JP3684309B2

JP3684309B2 - ナフトキノン誘導体とそれを用いた電子写真感光体

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Publication number: JP3684309B2
Application number: JP37315998A
Authority: JP
Inventors: 恒石上; 伸子秋葉; 征正渡辺; 章雄菅井
Original assignee: Kyocera Mita Corp
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 1998-12-28
Filing date: 1998-12-28
Publication date: 2005-08-17
Anticipated expiration: 2018-12-28
Also published as: JP2000191608A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なナフトキノン誘導体と、それを用いた、たとえば静電式複写機、レーザープリンター、普通紙ファクシミリ装置等の画像形成装置に使用される電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カールソンプロセスを用いた複写機、ファクシミリ、レーザープリンター、等の画像形成装置に置いては種々の材料から成る電子写真感光体が使用されている。その一つはセレンの様な無機材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は、有機材料を感光層に用いた有機感光体（ＯＰＣ）である。
【０００３】
このうち、有機感光体は、無機感光体に比べ安価でしかも生産性が高く、無公害である等の多くの利点を有していることから、広範な研究が進められている。有機感光体は、光照射によって電荷を発生する電荷発生剤、発生した電荷を輸送する電荷輸送剤、およびこれらの物質が分散される層を構成する結着樹脂等から成り、大別して、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一の層の中に含有させた単層型の感光層を備えたものと、電荷発生剤を含む電荷発生層と電荷輸送剤を含む電荷輸送層とえを積層した積層型の感光層を備えた感光体が一般的である。
【０００４】
また上記積層型の感光層は、機械的強度の面から、電荷発生層よりも膜厚の厚い電荷輸送層を、感光体の最外層に配置するのが一般的である。これらの感光体に使用される電荷輸送剤としては、正孔輸送性のものと電子輸送性のものとがあるが、現在知られている電荷輸送剤のうち、感光体に実用的な感度を付与しうるキャリア移動度の高いものは、その多くが正孔輸送性である。このため、現在実用化されている有機感光体は、最外層に電荷輸送層を設けた積層型の場合、負帯電型のものである。
【０００５】
上記負帯電型の積層構成の感光体は、オゾンの発生量が多い負極性コロナ放電によって帯電する必要があり、オゾンによる環境への影響や、あるいは感光体自体の劣化が問題となる。そこでこのような問題を解決するために、キャリア移動度の高い電子輸送剤の開発、検討がなされており、たとえば特開平１−２０６３４９号広報には、下記の化学式（２）で表されるジフェノキノン構造を有する化合物を電子輸送剤として使用することが提案されている。
【化２】
【０００６】
しかしながらジフェノキノン類は、一般に結着樹脂との相溶性に乏しく、均一に分散されないため、高いキャリア移動度を有しているにもかかわらず感光体の残留電位が高く、光感度が不十分であった。
【０００７】
一方、単層型の感光体の場合、感光層の表面から内部にかけて電荷が発生し、正負両極性の電荷（電子及び正孔）を表面及び基板側へ輸送する必要があり、たとえば特開平９−１５１１５７号広報には、下記の化学式（３）で表されるフェニレンジアミン構造を有する化合物を正孔輸送剤とし、化学式（４）で表されるナフトキノン構造を有する化合物を電子輸送剤として使用することが提案されている。
【化３】
【化４】
【０００８】
しかしながら、結着樹脂中に正孔輸送性の電荷輸送剤と電子輸送性の電荷輸送剤の両方を分散させるため、多量の低分子化合物を分散させることとなり、これらの材料の結晶化や結晶化しないまでも感光層のガラス転移点が著しく低下しその膜強度が実用に耐えない等の問題から、添加量に制限があった。また正孔輸送剤と電子輸送剤が電荷移動錯体を形成し、正孔及び電子の輸送能を低下させる等により高残留電位となり光感度が不十分であった。本発明の目的は、上記の技術的な課題を解決しうる両極性電荷輸送剤として好適な、新規なナフトキノン誘導体とそれを用いた、従来に比べて高感度の電子写真感光体とを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、第１の発明におけるナフトキノン誘導体は、正負両極性の電荷を輸送するものである。
第２の発明における電子写真感光体は、導電性基体上に、下記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体を含有する感光層を形成したものである。
【化５】
〔Ｒ _１、Ｒ _２は水素原子、Ｒ _３、Ｒ _４は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００１０】
従って、第１の発明においては、前記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体がナフトキノン類似環の有するカルボニル基の作用に基づいて電子受容性に優れている。また、分子中にトリフェニルアミン構造を有しており正孔輸送性にも優れ、非対称構造であることから溶剤への溶解性及び結着剤としての結着樹脂との相溶性が良好で、感光層中に多量に均一分散される。加えて、前記ナフトキノン誘導体は、ＬＵＭＯ〔基底空分子軌道（ＬｏｗｅｓｔＵｎｏｃｃｐｉｅｄＭｏｒｅｃｕｌａｒＯｒｂｉｔａｌ）、つまり電子を有していない分子軌道の中で最もエネルギー準位が低い軌道をいい、励起された電子は通常この軌道に移動する。〕の広がりが大きい。このため電子のホッピング距離が短く、特に低電界での電子輸送性に優れており、かつ電荷発生剤とのマッチングが優れている。
【００１１】
さらに、ナフトキノン誘導体を含む感光層は、低電界での電荷輸送性に優れているとともに、層中で電子と正孔が再結合する割合が減少し、見かけの電荷発生効率が実際の値に近づく結果、感光体の感度が向上する。第３の発明に置いては、単層構造の感光層は、少なくとも電荷発生剤、前記ナフトキノン誘導体よりなる両極正電荷輸送剤および結着剤が分散状態にして形成される。
【００１２】
【発明の実施形態】
以下、この発明の電子写真感光体の実施形態について詳細に説明する。
電子写真感光体は、導電性基体上に、下記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体を含有する感光層を形成したものである。
【化６】
〔Ｒ _１、Ｒ _２は水素原子、Ｒ _３、Ｒ _４は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００１３】
上記導電性基体としては、導電性を有する種々の材料が使用され、例えばアルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着又はラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化錫又は酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。この導電性基体はシート状、ドラム状等のいずれの形態であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有しておればよい。また、導電性基体は、使用に際して、十分な機械的強度を有するものが望ましい。次に、感光層に含有される前記一般式（１）のナフトキノン誘導体について説明する。
【００１４】
一般式（１）において、Ｒ _３、Ｒ _４のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなど炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。
【００１５】
一般式(１)で示されるナフトキノン誘導体の具体例としては、例えば下記の化学式（５）及び（６）で表される化合物が挙げられる。
【化７】
この化学式（５）のナフトキノン誘導体は、前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はいずれも水素である。
【化８】
この化学式（６）のナフトキノン誘導体は、前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は水素、Ｒ３、Ｒ４はｐ置換メチル基である。
【００１６】
電子写真感光体は、前述のように導電性基体上に設けた感光層に前記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体を含有する感光層を形成したものである。この電子写真感光体は、単層型と積層型のいずれであっても良いが、単層型が両極性輸送剤の使用による効果を顕著に示すことから望ましい。
一方、積層型電子写真感光体は、導電性基体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に設けたものであって、前記電荷輸送層に電両極性電荷輸送剤として一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体を含有するものである。この積層型電子写真感光体は、従来の積層型電子写真感光体に比べて残留電位が大きく低下しており、感度が向上している。また、電荷発生層から電荷輸送層への電子の授受を円滑に行わせるために、電荷発生層にもナフトキノン誘導体を含有させるのが好ましい。電子写真感光体に使用するナフトキノン誘導体は、前述のように、溶剤への溶解性、結着樹脂との相溶性が良好であるとともに、電荷発生剤とのマッチングが優れていることから、電子の注入が円滑に行われ、とりわけ低電界での電子輸送性に優れている。
【００１７】
従って例えば、正帯電の単層感光体では、感光体への露光により光を吸収した電荷発生剤は、イオン対〔正孔（＋）と電子（−）〕を生成する。電荷発生剤から放出された電子が前記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体にスムーズに注入される。次いでナフトキノン誘導体間での電荷の教受により、電子が感光層の表面に移動し、あらかじめ感光層表面に帯電された正電荷（＋）が打ち消される。一方、正孔（＋）も同様にナフトキノン誘導体間を移動し導電性基体の表面に移動し、導電性基体の表面の負電荷（−）を打ち消す。このようにして正帯電の単層感光体の感度が向上するものと考えられる。負帯電の単層感光体は、上記と電荷移動の方向が逆になるだけであって、同様に感度が向上する。前記電荷発生剤より生成したイオン対がフリーキャリアとなり有効に表面電荷を打ち消すためには、イオン対が再結合して消失してしまう割合が小さい方がよい。
【００１８】
次に、上述した電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、アンサンスロン系顔料、キナクリドン系顔料、ピリリウム塩、無金属ナフタロシアニン、金属ナフタロシアニン、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料などが挙げられる。この電荷発生剤としては、上記例示の電荷発生剤の他に、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−砒素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン、等の無機光導電材料の粉末や、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の従来公知の電荷発生剤も用いられる。また、上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独で又は２種以上を混合して用いられる。さらに、電荷発生剤の内、特に半導体レーザーなどの光源を使用したレーザービームプリンターやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば無金属フタロシアニンやオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、上記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定されず、種々のものが使用される。
【００１９】
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えばペリレン顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。次に結着樹脂について説明する。上記した各成分を分散させるための結着樹脂としては、従来より感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができ、たとえばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、更にエポキシシアクリレート樹脂、ウレタン-アクリレート共重合樹脂等の光硬化性樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は１種又は２種以上が混合して用いられる。これらの内、好適な樹脂は、ステレン系共重合体、アクリル系重合体、スチレン-アクリル系共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等である。
【００２０】
次に電子写真感光体の製造方法について説明する。単層の電子写真感光体は、所定のナフトキノン誘導体を電荷発生剤、結着樹脂とともに適当な樹脂に溶解又は分散した塗工液を、塗布等の手段によって導電性気体上に塗布し、乾燥させる事により製造される。単層感光体においては、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤は好ましくは０．１〜５０重量部、更に好ましくは０．１〜３０重量部の割合で配合され、ナフトキノン誘導体は３０〜８０重量部の割合で配合される。また、単層型の感光層の厚さは、好ましくは５〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。又、積層型の電子写真感光体を得るには、まず導電性基体上に、蒸着又は、塗布等の手段によって電荷発生剤を含有する電荷発生層をを形成する。
【００２１】
次いで、この電荷発生層上に、ナフトキノン誘導体と結着樹脂とを含有する塗布液を塗布等の手段によって塗布し、乾燥させることにより電荷輸送層が形成される。この積層型感光体においては、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を好ましくは５〜１０００重量部、さらに好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層を構成するナフトキノン誘導体と結着樹脂とは、結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して３０〜８０重量部の割合で配合するのが適当である。
【００２２】
また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生層が好ましくは０．０１〜５μｍ程度、更にの望ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が望ましくは２〜１００μｍ、更に望ましくは５〜５０μｍ程度である。単層感光体にあっては、導電性基体と感光層の間に、また積層感光体にあっては、導電性基体と電荷発生層との間、電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されても良い。また、感光体の表面には、保護層が形成されても良い。
【００２３】
単層型、積層型の各感光層には電子写真特性に影響を与えない範囲で、それ自体公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。又感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用しても良い。
【００２４】
導電性基体上に形成される感光層は、前記した各成分を含む樹脂組成物を溶剤に溶解しない分散した塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥して製造される。すなわち、前記例示の電荷発生剤、両極正電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェイカーあるいは超音波分散器等を用いて分散混合して塗布液を調整し、これを常法により塗布、乾燥すればよい。
【００２５】
塗布液を調整するための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、n-ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶剤は、１種又は２種以上混合して用いられる。
【００２６】
更に、両極正電荷輸送材料、電荷発生材料の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、レベリング剤等を使用しても良い。以上の実施形態の電子写真感光体によれば、次のような効果を奏する。
【００２７】
・実施形態の電子写真感光体によれば、前記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体は、ナフトキノン類似環の有するカルボニル基の作用に基づいて電子受容性に優れている。
【００２８】
・実施形態の電子写真感光体によれば、前記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体は、分子内のトリフェニルアミンの構造に基づいて優れた電子供与性をも示す。
【００２９】
・実施形態の電子写真感光体によれば、前記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体は、溶剤への溶解性、及び結着剤としての結着樹脂との相溶性が良好で、感光層中に均一に分散される。
【００３０】
・実施形態の電子写真感光体によれば、前記ナフトキノン誘導体は、ＬＵＭＯの広がりが大きい。このため、電子のホッピング距離が短く、特に低電界での電子輸送性に優れており、かつ電荷発生剤とのマッチングが優れている。
【００３１】
・従って、実施形態の電子写真感光体によれば、かかるナフトキノン誘導体を電子写真感光体における正孔および電子の両極性電荷輸送剤として使用することにより、高感度な感光体を形成することができる。
【００３２】
・実施形態の電子写真感光体によれば、特に前記ナフトキノン誘導体は、前記各置換基の作用によって本来的に正孔及び電子輸送性に優れているので、更にこれらの輸送性を向上させることができる。
【００３３】
・実施形態の電子写真感光体によれば、感光体の残留電位が低くなり、繰り返し露光を行った際の感光層の安定性、及び耐久性を向上させることができる。
【００３４】
・実施形態における前記ナフトキノン誘導体は、前述のように高い正孔、電子の輸送能を有していることから、その機能を利用して、太陽電池、ＥＬ素子などの用途にも使用できる。
【００３５】
【実施例】
以下に本発明を、合成例、実施例、比較例に基づいて説明する。
《ナフトキノン誘導体》
合成例〔２−ベンゾイル−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−１,４−ナフトキノンの合成〕
２００ｍｌのナス型フラスコにトリフェニルアミン１９．６５g（８．０１X１０^-2ｍｏｌ）を入れ、ジメチルフォルムアミド６０ｍｌの溶液とした後、オキシ塩化リン１４．６ｇ（９．６５X１０^-2ｍｏｌ、１．２ｅｑ）のジメチルフォルムアミド２５ｍｌ溶液を滴下し、７５℃で６．５ｈｒ反応を行った。反応溶液を水５００ｍｌに注ぎ反応を停止した。沈殿を濾別後、酢酸エチル溶液とし、水、炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順に洗い無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。いったん溶媒を留去、トルエン溶媒として活性白土処理を行い、イソプロピルアルコールから再結晶して４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒドの淡黄色結晶１６．７３g（収率７６%）を得た。
【００３６】
ナス型フラスコに、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド１３．７１ｇ（８．０１X１０^-2ｍｏｌ）、５００ｍｌメタノールを入れ、加熱し均一な溶液とした。アセトフェノン６．０１ｇ（５．０２Ｘ１０^-2ｍｏｌ）、続いて水酸化ナトリウム２．１ｇ（５．３X１０^-2ｍｏｌ）を加え加熱還流した。４ｈｒ後冷却、生じた沈殿を濾過、水、ｃｏｌｄメタノールで洗浄、３−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−２−プロペン−１−オンのオレンジ色粉体９．７３ｇ（収率５２％）を得た。
【００３７】
２−カルボキシベンズアルデヒド１５．０１ｇ(１．００X１０^-1ｍｏｌ)、トルエン１００ｍｌを入れ攪拌し、シリンジからチオフェノール１０ｍｌ（１０．７ｇ,９．７４X１０^-2ｍｏｌ）を滴下後、加熱還流し発生した水を系外に除いた。トルエンを留去し、得られた白色固体をイソプロピルアルコールから再結晶し、１６．１９ｇ（収率６８％）の３−チオフェニルフタライドの白色針状晶を得た。
【００３８】
３−チオフェニルフタライド６．９９ｇ（１．００X１０^-1ｍｏｌ）、ジクロルメタン５０ｍｌの溶液にｍ−クロロ過安息香酸１５ｇ／２００ｍｌ溶液を滴下した。
その後、室温で攪拌し、原料消失を確認後、炭酸水素ナトリウム溶液を加え反応を停止した。有機層を分離、水、食塩水の順に洗浄して、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を留去して得られて固体をイソプロピルアルコールから再結晶し６．７６ｇ（収率８６％）の１H−２−ベンゾフラン−１−オン３−（フェニルスルフォン）の無色結晶を得た。
【００３９】
５０ｍｌ２つ口フラスコをフレームドライ、アルゴン置換し、ジイソプロピルアミン（ｄｒｉｅｄｏｖｅｒＭＳ４Ａ）３５０μｌ（２５３ｍｇ、２．５０X１０^-3ｍｏｌ）、ｄｒｙテトラヒドロフラン１０ｍｌを入れ、−７８℃に冷却した。１．６ｍｏｌ／ｌｎ−ブチルリチウム１．５ｍｌ（２．４５Ｘ１０^-3ｍｏｌ）を２分で滴下した。−７８℃で１０ｍｉｎ攪拌後、１Ｈ−２−ベンゾフラン−１−オン３−（フェニルスルフォン）を２７８ｍｇ（２．５０X１０^-3ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｍｌ溶液を１０ｍｉｎで滴下した。３−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−２−プロペン−１−オン３５６ｍｇ（９．４３X１０^-4ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｍｌ溶液を１０ｍｉｎで滴下した。−７８℃で１０ｍｉｎ攪拌後、室温まで昇温した。塩酸水溶液を加えて反応を停止後、反応混合物を食塩水に注ぎ有機層を分離、水層からエーテル抽出し、有機層を会わせて炭酸水素ナトリウム水溶液、水、食塩水の順に洗い無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。
【００４０】
溶媒を留去エーテル溶液として、酸化銀２２０ｍｇ（９．５X１０^-4ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌酸化した。エーテルを留去、５９６ｍｇの油状分を得た。シリカゲルクロマト精製（６０ｇ、１０％）ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ、φ１５０ｍｌ、F５〜８）を行い１７４ｍｇ（収率３７％）の２−ベンゾイル−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−１,４−ナフトキノンの黒色粉末を得た。
この生成物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。
【００４１】
〔単層型電子写真感光体の作製〕
表１に示す電荷発生剤（無金属Ｘ型フタロシアニン）、ナフトキノン誘導体、正孔輸送剤、電子輸送剤および結着樹脂を溶媒とともに以下に示す割合で配合し、ボールミルで５０時間分散混合して単層感光層塗布液を調整した。
次いで上記塗工液を、導電性基材であるアルミニウム板の上にワイヤーバーにて塗布し、１００℃、６０分間熱風乾燥させて膜厚２０μｍの感光層を形成し、感光体を作製した。
【００４２】
〔積層型電子写真感光体の作製〕
表1に示す電荷発生剤（無金属Ｘ型フタロシアニン）1重量部、結着樹脂（ポリビニルブチラール）１重量部、及び溶媒（塩化メチレン）１２０重量部を、ジルコニアビーズを用いたペイントシェーカーにて２時間分散させた。得られた塗布液をアルミニウム板上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃、１時間熱風乾燥し、０．５μｍの電荷発生層を得た。この電荷発生層上にナフトキノン誘導体もしくは電子輸送剤７５重量部、結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部を所定量の溶媒（トルエン）に溶解した溶液をワイヤーバーにて塗布し、１００℃で１時間熱風乾燥し、２２μｍの電荷輸送層を形成し、感光体を得た。
【００４３】
〔感光体特性の評価〕
川口電気社製Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐａｐｅｒａｎａlｉｚｅｒ（ＥＰＡ８１００型）を用い、上記実施例、比較例の感光体を帯電した後、１秒間の暗減衰の後、約７００Ｖになるよう帯電させ、波長６５０ｎｍ、光強度１０μＷ／ｃｍ²の光を照射し、半減露光量（Ｅ_1/2）及び、５秒後の残留電位（Ｖｒ）を測定した。
上記測定結果を表１に示す。
【表１】
表１に示したように、実施例の単層型又は積層型の感光体は、前記化学式で表されるナフトキノン誘導体を含んでいる。従って、従来の電子輸送剤を用いた感光体、正孔輸送剤を用いた感光体あるいはその両方を用いた感光体に比べて、露光後の電位が低下しており、高い感度を発揮できることが分かる。
【００４４】
【発明の効果】
この発明における第２の発明の電子写真感光体によれば、感光層に含有されるナフトキノン誘導体は、高い電子及び正孔の輸送能を有することから、残留電位が効果的に低下し、高感度を発揮することができ、特に単層型の感光体として好適に使用することができる。さらに、第３の発明の電子写真感光体によれば、感光層の構成が簡単で、被膜欠陥の発生を抑制でき、しかも光学的特性を向上させることができる。従って、この発明の電子写真感光体を使用することにより、複写機、プリンター等の高速化を図ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の合成例の生成物の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。

Claims

一般式(１)で表される事を特徴とするナフトキノン誘導体。
〔式中、Ｒ _１、Ｒ _２は水素原子、Ｒ _３、Ｒ _４は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
導電性基板上に一般式(１)で表されるナフトキノン誘導体を含む感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。
前記感光層は、少なくとも電荷発生剤、前記一般式（１）で表されるナフトキノン誘導体が分散状態にある単層構造のものである請求項２記載の電子写真感光体。