パルミ
チン酸アスコルビル　　　　　　４９　　％くえん酸　
　　　　　　　　　　　　　　４　％ＥＤＴＡ　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０　　％グルタチオン　
　　　　　　　　　　　１０　　％Ｎ−アセチルシステ
イン　　　　　　　１９　　％東施」旦　　。

カフェイン酸　　　　　　　　　　　　７　％パルミチ
ン酸アスコルビル　　　　　　６５　　％酒石酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　８　％Ｎ−アセチルシステ
イン　　　　　　　２０　　％東ｉ里旦 カフェイン酸　　　　　　　　　　　　８　％パルミチ
ン酸アスコルビル　　　　　　７０　　％サリチル酸ヘ
キサデシルアミン　　　　１５　　％Ｎ−アセチルシス
テイン　　　　　　　　７　％衷１己１匹 トコフェロール　　　　　　　　　　　　９　％パルミ
チン酸アスコルビル　　　　　　３６　　％くえん酸　
　　　　　　　　　　　　　　４．５％Ｎ−アセチルシ
ステイン　　　　　　　　４．５％ＥＤＴ＾　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５％ポリペプチド“にＥＲＡＳＯＬ”　（活性物質）
　４４．５％夫直豆Ｕ トコフェロール　　　　　　　　　　　５　％パルミチ
ン酸アスコルビル　　　　　　２１．５％くえん酸　　
　　　　　　　　　　　　　２．５％Ｎ−アセチルシス
テイン　　　　　　　　１　％グルタチオン　　　　　
　　　　　　　　ｌ　％ＥＤＴ＾　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．５％ポリペプチド“Ｐｏ１ｙｐｅｐ
ｔｉｄｅ　ＳＦ　”　　　６６．５％（活性物質） ラノリン酸マグネシウム　　　　　　　１４，４％ラノ
リンアルコール　　　　　　　　　３．６％ひまわり油
　　　　　　　　　　　４０．０％ミリスチン酸イソプ
ロピル　　　　　　８．０％オシケライト　　　　　　
　　　　　　４．０％ビタミンＦ　　　　　　　　　　
　　　　２．０％アスコルビン酸　　　　　　　　　　
　０．５％大豆レシチン　　　　　　　　　　　　５　
％トコフェロール　　　　　　　　　　　０．２５％パ
ルミチン酸アスコルビル　　　　　　１．０％グルタチ
オン　　　　　　　　　　　　０・１％Ｎ−アセチルシ
ステイン　　　　　　　０．０５％くえん酸　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５％ＥＤＴ＾　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１５％香料　　　　　　　
０．８％ ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル　　　　０．３％水　　
　　を加えて　　　　　　１００％（重量）ＩＩ−胤木
バ上ヱＡ カリテ油　　　　　　　　　　　　　　６０．０％ひま
わり油　　　　　　　　　　　　２０．０％ビタミンＦ
　　　　　　　　　　　　　　２．０％大豆レシチン　
　　　　　　　　　　　４．９％トコフェロール　　　
　　　　　　　　０．２％パルミチン酸アスコルビル　
　　　　　１．１３％グルタチオン　　　　　　　　　
　　　０．３５％くえん酸　　　　　　　　　　　　　
　　０．１５％Ｎ−アセチルシステイン　　　　　　　
０．３５％ＥＤＴ＾　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１５％ワセリン　　を加
えて　　　　　１００％（重量）ＩＩＩ　−］直ｌヱ皇
差月１ カリテ油　　　　　　　　　　　　　　　２．０％ひま
わり油　　　　　　　　　　　　３１．８％ビタミン油
　　　　　　　　　　　　　２．０％大豆油　　　　　
　　　　　　　　　　３２．０％トコフェロール　　　
　　　　　　　　０．１％くえん酸　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５％パルミチン酸アスコルビル　　
　　　　１．０％Ｎ−アセチルシステイン　　　　　　
　０．１％ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，１５％大豆レシチン　　　　　　　　　　　　０
．１％落花生油　　を加えて　　　　　１００％（重量
）！Ｖ−氷中油型Ｌ′し　入　クリーム 酸化エチレン２０モルの　　　　　　　　１．０％モノ
ステアリン酸ソルビタン（Ｔｗｅｅｎ　６０）ステアリ
ン酸グリセロール　　　　　　２．０％ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　１．４％トリエタノールアミン
　　　　　　　　　０．７％セチルアルコール　　　　
　　　　　　０・５％ひまわり油　　　　　　　　　　
　　１５．０％ビタミンＦ　　　　　　　　　　　　　
　２．０％アスコルビン酸　　　　　　　　　　　１．
０％大豆レシチン　　　　　　　　　　　　０，６％ワ
セリン油　　　　　　　　　　　　　２．４％カフェイ
ン酸　　　　　　　　　　　　０．２％パルミチン酸ア
スコルビル　　　　　　１．５％サリチル酸ヘキサデシ
ルアミン　　　　０．５％Ｎ−アセチルシステイン　　
　　　　　０．３％ＧＯＯＤＲＩＣＨ社からＣａｒｂｏ
ｐｏｌ　９４０”の名称で販売されている。

カルボキシビニルポリマー　　　　　０．２％トリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　０．２％香料　　　　
　　　０．８％ 防腐剤（ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル）０．２５％ 水　　　を加えて　　　　　　　１００％（重量）Ｖ−
ｉ生王五ユ亘 １上Ｉ （式中Ｒはヘキサデシル基でありｎの統計平均値は３で
ある）の非イオン系両親媒性液　　４．５％コレステロ
ール　　　　　　　　　　　４．５％燐燐酸上セチル　
　　　　　　　　　　１．０％ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチル　　　　０．３％脱塩滅菌水　　　　　　　　　
　　　３０．０％１１皿 第１層において得られた小球の分散液に下記の物質を添
加する： 香料　　　　　　　０．４％ ひまわり油　　　　　　　　　　　　ＩＱ、（１％パラ
フィン油　　　　　　　　　　　　４．０％ビタミンＦ
２°０％ 大豆レシチン　　　　　　　　　　　　１．０％カフェ
イン酸　　　　　　　　　　　　０．１％バルミン酸ア
スコルビル　　　　　　　１．０％サリチル酸ヘキサデ
シルアミン　　　　０．２％Ｎ−アセチルシステイン　
　　　　　　０．１％ＧＯＯＤＲＩＧ）１社からＣａｒ
ｂｏｐｏｌ　９４０の名称で販売のカルボキシビニルポ
リマー　　０．４％トリエタノールアミン　　　　　　
　　　０．４％脱塩水　　を加えて　　　　　　１００
％（！量）Ｖｌ−Ｌ汲旦生±ユニ左 ラノリン酸マグネシウム　　　　　　　７．２％ラノリ
ンアルコール　　　　　　　　　１．８％ひまわり油　
　　　　　　　　　　　２０．６％ビタミンＦ　　　　
　　　　　　　　　　２．０％β−カロチン　　　　　
　　　　　　　０．１％大豆レシチン　　　　　　　　
　　　　０．４％パラフィン油　　　　　　　　　　　
　４．０％カフェイン酸　　　　　　　　　　　　０．
１％パルミチン酸アルコルピル　　　　　　０．４％く
えん酸　　　　　　　　　　　　　　　０．０５％グル
タチオン　　　　　　　　　　　　０．０５％Ｎ−アセ
チルシステイン　　　　　　　０，０５％ＥＤＴＡ　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１５％アスコルビ
ン酸、１．０％ ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　ｌ０００％ＭＥ
ＲＣＫ社からＥＵＳＯＬＥＸ　２３２　ノ名称で販売の
２−フェニルベンズイミダゾール ５−スルホン酸　　　　　　　　　　３．０％ＢＡＳＦ
社からＩＩＶＩＮＵＬ　Ｍ　４０　（７）名称で販売の
２−ヒドロキシ４−メトキシ ベンゾフェノン　　　　　　　　　　　３．０％香料　
　　　　　　１．０％ ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル　　　　０．１５％ｐ−
ヒドロキシ安息香酸プロピル　　　０．１５％水　　　
を加えて　　　　　　１００％（重量）■−び身体　油 カリテ油　　　　　　　　　　　　　　　２．０％ひま
わり油　　　　　　　　　　　　３１．８％ビタミンＦ
　　　　　　　　　　　　　　２．０％大豆油　　　　
　　　　　　　　　　３２．０％トコフェロール　　　
　　　　　　　　０．３％くえん酸　　　　　　　　　
　　　　　０．１５％パルミチン酸アスコルビル　　　
　　　１．２％Ｎ−アセチルシステイン　　　　　　　
０．１５％ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，０５％ポリペプチド“にＥＲＡＳＯＬ″　（活性
物質）１．５％大豆レシチン　　　　　　　　　　　　
０．１％落花生油　　を加えて　　　　１００％（重量
）■−′　木型　　　　入　クリーム ラノリン酸マグネシウム　　　　　　　１４．４％ラノ
リンアルコール　　　　　　　　　３．６％ひまわり油
　　　　　　　　　　　　４０．０％ミリスチン酸イソ
プロピル　　　　　　８．０％オシケライト　　　　　
　　　　　　　　４，０％ビタミンＦ　　　　　　　　
　　　　　　２．０％アスコルビン酸　　　　　　　　
　　　０，６％大豆レシチン　　　　　　　　　　　　
５．０％トコフェロール　　　　　　　　　　　０，２
％パルミチン酸アスコルビル　　　　　　０．９％グル
タチオン　　　　　　　　　　　　０．０５％Ｎ−アセ
チルシステイン　　　　　　　０．０５％くえん酸　　
　　　　　　　　　　　　　０．１％ＥＤＴ＾　　　　
　　　　　　　　　　　　　０，１％ポリペプチド“Ｐ
ｏ１ｙｐｅｐｔｉｄｅ　ＳＦ″　　　２，８％（活性物
質） 香料　　　　　　　０．８％ ｐ−ヒドロキイシ安息香酸メチル　　０．３　　％水　
　　　を加えて　　　　　　１００％（重量）１、パル
ミチン　アスコルビル　　化試パルミチン酸アスコルビ
ルに及ぼす錯化剤−チオールの対の安定化効果を測定す
る目的で数種のエタノール溶液を試験した。

パルミチン酸アスコルビルの分解速度の測定は長期間、
ＨＰＬ［：によって行なった。

試験した溶液は下記のものであった： ｍ１ＬＡ＝パルミチン酸アスコルビル　　０．０５％１
！ｕ：パルミチン酸アスコルビル　　０．０５％Ｎ−ア
セチルシステイン　　　０．０１％１藍旦：パルミチン
酸アスコルビル　　０．０５％ＥＤＴＡ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０１％Ｉｎ　：パ
ルミチン酸アスコルビル　　０．０５％Ｎ−アセチルシ
ステイン　　　０．０１％ＥＤＴＡ　　　　　　　　　
　　　　Ｏ，０１％得られた結果は第１図に示されてい
る。

溶液りに相当する曲線によってパルミチン酸アスコルビ
ルの分解率が他の溶液より極めて明かに低くなっている
ことを確認でき、このことは錯化剤（ＥＤＴＡ）−チオ
ール（Ｎ−アセチルシステイン）の対の安定化特性□を
示している。

実際に４０日の終に溶液り中のパルミチン酸アスコルビ
ル分解率は約３０％にすぎない。一方溶液Ａ、Ｂ及びＣ
については同じ期間の終にはパルミチン酸アスコルビル
が完全に分解している。

この試験に用いた油はビタミンＦである。

ビタミンＦと種々の量のトコフェロール、パルミチン酸
アスコルビル、サリチル酸ヘキサデシルアミン（Ｓ）Ｉ
Ｄ＾）及びＮ−アセチルシステインとの混合物を調製し
た。

これらの量は下記の表Ｉに詳細に示されている；これら
は同じ量（１００ｇ）のビタミンＦに対して％単位で表
わしである。

試験する試料に１００℃において空気の泡を通しくｚｏ
ＩＬ／ｈ）油の加速酸化を行なわせた。

次に白金電極を挿入し、水を満たした容器内で酸化によ
り生成するヒドロペルオキシド及びアルデヒドの分解の
結束生じる揮発性酸の濃度を連続的に追跡した。この電
極は時間に応じての伝導度の変化を測定した。酸化は伝
導度の増大を引き起こす。

誘導時間は酸化が始まるまでの経過時間を表わすもので
自動酸化の曲線の二つの接線の交差によって定められる
。

中サリチル酸ヘキサデシルアミン 酸化防止剤なしのビタミンＦ＄独の誘導時間は１５分で
あ°る。

表Ｉはサリチル酸ヘキサデシルアミンとＮ−アセチルシ
ステインとの組合せのみでは何らの効果も及ぼさないこ
とを示す。これに反して公知のとおりα−トコフェロー
ルとパルミチン酸アスコルビルとの組合せは誘導時間を
大きく延長させる。

この誘導時間はサリチル酸ヘキサデシルアミンとＮ−ア
セチルシステインとの組合せによってさらに著しく改良
される一方これら両薬剤の各々が単独でα−トコフェロ
ールとパルミチン酸アスコルビルとの混合物に添加され
るときは実質上影響がない。

前記と同様に操作した。結果は表ＩＩに示した。

表　　　！！ 表！■は試験された系にサリチル酸ヘキサデシルアミン
とＮ−アセチルシステインとの組合せを添加することに
よりもたらされる相乗効果を示す。

この組合せはカフェイン酸とパルミチン酸アスコルビル
との系の誘導時間をかなり延長する。一方単独で用いら
れるときは上記表■に示しであるとおりこの組合せは何
ら効果がない。

【図面の簡単な説明】

図面は４種の溶液中におけるパルミチン酸アスコルビル
に変質の進行状況を示す線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の錯化剤及び少なくとも１種のチオ
   ールを含んでいることを特徴とする安定化されたアスコ
   ルビルエステルの少なくとも１種を基質とする酸化防止
   剤組成物。 ２、アスコルビルエステルはステアリン酸、パルミチン
   酸又はラウリン酸アスコルビルのごとき炭素数６乃至２
   ４個の脂肪酸のエステルである請求項１記載の酸化防止
   剤組成物。 ３、錯化剤はエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
   アミン五酢酸五ナトリウム塩、サリチル酸ヘキサデシル
   アミン、くえん酸、酒石酸、酒石酸ナトリウム、フィチ
   ン酸、ジベンジルジチオカーバメート、又はそれらの混
   合物である請求項１記載の酸化防止剤組成物。 ４、ソルビトールのごとき二次錯化剤を更に含んでいる
   請求項１乃至３の何れかに記載の酸化防止剤組成物。 ５、チオールはＮ−アセチルシステイン、グルタチオン
   又はそれらの混合物である請求項１記載の酸化防止剤組
   成物。 ６、アスコルビルエステルは５乃至８７．５重量％の比
   率で存在している請求項１又は２記載の酸化防止剤組成
   物。 ７、錯化剤は２乃至２５重量％の比率で存在し、また、
   チオールは１乃至３７．５重量％の比率で存在している
   請求項１乃至６項の何れかに記載の酸化防止剤組成物。 ８、少なくとも１種のトコフェロール又はトコフェロー
   ルの混合物を更に含んでいる請求項１乃至７の何れかに
   記載の酸化防止剤組成物。 ９、ポリペプチドを更に含んでおり、ポリペプチド対ト
   コフェロールの重量比は３以上である請求項８記載の酸
   化防止剤組成物。 １０、カフェイン酸又はそのエステルの１種を更に含ん
   でいる請求項１乃至７の何れかに記載の酸化防止剤組成
   物。 １１、トコフェロール（単数又は複数）又はカフェイン
   酸（又はそのエステルの１種） ０．５乃至２０％ アスコルビルエステル　８乃至７０％ 錯化剤　４乃至２０％ チオール　２乃至３０％ からなる請求項１乃至１０の何れかに記載の酸化防止剤
   組成物。 １２、トコフェロール　０．５乃至２０％ アスコルビルエステル　８乃至７０％ 錯化剤　４乃至２０％ チオール　２乃至３０％ ポリペプチド　１．５乃至８０％ からなる請求項１乃至９及び１１の何れかに記載の酸化
   防止剤組成物。 １３、アスコルビルエステルの、トコフェロール又はカ
   フェイン酸又はそのエステルの１種に対するモル比は３
   以上である請求項１乃至１２の何れかに記載の酸化防止
   剤組成物。 １４、請求項１乃至１３の何れかに記載の酸化防止剤組
   成物を含んでいる脂肪性物質含有組成物。 １５、請求項１乃至１３の何れかに記載の酸化防止剤組
   成物を含有する化粧料組成物であって組成物全重量に対
   する酸化防止剤成分の比率が、 トコフェロール（１種又は数種）又は カフェイン酸（又はそのエステルの１種） ０乃至０．５％ 望ましくは　０．０５乃至０．５％ アスコルビルエステル　０．４５乃至１．６％錯化剤　
   ０．２乃至０．５％ チオール　０．１乃至０．７％ である化粧料組成物。 １６、組成物全重量に対する酸化防止剤成分の比率が トコフェロール　０．０５乃至０．５％ （１種又は数種） アスコルビルエステル　０．４５乃至１．６％錯化剤　
   ０．２乃至０．５％ チオール　０．１乃至０．７％ ポリペプチド　０．０５乃至８％ である請求項１５記載の化粧料組成物。 １７、アスコルビルエステルがパルミチン酸アスコルビ
   ルである請求項１５又は１６記載の化粧料組成物。 １８、錯化剤はエチレンジアミン四酢酸、サリチル酸ヘ
   キサデシルアミン、くえん酸、ジエチレントリアミン五
   酢酸ナトリウム塩、酒石酸又はそのナトリウム塩、フィ
   チン酸又はジベンジルジチオカーバメート又はそれらの
   混合物である請求項１５乃至１７の何れかに記載の化粧
   料組成物。 １９、チオールはＮ−アセチルシステイン、グルタチオ
   ン又はそれらの混合物である請求項１５乃至１７の何れ
   かに記載の化粧料組成物。 ２０、皮膚の脂質の酸化防止のためのクリームの形をし
   ている請求項１５乃至１９の何れかに記載の化粧料組成
   物。