JPS63218768A - オキシチタニウムフタロシアニン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、電子写真用感光体の電荷発生剤に用いられる
結晶型オキシチタニウムフタロシアニンに関する。

Ｃ従来の技＃ｉ］ 電子写真用感光体はカールソン（ＣａｒＬｓｏｎ）　（
７）発明（米国特許第２，２９７，６９１号）以来、多
くの感光体が開発され、アモルファスシリコン、セレン
−テルル化合物、セレン−砒素化合物などの無機材料を
使用するもの、ブタロシアニン類、アゾ系化合物、縮合
多環化合物などを電荷発生剤とする有機材料を使用する
ものが知られている。最近では光源として半導体レーザ
ーの発展が著しいが、このような半導体レーザー光源の
波長は８００ｎ−前後であるため、このような長波長城
に高感度を示すような感光体が求められるようになった
。

フタロシアニン類は、他の電荷発生剤に比べ吸収波長が
比較的長波長まで伸びているものが多く、かつ、電荷発
生能も優れているため長波長光源用感光体として広く検
討がなされてきた。現在、中心金属として銅を含有する
各種フタロシアニンを用いた感光体（例えば、特公昭５
２−１６６７号公報、特開昭５５−６０９５８号公報、
特開昭５７−２０７４１号公報、特開昭５７−５４９４
２号公報等）、アルミニウム、チタニウム、バナジウム
、インジウム等を中心金属とする各種フタロシアニンを
用いた感光体（特開昭５３−８９４３３号公報、　ＵＳ
Ｐ　３，８１６，１１８．特開昭５７−１４８７４５号
公報、　ＵＳＰ　３，８２５，４２２等）が知られてい
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらフタロシアニン類を電荷発生剤と
する感光体においても、　７５０ｎ履以上では感度の低
下するものが多く、半導体レーザー用に求められる８０
０ｎｍ近傍で実用に酎えうる感度を持つものは少なかっ
たり、あるいは長期に亘る繰り返し使用時の劣化が大き
かったりして、実用性能として不充分なものが多い。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の目的は、優れた露光感度特性および広波長領域
感光性（とりわけ８００ｎｍ近傍での感光性）、並びに
繰り返し使用に対しても耐えうるような高い耐劣化性を
満足させる感光体用電荷発生剤の提供にある。

本発明は、λ＝　１．５４１８Ａ、Ｕ、のＣｕＫａ放射
線を用い、２θ±０．２度＝９．２度、　１３．１度、
　２０．７度。

２６．２度及び２７．１度に強い回折線ピークを与える
ことを特徴とする電子写真用の電荷発生剤用オキシチタ
ニウムフタロシアニンを提供する。

本発明者らは、フタロシアニン系電荷発生剤について、
その化学構造と結晶型に着目して広範な検討を重ねた結
果、結晶型のオキシチタニウムフタロシアニンのうち特
定のＸ線回折図を示すものを用いることによって始めて
上記の目的を達し、本発明を完成した。

フタロシアニンを濃硫酸に溶解し、これを大量の水に注
いで再沈殿させるアシドペースティング方法〔モサー＆
トーマル「フタロシアニン化合物Ｊ　（１９６３））に
より得られるオキシチタニウムフタロシアニンは、本発
明のオキシチタニウムフタロシアニンとは異なるＸ線回
折図を示すものであり、感度も低く、実用性に乏しい。

本発明のフタロシアニンは、例えばＯ−フタロニトリル
と四塩化チタンのピリジニウム塩との反応またはクロロ
チタニウムフタロシアニンの酸化により合成して得られ
たオキシチタニウムフタロシアニンを、先に述べた様な
結晶構造を得るため適当な溶媒、例えばトルエン、キシ
レン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロプロ
パン等により処理することにより得られる。また、蒸着
により得られた低結晶性オキシチタニウムフタロシアニ
ンを上に述べた溶媒で処理することによっても効率よく
結晶化することができる。

本発明のフタロシアニンを用いて公知の方法により電子
写真感光体とすることができる０例えば、先に述べたよ
うに、蒸着し次いで溶媒処理して得た本発明のフタロシ
アニン薄膜を電荷発生層に使用することができ、またボ
ールミルにて細く粉砕し、そのままかまたはアクリル樹
脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコールなどの
結着剤を溶剤と共に溶液塗布して電荷発生層とすること
ができる。この際の結着剤の使用量は特に制限はないが
、オキシチタニウムフタロシアニン１００重量部に対し
、５重量部ないし２００重量部で使用する。そして、こ
の際の電荷発生層の厚さは０．０２〜５ルとなるように
するのが望ましい。

電荷発生層の上に電荷移動剤単体またはこれを結着剤樹
脂中に溶解９分散させた形の電荷移動層を設けることが
できる。電荷移動剤としては、例えば２．６−シメトキ
シー９，１０−ジヒドロキシアントラセンを主成分とす
るジヒドロキシ化合物と、α、ω−ジカルボン酸を主成
分とするジカルボン酸から得られたポリエステルを用い
ることができる。α、ω−ジカルボン酸としては、好ま
しくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数６〜１６
、最も好ましくは炭素数８〜１４のものが使用される。

また移動剤用結着剤としては、ポリスチレン樹脂、アク
リル樹脂、ケトン樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタ
ン、シリコン樹脂等の樹脂があげられる。そして、電荷
移動層の厚さは特に制限はないが、５〜５０１Ｌが適当
である。

さらにこれら各層に加えて、電荷発生層と導電性支持体
の間に帯電圧の低下を防ぐ目的でバリヤ一層を設けるこ
ともできるが、このような電荷発生剤を使用する場合、
特に酸化亜鉛−ポリビニルアルコール分散系の薄膜、又
はアルコール可溶性ポリアミド膜が効果的なバリヤ一層
となる。酸化亜鉛−ポリビニルアルコールの場合、ポリ
ビニルアルコール２００重量部に対し３〜１０重量部の
酸化亜鉛を加え１重量％の水溶液とし、充分ボールミル
中で粉砕、混合し懸濁液とし、これを乾燥厚み１μ以下
となるよう導電性基板に塗布しバリヤ一層を形成する。

酸化亜鉛−ポリビニルアルコール膜以外の本発明の感光
体に好適なバリヤ一層として、アルコール可溶性ポリア
ミド膜が挙げられる。このようなポリアミドとしては、
６／６．６−共重合ナイロン、　６／１１−共重合ナイ
ロン。

６／６．６／１１−共重合ナイロンなどの共重合ナイロ
ンが好ましく、これらのナイロン樹脂をメタノール中に
１０重量％の溶液になるように溶解し、乾燥厚みが０．
１〜１ｇとなるように塗布乾燥する。

さらに、感光体の耐摩耗性を向上させる目的で電荷移動
層の上に保護層を設けることができる。

この保護層には、例えばニトロセルロース、ポリウレタ
ン、ポリアミド等が望ましい。

以下、実施の態様により本発明を説明する。

厚さ１００弘のアルミシート上に、オキシチタニウムフ
タロシアニン１重量部をクロロホルム２００重量部と共
にボールミル中で一昼夜粉砕９分散させた分散溶液を塗
布して、厚さ０．Ｉ　ＪＬの電荷発生層を形成した。

この様にして得られた電荷発生剤としての結晶型オキシ
チタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを第１
図に示す、２θ±０．２度が９．２度、　１３．１度、
　２０．７度、　２６．２度及び２７．１度に強い回折
線ピークが観測された。

この上に２．６−シメトキシー９，１０−ジヒドロキシ
アントラセンとドデカンニ酸から得られたポリエステル
４５重量部およびトリクロロプロパン９５５　ｍ１部を
９０℃に加熱し均一な溶液とし、乾燥塗膜がＩＳ＝とな
るよう加熱塗布した０作成した感光体は以下のような方
法で特性を評価した。

感度は川口電機製ペーパーアナライザー５Ｐ−４２８に
より−５，５ｋＶで負帯電して２０１）ｕｘの光を照射
し、帯電圧が１７２まで減少する時間から半減露光量感
度Ｅ　１ｉｚｌ！ｕｘ＋ｓｅｃを求める。

また、エネルギー感度は分光フィルターにより分光され
た３ｇＷ／ｃ層２の光を照射し、半減露光エネルギー感
度（ルＪ／ｃｍ２）を求める。

また繰り返し特性の評価は、−５，５ｋＶ　、コロナ線
速度２０ｍ／＋ｏｉｎで帯電させ、５００Ｉ！ｕｘの光
を０．５秒照射する。この操作を２，５秒／ｃｙｃｊ）
ｅの繰り返しで反覆した後、帯電圧、残留電圧、感度の
劣化を測定する。結果を次表に示す。

（以下余白） ［発明の効果］ 本発明のオキシチタニウムフタロシアニンを電子写真用
電荷発生剤として用いると８００ｎ層の長波長域に十分
な感度を示し、又、耐久性も十分であるため、半導体レ
ーザーを光源とする電子写真用に良好な電荷発生剤を提
供する事ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施態様で得られた本発明の結晶型オキシチタ
ニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. λ＝１．５４１８Ａ．Ｕ．のＣｕＫａ放射線を用い、２
   θ±０．２度＝９．２度、１３．１度、２０．７度、２
   ６．２度及び２７．１度に強い回折線ピークを与えるこ
   とを特徴とする電子写真用の電荷発生剤用オキシチタニ
   ウムフタロシアニン。