JPH1073939A - 積層型電子写真用感光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 半導体レーザー光に対して高感度を示すとと
もに、感度や帯電性等の感光体特性の繰り返し安定性に
優れた積層型電子写真用感光体を提供する。 【解決手段】 キノリン中の還流加熱を経て得られたオ
キソチタニルフタロシアニンを１０^-5〜１０^-6torrの真
空下で厚み０．５ｍｍのアルミニウム板（２）上に０．
１μｍの厚さで蒸着する。この蒸着膜をクロロベンゼン
と水とからなる２０℃の混合溶剤（混合比（クロロベン
ゼン：水）が10：１）を１０ｍｌ入れた５００ｍｌのビ
ーカー中に３０分間放置する。この蒸気処理されたオキ
ソチタニウムフタロシアニン蒸着膜からなる電荷発生層
（４）上に４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−α−フェニ
ルスチルベン２０重量部、ポリカーボネート樹脂２０重
量部、トルエン100 重量部からなる塗液を用いた浸漬塗
工により、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電荷輸
送層（５）を形成し、感光体（１）を完成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、プリンタ、
及びファァクシミリなどの電子写真装置に用いられる積
層型電子写真用感光体及びその製造方法に関するもので
あり、特に、オキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜を
電荷発生層として用いた積層型電子写真用感光体及びそ
の製造方法に関するものである。

【０００２】近年、電子写真装置は、その高速記録性及
び低騒音性、高画質記録が可能であること、また、普通
紙への記録が可能であることなどの利点が注目され、複
写機はもちろん、プリンタやファクシミリなどにおいて
も急速に普及しつつある。また、最近の傾向として、特
にプリンタやファクシミリの分野では、オフィスユース
からパーソナルユースへとその使用形態が移行してきて
おり、より小型化、低コスト化、及びメンテナンスフリ
ー化等が求められており、また、画像処理技術の向上に
ともなってより高解像度の高品質画像を形成するための
画像形成技術が求められている。

【０００３】電子写真装置に用いられる感光体として
は、近年、成膜が容易であり、安価で且つ無公害である
などの長所の点から有機光導電物質を含有する有機感光
体が開発され、実用化されている。特に、半導体レーザ
ーを露光光源に用いたレーザービームプリンタやファク
シミリに適した長波長領域に高い光感度（以下、単に感
度という。）を有する有機感光体の発展がめざましい。

【０００４】実用化されている有機感光体のほとんど
が、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質
を含有する電荷輸送層とを導電性支持体上に設けた積層
型有機感光体である。この積層型有機感光体をより詳し
く説明すると、通常、導電性支持体上に薄膜の電荷発生
層を形成し、この電荷発生層上に比較的厚膜の電荷輸送
層を形成し、これら２つの層によって感光層が構成され
ている。電荷発生層はキャリア（電荷）を発生する機能
を有し、電荷輸送層はキャリア（電荷）を輸送する機能
と感光体の帯電電位を保持する機能とさらに感光体の機
械的強度を保つ機能とを有している。

【０００５】近年、電荷発生層に用いられる電荷発生物
質として、半導体レーザーの発振波長領域である長波長
域に高感度を有するフタロシアニンが注目され、特にフ
タロシアニン顔料の中でもオキソチタニウムフタロシア
ニンを用いた積層型電子写真感光体が実用化されてい
る。

【０００６】オキソチタニウムフタロシアニンを電荷発
生剤として用いて電荷発生層を形成する方法としては、
大きく分けて２つの方法がある。１つはある種の結晶型
のオキソチタニウムフタロシアニンをバインダー樹脂と
ともに溶剤中に分散させた塗料を用いて通常０．１〜
０．５μｍの薄い厚みの塗膜を塗工形成し、これを電荷
発生層にする方法である。他の１つは導電性支持体上に
オキソチタニウムフタロシアニンを蒸着した後、得られ
たオキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜に溶剤蒸気を
暴露して電荷発生層を形成する方法である。また、特開
昭５９−１６６９５９号公報にはオキソチタニウムフタ
ロシアニンを蒸着して得られる蒸着直後の膜はその光の
吸収スペクトルにおける最大吸収ピーク波長が７２０ｎ
ｍを示す結晶形の結晶からなる膜であるが、この蒸着膜
を例えばテトラヒドロフランの蒸気等の可溶性溶剤の蒸
気に接触させることによりその光の吸収スペクトルにお
ける最大吸収ピーク波長が８３０ｎｍを示す結晶形（β
型）の結晶からなる膜に改変させることができ、このテ
トラヒドロフラン蒸気による暴露処理後のオキソチタニ
ウムフタロシアニン蒸着膜を電荷発送層として用いるこ
とにより半導体レーザー光に対して有利な感光体を形成
できることが開示されている。なお、本公報にはテトラ
ヒドロフラン蒸気による暴露処理後のオキソチタニウム
フタロシアニン蒸着膜は、Ｘ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角（２θ）の７．５°、１２．６°、１
３．０°、２５．４°、２６．２°、２８．６°に強い
回折ピークを有していることが報告されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前記のように、オキソ
チタニウムフタロシアニンを用いた電荷発生層の成膜方
法としては、一般にオキソチタニウムフタロシアニンを
分散させた塗料を用いて薄膜を塗工形成する方法と、オ
キソチタニウムフタロシアニンの蒸着膜を形成する方法
があるが、均一濃度の薄膜を容易に形成でき、しかも、
膜質の安定性にも優れている点から、後者のオキソチタ
ニウムフタロシアニンの蒸着膜を形成する方法がより有
利であるとされている。しかしながら、前記特開昭５９
−１６６９５９号公報に提案された、オキソチタニウム
フタロシアニン蒸着膜を可溶性溶剤の蒸気に暴露（接
触）してその光の吸収波長を長波長側に移行させ、かか
る蒸気処理後のオキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜
を電荷発生層として用いた積層型感光体では、オキソチ
タニウムフタロシアニン蒸着膜の蒸気処理によって感光
体の感度や帯電電位等の帯電特性（以下、単に帯電性と
いう。）が低下し、とりわけこれら（感度及び帯電性）
の繰り返し安定性が低下してしまう。このため、オキソ
チタニウムフタロシアニン蒸着膜の光の吸収波長を長波
長側に移行させるための処理について種々検討がなされ
ているが、未だキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜を
電荷発生層として用いた積層型感光体において、半導体
レーザー光に対して高感度を示し、かつ、繰り返しの画
像形成プロセスにおける感度及び帯電性等の感光体特性
の劣化が充分に小さい（繰り返し安定性に優れた）感光
体を得ることができるに至っていないのが実状である。

【０００８】本発明は前記のような課題に鑑みてなされ
たものであり、半導体レーザー光に対して高感度を示す
とともに、感度や帯電性等の感光体特性の繰り返し安定
性に優れた積層型電子写真用感光体及びその製造方法を
提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の第１の積層型電子写真用感光体は、導電性
支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層をこの順
に積層してなる積層型電子写真用感光体において、前記
電荷発生層が、少なくとも芳香族系有機溶剤と水との混
合蒸気で暴露処理されたオキソチタニウムフタロシアニ
ン蒸着膜であることを特徴とする。このような本発明の
第１の積層型電子写真用感光体では、電荷発送層である
少なくとも芳香族系有機溶剤と水との混合蒸気で暴露処
理されたオキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜が、α
型の結晶形とβ型の結晶形との中間の結晶形（光の吸収
スペクトルの最大ピーク波長が７８０±１０ｎｍを示す
結晶形）の結晶からなるその結晶配向の乱れが小さい膜
になると推定されることから、半導体レーザー光に対し
て優れた感度を有し、かつ、キャリアのトラップや再結
合の発生が少ない電荷発送層を備えたものとなって、優
れた感度及び帯電性が得られるとともに、これら（感度
及び帯電性）の繰り返し安定性に優れた感光体となる。

【００１０】前記本発明の第１の積層型電子写真用感光
体においては、芳香族系有機溶剤がクロロベンゼン、ト
ルエン、または、これらの混合物であるのが好ましく、
このような構成により、オキソチタニウムフタロシアニ
ン蒸着膜の結晶配向の乱れがより小さくなり、前記した
感度及び帯電性、並びにこれらの繰り返し安定性の向上
効果がより顕著に発揮されることとなる。

【００１１】本発明の第２の積層型電子写真用感光体
は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送
層をこの順に積層してなる積層型電子写真用感光体にお
いて、前記電荷発生層が、少なくとも塩素化脂肪族炭化
水素と水との混合蒸気で暴露処理されたオキソチタニウ
ムフタロシアニン蒸着膜であることを特徴とする。この
ような本発明の第２の積層型電子写真用感光体では、電
荷発送層である少なくとも芳香族系有機溶剤と水との混
合蒸気で暴露処理されたオキソチタニウムフタロシアニ
ン蒸着膜が、α型の結晶形とβ型の結晶形との中間の結
晶形（光の吸収スペクトルの最大ピーク波長が７８０±
１０ｎｍを示す結晶形）の結晶からなるその結晶配向の
乱れが小さい膜になると推定されることから、半導体レ
ーザー光に対して優れた感度を有し、かつ、キャリアの
トラップや再結合の発生が少ない電荷発送層を備えたも
のとなって、優れた感度及び帯電性が得られるととも
に、これら（感度及び帯電性）の繰り返し安定性に優れ
た感光体となる。

【００１２】前記本発明の第２の積層型電子写真用感光
体においては、塩素化脂肪族炭化水素がクロロホルム、
ジクロロエタン、または、これらの混合物であるのが好
ましく、このような構成により、オキソチタニウムフタ
ロシアニン蒸着膜の結晶配向の乱れがより小さくなり、
前記した感度及び帯電性、並びにこれらの繰り返し安定
性の向上効果がより顕著に発揮されることとなる。

【００１３】また前記本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体においては、オキソチタニウムフタロシ
アニン蒸着膜の膜厚が０．０３〜０．５μｍであるのが
好ましく、このような構成により、充分なキャリア発生
量が得られ、しかも、暗減衰が少なく帯電電位を高く保
持できるので、良好な感度が得られるとともに、感度及
び帯電性の繰り返し安定性が一層向上する。

【００１４】また前記本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体においては、オキソチタニウムフタロシ
アニンがその４５０℃における加熱減量が３．０％以下
であるオキソチタニウムフタロシアニンであるのが好ま
しく、このような構成により、オキソチタニウムフタロ
シアニン蒸着膜の電気特性、延いては感光層全体の電気
特性が大きく改善されて、感光体の電荷保持性及び感度
が一層向上することとなり、その結果、実際の画像形成
において黒点と呼ばれる画像ノイズが殆ど認められない
程度まで画質を向上させることができる。これは、４５
０℃における加熱減量が３．０％以下であるオキソチタ
ニウムフタロシアニンは、高温度下で分解する不純物の
含有量が極めて少ないため、オキソチタニウムフタロシ
アニンの蒸着膜が形成される過程で膜中に取り込まれる
不純物の量を極めて少なくできるためであると考えられ
る。

【００１５】また前記本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体においては、電荷輸送層が、電荷発生層
上に、少なくとも電荷輸送剤及び樹脂バインダーをトル
エンまたはクロロホルムに溶解してなる塗液を塗工して
形成されたものであるのが好ましく、このような構成に
より、前記した暴露処理後のチタニウムフタロシアニン
蒸着膜の結晶形を変化させることなく、透明性の高い電
荷輸送層を形成することができ、感度がより一層向上す
る。

【００１６】また前記本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体においては、電荷輸送剤が２−メチル−
４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾンと、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエ
ンとの混合物であるのが好ましく、このような構成によ
り、耐オゾン性が優れたものとなる。

【００１７】また前記本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体においては、電荷輸送剤が４−Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンであるのが
好ましく、このような構成により、耐オゾン性が優れた
ものとなる。

【００１８】本発明の第３の積層型電子写真用感光体
は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送
層をこの順に積層してなる積層型電子写真用感光体にお
いて、前記電荷発生層が、その光の吸収スペクトルの最
大ピーク波長が７８０±１０ｎｍであるオキソチタニウ
ムフタロシアニン蒸着膜であることを特徴とする。この
ような構成により、半導体レーザー光に対して優れた感
度を有し、かつ、キャリアのトラップや再結合の発生が
少ない電荷発送層を備えたものとなって、優れた感度及
び帯電性が得られるとともに、これら（感度及び帯電
性）の繰り返し安定性に優れた感光体となる。

【００１９】本発明の第１の積層型電子写真用感光体の
製造方法は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と
電荷輸送層とをこの順に積層してなる積層型電子写真用
感光体を製造する方法であって、電荷発生層の形成工程
が、導電性支持体上にオキソチタニウムフタロシアニン
を蒸着する工程と、前記工程により得られたオキソチタ
ニウムフタロシアニン蒸着膜を少なくとも芳香族系有機
溶剤と水との混合蒸気に暴露する工程とを含むものであ
り、このような構成により、前記した本発明の第１の積
層型電子写真用感光体を合理的かつ安定に製造すること
ができる。

【００２０】また、本発明の第２の積層型電子写真用感
光体の製造方法は、導電性支持体上に少なくとも電荷発
生層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる積層型電子
写真用感光体を製造する方法であって、電荷発生層の形
成工程が、導電性支持体上にオキソチタニウムフタロシ
アニンを蒸着する工程と、前記工程により得られたオキ
ソチタニウムフタロシアニン蒸着膜を少なくとも塩素化
脂肪族炭化水素と水との混合蒸気に暴露する工程とを含
むものであり、このような構成により、前記した本発明
の第２の積層型電子写真用感光体を合理的かつ安定に製
造することができる。

【００２１】前記本発明の第１及び第２の積層型電子写
真用感光体の製造方法においては、オキソチタニウムフ
タロシアニン蒸着膜を混合蒸気に暴露する時間が３０秒
〜３時間であるのが好ましく、このような構成により、
導電性支持体が長尺のドラム状体であっても、導電性支
持体の全域に形成されたオキソチタニウムフタロシアニ
ン蒸着膜全体を前記した好ましい結晶形（光の吸収スペ
クトルの最大ピーク波長が７８０±１０ｎｍを示す結晶
形）の結晶に改質することができる。

【００２２】前記本発明の第１及び第２の積層型電子写
真用感光体の製造方法においては、電荷輸送層の形成工
程が、芳香族系有機溶剤と水との混合蒸気または塩素化
脂肪族炭化水素と水との混合蒸気に暴露されたオキソチ
タニウムフタロシアニン蒸着膜上に、少なくとも電荷輸
送剤及び樹脂バインダーをトルエンまたはクロロホルム
に溶解してなる塗液を浸漬塗工する工程を含むものであ
るのが好ましく、このような構成により、前記した透明
性の高い電荷輸送層を備えたより高感度の感光体を合理
的かつ安定に形成することができる。また、比較的大き
な厚みでかつ均一な厚みの電荷輸送層を短時間で形成す
ることができるので、初期帯電電位が高く帯電ムラの少
ない感光体を効率良く製造することができる。

【００２３】前記本発明の第１及び第２の積層型電子写
真用感光体の製造方法においては、オキソチタニウムフ
タロシアニンを導電性支持体上に蒸着する工程の前に、
オキソチタニウムフタロシアニンをキノリン中で還流加
熱して精製するのが好ましく、このような構成により、
４５０℃における加熱減量が３．０％以下となる高純度
のオキソチタニウムフタロシアニンからなる蒸着膜を簡
単に形成することができ、前記した感光体の電荷保持性
及び感度が一層向上して、実際の画像形成において黒点
と呼ばれる画像ノイズが殆ど認められない程度まで画質
を向上させることができる感光体を合理的に製造するこ
とができる。

【００２４】前記本発明の第１及び第２の積層型電子写
真用感光体の製造方法においては、オキソチタニウムフ
タロシアニンを導電性支持体上に蒸着する工程の前に、
オキソチタニウムフタロシアニンを昇華精製するのが好
ましく、このような構成により、このような構成によ
り、４５０℃における加熱減量が３．０％以下となる高
純度のオキソチタニウムフタロシアニンからなる蒸着膜
を簡単に形成することができ、前記した感光体の電荷保
持性及び感度が一層向上して、実際の画像形成において
黒点と呼ばれる画像ノイズが殆ど認められない程度まで
画質を向上させることができる感光体を合理的に製造す
ることができる。

【００２５】

【発明の実施の形態】図１は本発明の一実施形態による
積層型電子写真用感光体の構成を模式的に示した断面図
であり、図において、１は積層型電子写真用感光体で、
これは導電性支持体２上に電荷発生層４と電荷輸送層５
とをこの順に積層した有機感光層３が設けられて構成さ
れている。

【００２６】導電性支持体２は、それ自体公知の導電性
材料からなる基体であって、例えばアルミニウムなどの
金属材料、導電性プラスチック（例えばフェノール樹脂
等の絶縁性樹脂にカーボン等の導電性粒子を分散させた
もの）、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化銅、酸化クロム、
または酸化スズ等の導電性の金属化合物で被覆されたガ
ラス等からなる基体が用いられる。基体の形態は、ドラ
ム状（パイプ状）、板状、ベルト状等の種々の形態であ
り、特に限定されない。

【００２７】電荷発生層４は真空中でオキソチタニウム
フタロシアニンを導電性支持体２上に蒸着し、このオキ
ソチタニウムフタロシアニン蒸着膜を芳香族系有機溶剤
と水との混合蒸気、または塩素化脂肪族炭化水素と水と
の混合蒸気に暴露して、その結晶が可視吸収スペクトル
の最長ピーク波長が７８０±１０ｎｍを示す結晶形の結
晶からなる膜に変換することにより形成される。この結
晶変換により、オキソチタニウムフタロシアニンはα型
の結晶形とβ型の結晶形との中間の結晶形の結晶になる
と推定され、蒸着膜は結晶配向の乱れが小さくキャリア
のトラップや再結合の発生が少ない電荷発送層になる。

【００２８】前記オキソチタニウムフタロシアニンとし
ては、純度が高いものほど良く、４５０度における加熱
減量が３．０％以下であるものを使用するのが好まし
い。かかる４５０度における加熱減量が３．０％以下で
ある不純物が少ないオキソチタニウムフタロシアニンを
用いると、電荷発生層（感光層全体）の電気特性が改善
される。ここでの「４５０度における加熱減量」とは、
空気中にて毎分１０℃の昇温度速度で試料（オキソチタ
ニウムフタロシアニン）を４５０度まで加熱した時の重
量変化をモニタし、加熱前の試料（オキソチタニウムフ
タロシアニン）の重量に対する加熱後の試料（オキソチ
タニウムフタロシアニン）の重量の減少率（％）であ
り、実質的にオキソチタニウムフタロシアニン（顔料）
中の４５０℃において分解する不純物の含有率に相当す
る。このような電気特性の改善効果は、４５０度におけ
る加熱減量が３．０％以下のオキソチタニウムフタロシ
アニンを蒸着することにより、蒸着過程で膜中に取り込
まれる不純物の量を極めて低減できるためであると推定
される。

【００２９】このような加熱減量が３．０％以下のオキ
ソチタニウムフタロシアニンを得る方法は特に限定され
ないが、例えばオキソチタニウムフタロシアニンをキノ
リン中にて還流加熱する方法やオキソチタニウムフタロ
シアニンを昇華精製する方法が挙げられる。

【００３０】前記芳香族系有機溶剤と水との混合蒸気を
構成する芳香族系有機溶剤としては、一般に炭素数が６
〜８の芳香族系有機溶剤が使用され、具体例としてはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、または
これらから選ばれる２種以上の混合物を挙げることがで
きる。特に前記したオキソチタニウムフタロシアニンの
結晶変換が安定に行われる点からクロロベンゼン、トル
エン、またはこれらの混合物を用いるのが好ましい。か
かる混合蒸気は芳香族系有機溶剤と水との混合比（芳香
族系有機溶剤：水）が５：１〜５０：１、好ましくは１
０：１〜２０：１の範囲にある混合溶剤を用いて形成さ
れ、通常１５〜２５℃の温度範囲にある混合溶剤を適当
な容器に適当量入れることにより、混合溶剤を構成する
各溶剤のその温度に見合った蒸気圧相当分の混合蒸気が
得られる。

【００３１】前記塩素化脂肪族炭化水素と水との混合蒸
気を構成する塩素化脂肪族炭化水素としては、一般に炭
素数が２以下の塩素化脂肪族炭化水素が使用され、具体
例としてはジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロ
ロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等が挙げ
られ、これらの１種または２種以上が使用される。特に
前記したオキソチタニウムフタロシアニンの結晶変換が
安定に行われる点から、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、またはこれらの混合物を用いるのが好ましい。かか
る混合蒸気は塩素化脂肪族炭化水素と水との混合比（塩
素化脂肪族炭化水素：水）が５：１〜５０：１、好まし
くは１０：１〜２０：１の範囲にある混合溶剤を用いて
形成され、通常１５〜２５℃の温度範囲にある混合溶剤
を適当な容器に適当量入れることにより、混合溶剤を構
成する各溶剤のその温度に見合った蒸気圧相当分の混合
蒸気が得られる。

【００３２】オキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜の
膜厚は一般に０．０３〜０．５μｍ程度、好ましくは
０．１〜０．２μｍ程度にする。これは膜厚が薄すぎる
と電荷（キャリア）発生量が少ないために充分な感度を
得ることが困難になる傾向を示し、厚すぎると暗減衰が
増加して帯電電位が低下し、帯電性や感度の繰り返し安
定性が低下する傾向を示すためである。すなわち、膜厚
を０．０３〜０．５μｍ程度にすれば、充分なキャリア
発生量が得られ、かつ、暗減衰を充分に低減させること
ができる。

【００３３】芳香族系有機溶剤と水との混合蒸気または
塩素化脂肪族炭化水素と水との混合蒸気による暴露時間
は一般に３０秒〜３時間であり、好ましくは５分〜６０
分である。これは、暴露時間が３０秒より少ないと例え
ば導電性支持体が３００ｍｍ以上の長尺のドラム状体で
ある場合等に、導電性支持体の全域に形成されたオキソ
チタニウムフタロシアニン蒸着膜の結晶変換処理を充分
にかつ一様に行うことが困難になり、暴露時間が３時間
を越えると、結晶変換して得られるオキソチタニウムフ
タロシアニンが前記したその光の吸収スペクトルにおけ
る最長ピーク波長が７８０±１０ｎｍとなる結晶形以外
の結晶形からなるものに移行してしまうおそれがあるた
めである。

【００３４】電荷輸送層５は前記電荷輸送剤及びバイン
ダー樹脂はこれらを溶解する適当な溶剤に溶解させて電
荷輸送層用塗料（塗液）とし、これを電荷発生層４上に
従来公知の塗工方法によって塗工して塗膜を形成し、塗
膜を乾燥することにより形成される。

【００３５】電荷輸送剤としては、例えばオキサゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン等の複素環化合物、
ヒドラゾン化合物、ブタジエン化合物、スチルベン化合
物またはこれら化合物の各種誘導体が挙げられる。具体
例としては、例えば、２−メチル−４−ジベンジルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、
４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベ
ン、４−｛Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニ
ルアミノ｝−α−フェニルスチルベン等が挙げられ、こ
れらの１種または２種以上が使用される。特に、２−メ
チル−４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾンと１，１−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタ
ジエンの両方を使用した場合、または、４−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアミノ−α−フェニルスチルベンを使用した場
合に、特に感度が良く、かつ、オゾンによる劣化の少な
い感光層を形成することができる。なお、２−メチル−
４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾンと１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン
の両方を使用する場合、両者の配合比は重量比（２−メ
チル−４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン：１，１−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタ
ジエン）で、一般に９９：１〜３０：７０の範囲にする
のが好ましい。これは２−メチル−４−ジベンジルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンが
多過ぎると感度が低下する傾向を示し、１，１−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル
−１，３−ブタジエンが多過ぎると耐オゾン性が低下す
る傾向を示し、両者の配合比を前記範囲にすることによ
り、良好な感度と良好な耐オゾン性を得ることができる
ためである。

【００３６】バインダー樹脂としては、例えば、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリメチル
メタクリレートなどの各種樹脂が挙げられる。溶剤とし
ては、例えばメチルエチルケトン等のケトン類、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類、塩化メチレン、四塩化
炭素、クロロホルムなどの塩素化炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素類等の各種有機溶剤
が使用される。特に好ましい溶剤は、クロロホルムまた
はトルエンであり、これらを使用すると前記した混合蒸
気による暴露処理後のオキソチタニウムフタロシアニン
蒸着膜の結晶形を変えることなく、透明性の高い電荷輸
送層を形成することができ、感光体の感度が向上する。

【００３７】塗料（塗液）の組成は特に限定されない
が、一般的に電荷輸送剤とバインダー樹脂はこれらの重
量比（電荷輸送剤：バインダー樹脂）が８０：２０〜２
０：８０の範囲となるよう使用され、これら電荷輸送剤
とバインダー樹脂のトータルの固形分濃度が１０〜４０
重量％となるように溶剤中に溶解される。

【００３８】塗料の塗工方法は特に限定されないが、被
塗工体を塗料（塗液）中に浸漬して引き上げることによ
り塗膜を形成する、所謂、浸漬塗工法を用いるのが好ま
しく、かかる浸漬塗工法を用いると、比較的大きな厚み
でかつ均一な厚みの塗膜を容易にかつ短時間で形成する
ことができる。

【００３９】電荷輸送層５の膜厚は一般に５〜４０μ
ｍ、好ましくは１５〜２５μｍにされる。膜厚をかかる
１５〜２５μｍの好ましい範囲にすることにより、感光
体の初期帯電電位を充分に高く設定することができる。

【００４０】

【実施例】

（実施例１）オキソチタニウムフタロシアニン顔料の合成 三口フラスコ中、１−クロロナフタレン（７７０ｍｌ）
に１，３−ジイミノイソインドリン（１１３ｇ）を懸濁
させ、撹拌下にチタン酸テトラ−ｎ−ブチル（７５ｇ）
を加え、窒素雰囲気中にて１９５〜２０５℃にて４時間
加熱した後、１３０℃まで放冷した。この後、反応生成
物を濾別し、これを１００℃に加熱した１−クロロナフ
タレン（１００ｍｌ）にて洗浄したのちエタノール（１
０００ｍｌ）にて充分洗浄した。更にジメチルホルムア
ミド（５００ｍｌ）を用いて８０℃で１時間の熱懸濁洗
浄を３回行い、次いでエタノール（５００ｍｌ）にて６
０℃で１時間の熱懸濁洗浄を２回行った後、５０℃にて
真空乾燥した。次いでこのようにして得られた顔料をキ
ノリン（２０００ｍｌ）中にて撹拌下に４時間還流加熱
し、一夜放置後氷水浴にて１時間冷却した後濾別した。
更に濾別して得られ顔料をエタノールにて充分洗浄した
のち５０℃にて１０時間、１００℃にて１０時間真空乾
燥した。次に得られた顔料をキノリン（２０００ｍｌ）
中にて攪拌下に４時間還流加熱し、一夜放置後氷水浴に
て１時間冷却して濾別し、得られた精製物をエタノール
にて充分洗浄した後、５０℃にて１０時間、１００℃に
て１０時間真空乾燥した。このようにして得られた精製
物の収量は７５ｇであった。次に、この精製物を約１０
ｍｇ秤量し、これを空気中にて１０℃／分で昇温速度で
加熱し、試料温度が４５０℃になった時点で試料の減量
分を記録用紙に読取り、加熱減量（％）を計算により求
めたところ、３回の測定を行って２．２％、１．９％、
２．１％であった。

【００４１】積層型感光体の製造 前記のようにして得られたオキソチタニルフタロシアニ
ンを１０^-5〜１０^-6ｔｏｒｒの真空下で厚み０．５ｍｍ
のアルミニウム板上に０．１μｍの厚さで蒸着した。つ
いでこの蒸着膜をクロロベンゼンと水とからなる２０℃
の混合溶剤（混合比（クロロベンゼン：水）が２０：
１）を１０ｍｌ入れた５００ｍｌのビーカー中に入れ、
蓋をしてその蒸気中に３０分間放置した。この蒸気処理
により、図２に示すように、オキソチタニルフタロシア
ニン蒸着膜の光の吸収スペクトルの最大吸収ピーク波長
域が長波長側に移行した。図２（ａ）はオキソチタニウ
ムフタロシアニン蒸着膜の形成直後の光の吸収スペクト
ルを示し、７２１ｎｍ前後に最大吸収ピークを有してい
る。図２（ｂ）はクロロベンゼンと水とからなる混合蒸
気による暴露処理後のオキソチタニウムフタロシアニン
蒸着膜の光の吸収スペクトルを示し、７７８ｎｍ前後に
最大吸収ピークを有している。

【００４２】次に、このように得られたして得られたオ
キソチタニウムフタロシアニン蒸着膜からなる電荷発生
層の上に、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−α−フェニ
ルスチルベン２０重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱
瓦斯化学工業株式会社製、商品名ユーピロンＺ−３０
０）２０重量部、トルエン１００重量部からなる塗液を
浸漬塗工にて、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように電
荷輸送層を設け、感光体を完成させた。

【００４３】次に、この感光体の静電特性を静電複写紙
試験装置（株式会社川口電気製作所製モデルＥＰＡ−８
１００）を用いて評価した。評価は、コロナ電流が−３
０μＡになるように設定した印加電圧のコロナ放電によ
り感光体を暗所で負帯電した時の初期帯電電位をＶｍａ
ｘ（Ｖ）、暗減衰１秒後の表面電位をＶ0（Ｖ） 、暗減
衰１秒間の電荷保持率をＤ．Ｄ（％）として測定し、続
いて８００ｎｍにピークをもつ２．１μＪ／ｃｍ²・ｓ
のエネルギーの単色光を４秒間照射して、この時表面電
位が１／２Ｖ0、１／５Ｖ0になる露光量をそれぞれＥ1/
2、Ｅ1/5（μＪ／ｃｍ²） として測定し、露光４秒後の
表面電位を残留電位ＶR（Ｖ） として測定することによ
り行った。なお、以上の一連の測定作業は１０００回繰
り返し、静電特性（感度及び帯電特性）の繰り返し安定
性も評価した。この結果を表１に示す。なお１０００回
繰り返し後における残留電位ＶRは、露光２秒後の残留
電位を測定した。

【００４４】（実施例２）実施例１のクロロベンゼンと
水とからなる混合溶剤の代わりに、トルエンと水とから
なる２０℃の混合溶剤（混合比（トルエン：水）が１
０：１）を１０ｍｌ用いた以外は、実施例１と同様にし
て感光体を作成し、実施例１と同様にして静電特性評価
を行った。この結果を表１に示す。

【００４５】なお、図３はトルエンと水からなる混合蒸
気処理後のオキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜の光
の吸収スペクトルを示す。この図より７８０ｎｍに最大
吸収ピーク波長を有していることがわかる。

【００４６】（実施例３）実施例１のクロロベンゼンと
水とからなる混合溶剤の代わりに、クロロホルムと水と
からなる混合溶剤（混合比（クロロホルム：水）が１
０：１）を１０ｍｌ用いた以外は、実施例１と同様にし
て感光体を作成し、実施例１と同様にして静電特性評価
を行った。この結果を表１に示す。

【００４７】なお、図４はクロロホルムと水からなる混
合蒸気処理後のオキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜
の光の吸収スペクトルを示す。この図より７８９ｎｍに
最大吸収ピーク波長を有していることがわかる。

【００４８】（実施例４）実施例１のクロロベンゼンと
水とからなる混合溶剤の代わりに、ジクロロエタンと水
とからなる混合溶剤（混合比（ジクロロエタン：水）が
１０：１）を１０ｍｌ用いた以外は、実施例１と同様に
して感光体を作成し、実施例１と同様にして静電特性評
価を行った。この結果を表１に示す。

【００４９】なお、図５はジクロロエタンと水からなる
混合蒸気処理後のオキソチタニウムフタロシアニン蒸着
膜の光の吸収スペクトルを示す。この図より７８６ｎｍ
に最大吸収ピーク波長を有していることがわかる。

【００５０】（実施例５）実施例１のキノリン中で還流
加熱して得られたオキソチタニウムフタロシアニンを用
いる代わりに、それをさらに昇華精製したオキソチタニ
ウムフタロシアニンを用いた以外は、実施例１と同様に
して感光体を作成し、実施例１と同様にして静電特性評
価を行った。この結果を表１に示す。オキソチタニウム
フタロシアニンの昇華精製は以下のようにして行った。
オキソチタニウムフタロシアニンをおよそ１０ｃｍ×５
ｃｍの大きさの石英ボート上に約１０ｇ秤量そて広げ、
直径８ｃｍの石英管内に配置し、その石英管を通常のロ
ータリー真空ポンプに接続し、およそ１パスカルまで排
気した。この石英管を石英ボート上を配置した部分を中
心として電気炉内に配置し、中心部の最も温度の高い部
分が約４５０℃となるように電気炉を設定し、真空ポン
プで排気しながら３０時間放置した。その後、室温まで
降温した後、石英管の内側の石英ボートを配置した近傍
部分に析出したオキソチタニウムフタロシアニンを採取
した。収量は約７ｇであった。また、この昇華精製した
オキソチタニウムフタロシアニンの４５０℃における加
熱減量を実施例１と同様にして測定したところ、３回の
測定で、０．２％、０．１％、０．１％であった。

【００５１】（実施例６）実施例１の４−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ−α−フェニルスチルベン２０重量部を用
いる代わりに、２−メチル−４−ジベンジルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン１８重量
部と１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン２重量部を電
荷輸送剤として用い、またトルエンを用いる代わりにク
ロロホルムを溶剤として用いて電荷輸送層を形成した以
外は、実施例１と同様にして感光体を作成し、実施例１
と同様にして静電特性評価を行った。この結果を表１に
示す。

【００５２】（実施例７）実施例６のクロロベンゼンと
水とからなる混合溶剤の代わりに、トルエンと水とから
なる混合溶剤（混合比（トルエン：水）が１０：１）を
１０ｍｌ用いた以外は、実施例６と同様にして感光体を
作成し、実施例６と同様にして静電特性評価を行った。
この結果を表１に示す。

【００５３】（実施例８）実施例１の電荷輸送層作成の
ための塗料溶剤のトルエンの代わりに、クロロホルムを
用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作成し、
実施例１と同様にして静電特性評価を行った。この結果
を表１に示す。

【００５４】（実施例９）実施例１の電荷輸送層作成の
ための電荷輸送材料の４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−
α−フェニルスチルベンの代わりに、４−｛Ｎ−（ｐ−
メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ｝−α−フェ
ニルスチルベンを用いた以外は、実施例１と同様にして
感光体を作成し、実施例１と同様にして静電特性評価を
行った。この結果を表１に示す。

【００５５】（実施例１０）実施例６のクロロベンゼン
と水とからなる混合溶剤の代わりに、クロロホルムと水
とからなる混合溶剤（混合比（クロロホルム：水）が１
０：１）を１０ｍｌ用いた以外は、実施例６と同様にし
て感光体を作成し、実施例６と同様にして静電特性評価
を行った。この結果を表１に示す。

【００５６】（実施例１１）実施例６のクロロベンゼン
と水とからなる混合溶剤の代わりに、ジクロロエタンと
水とからなる混合溶剤（混合比（ジクロロエタン：水）
が１０：１）を１０ｍｌ用いた以外は、実施例６と同様
にして感光体を作成し、実施例６と同様にして静電特性
評価を行った。この結果を表１に示す。

【００５７】（実施例１２）実施例６のキノリン中で還
流加熱して得られたオキソチタニウムフタロシアニンを
用いる代わりに、キノリン中で還流加熱した後、さらに
昇華精製した実施例５で用いたオキソチタニウムフタロ
シアニンと同じオキソチタニウムフタロシアニンを用い
た以外は、実施例６と同様にして感光体を作成し、実施
例６と同様にして静電特性評価を行った。この結果を表
１に示す。

【００５８】（実施例１３）実施例１の電荷輸送層作成
のための塗料溶剤のトルエンの代わりに、ジオキサンを
用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作成し、
実施例１と同様にして静電特性評価を行った。この結果
を表１に示す。

【００５９】（実施例１４）実施例１の電荷輸送層作成
のための塗料溶剤のトルエンの代わりに、テトラヒドロ
フランを用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を
作成し、実施例１と同様にして静電特性評価を行った。
この結果を表１に示す。

【００６０】（実施例１５）実施例６の電荷輸送層作成
のための塗料溶剤のクロロホルムの代わりに、テトラヒ
ドロフランを用いた以外は、実施例６と同様にして感光
体を作成し、実施例６と同様にして静電特性評価を行っ
た。この結果を表１に示す。

【００６１】（実施例１６）実施例８の電荷輸送層作成
のための電荷輸送材料の４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ
−α−フェニルスチルベンの代わりに４−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを
用いた以外は、実施例８と同様にして感光体を作成し、
実施例８と同様にして静電特性評価を行った。この結果
を表１に示す。

【００６２】（実施例１７）実施例１６の電荷輸送層作
成のための塗料溶剤のクロロホルムの代わりにトルエン
を用いた以外は、実施例１６と同様にして感光体を作成
し、実施例１６と同様にして静電特性評価を行った。こ
の結果を表１に示す。

【００６３】（比較例１）オキソチタニウムフタロシア
ニンとして、合成後、洗浄と乾燥のみを行って得られた
ものを用い、オキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜の
クロロベンゼンと水とからなる混合蒸気による暴露処理
を行うことなく他は実施例１と同様にして感光体を作成
し、実施例１と同様にして静電特性評価を行った。この
結果を表１に示す。なお、使用したオキソチタニウムフ
タロシアニンの４５０℃における加熱減量を実施例１と
同様にして測定したところ、３回の測定で、７．８％、
７．７％、９．０％であった。

【００６４】（比較例２）オキソチタニウムフタロシア
ニン蒸着膜をアセトン蒸気によって３０分間暴露処理
し、他は比較例１と同様にして感光体を作成し、比較例
１と同様にして静電特性評価を行った。この結果を表１
に示す。

【００６５】（比較例３）オキソチタニウムフタロシア
ニンとして、合成後、洗浄と乾燥のみを行って得られた
比較例１で用いたオキソチタニウムフタロシアニンと同
じオキソチタニウムフタロシアニンを用い、オキソチタ
ニウムフタロシアニン蒸着膜のクロロベンゼンと水とか
らなる混合蒸気による暴露処理を行うことなく他は実施
例６と同様にして感光体を作成し、実施例６と同様にし
て静電特性評価を行った。この結果を表１に示す。

【００６６】（比較例４）オキソチタニウムフタロシア
ニン蒸着膜をアセトン蒸気によって３０分間暴露処理
し、他は比較例３と同様にして感光体を作成し、比較例
３と同様にして静電特性評価を行った。この結果を表１
に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】以上の結果から、本発明の積層型電子写真
用感光体（実施例）では、従来の積層型電子写真用感光
体（比較例）よりも半導体レーザーのような長波長光に
対して良好な感度を示し、感度及び帯電性の繰り返し安
定性が向上することがわかった。

【００６９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の第１の積
層型電子写真用感光体によれば、導電性支持体上に少な
くとも電荷発生層と電荷輸送層をこの順に積層してなる
積層型電子写真用感光体において、前記電荷発生層が、
少なくとも芳香族系有機溶剤と水との混合蒸気で暴露処
理されたオキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜である
ことにより、半導体レーザー光に対して優れた感度を有
し、かつ、キャリアのトラップや再結合の発生が少ない
電荷発送層を備えたものとなって、優れた感度及び帯電
性が得られ、しかも、これら（感度及び帯電性）の繰り
返し安定性に優れたものとなる。従って、長期に亘って
高画質な画像形成を行える感光体を提供することができ
る。

【００７０】本発明の第２の積層型電子写真用感光体に
よれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷
輸送層をこの順に積層してなる積層型電子写真用感光体
において、前記電荷発生層が、少なくとも塩素化脂肪族
炭化水素と水との混合蒸気で暴露処理されたオキソチタ
ニウムフタロシアニン蒸着膜であることにより、半導体
レーザー光に対して優れた感度を有し、かつ、キャリア
のトラップや再結合の発生が少ない電荷発送層を備えた
ものとなって、優れた感度及び帯電性が得られ、しか
も、これら（感度及び帯電性）の繰り返し安定性に優れ
たものとなる。従って、長期に亘って高画質な画像形成
を行える感光体を提供することができる。

【００７１】更に前記本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体において、オキソチタニウムフタロシア
ニンがその４５０℃における加熱減量が３．０％以下で
あるオキソチタニウムフタロシアニンであるという好ま
しい態様により、オキソチタニウムフタロシアニン蒸着
膜の電気特性、延いては感光層全体の電気特性が大きく
改善されて、感光体の電荷保持性及び感度が一層向上す
ることとなり、実際の画像形成において黒点と呼ばれる
画像ノイズが殆ど認められない程度まで画質を向上させ
ることができるという効果が得られる。

【００７２】本発明の第３の積層型電子写真用感光体に
よれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷
輸送層をこの順に積層してなる積層型電子写真用感光体
において、前記電荷発生層が、その光の吸収スペクトル
の最大ピーク波長が７８０±１０ｎｍであるオキソチタ
ニウムフタロシアニン蒸着膜であることにより、半導体
レーザー光に対して優れた感度を有し、かつ、キャリア
のトラップや再結合の発生が少ない電荷発送層を備えた
ものとなって、優れた感度及び帯電性が得られるととも
に、これら（感度及び帯電性）の繰り返し安定性に優れ
た感光体となる。従って、長期に亘って高画質な画像形
成を行える感光体を提供することができる。

【００７３】本発明の第１の積層型電子写真用感光体の
製造方法によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発
生層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる積層型電子
写真用感光体を製造する方法であって、電荷発生層の形
成工程が、導電性支持体上にオキソチタニウムフタロシ
アニンを蒸着する工程と、前記工程により得られたオキ
ソチタニウムフタロシアニン蒸着膜を少なくとも芳香族
系有機溶剤と水との混合蒸気に暴露する工程とを含むも
のとしたことにより、前記した本発明の第１の積層型電
子写真用感光体を合理的かつ安定に製造することができ
る。

【００７４】本発明の第２の積層型電子写真用感光体の
製造方法によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発
生層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる積層型電子
写真用感光体を製造する方法であって、電荷発生層の形
成工程が、導電性支持体上にオキソチタニウムフタロシ
アニンを蒸着する工程と、前記工程により得られたオキ
ソチタニウムフタロシアニン蒸着膜を少なくとも塩素化
脂肪族炭化水素と水との混合蒸気に暴露する工程とを含
むものとしたことにより、前記した本発明の第２の積層
型電子写真用感光体を合理的かつ安定に製造することが
できる。

【００７５】更に前記本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体の製造方法において、オキソチタニウム
フタロシアニンを導電性支持体上に蒸着する工程の前
に、オキソチタニウムフタロシアニンをキノリン中で還
流加熱して精製するという好ましい態様により、前記し
た実際の画像形成において黒点と呼ばれる画像ノイズが
殆ど認められない程度まで画質を向上させることができ
る感光体を合理的に製造することができる。

【００７６】更にまた本発明の第１及び第２の積層型電
子写真用感光体の製造方法において、オキソチタニウム
フタロシアニンを導電性支持体上に蒸着する工程の前
に、オキソチタニウムフタロシアニンを昇華精製すると
いう好ましい態様により、前記した実際の画像形成にお
いて黒点と呼ばれる画像ノイズが殆ど認められない程度
まで画質を向上させることができる感光体を合理的に製
造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施形態による積層型電子写真用感
光体の構成を模式的に示した断面図である。

【図２】本発明の実施例１におけるクロロベンゼンと水
とからなる混合蒸気処理によるオキソチタニウムフタロ
シアニン蒸着膜の光の吸収スペクトルの変化を示した図
で、図２（ａ）は蒸気処理前の光の吸収スペクトルを示
した図、図２（ｂ）は蒸気処理後の光の吸収スペクトル
を示した図である。

【図３】本発明の実施例２におけるトルエンと水からな
る混合蒸気処理後のオキソチタニウムフタロシアニン蒸
着膜の光の吸収スペクトルを示した図である。

【図４】本発明の実施例３におけるクロロホルムと水か
らなる混合蒸気処理後のオキソチタニウムフタロシアニ
ン蒸着膜の光の吸収スペクトルを示した図である。

【図５】本発明の実施例４におけるジクロロエタンと水
からなる混合蒸気処理後のオキソチタニウムフタロシア
ニン蒸着膜の光の吸収スペクトルを示した図である。

【符号の説明】

１ 積層型電子写真用感光体 ２ 導電性支持体 ３ 有機感光層 ４ 電荷発生層 ５ 電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 徹哉 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 新ケ江 龍一 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 小野 雅行 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
   と電荷輸送層をこの順に積層してなる積層型電子写真用
   感光体において、前記電荷発生層が、少なくとも芳香族
   系有機溶剤と水との混合蒸気で暴露処理されたオキソチ
   タニウムフタロシアニン蒸着膜であることを特徴とする
   積層型電子写真用感光体。
2. 【請求項２】 芳香族系有機溶剤がクロロベンゼン、ト
   ルエン、または、これらの混合物である請求項１に記載
   の積層型電子写真用感光体。
3. 【請求項３】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
   と電荷輸送層をこの順に積層してなる積層型電子写真用
   感光体において、前記電荷発生層が、少なくとも塩素化
   脂肪族炭化水素と水との混合蒸気で暴露処理されたオキ
   ソチタニウムフタロシアニン蒸着膜であることを特徴と
   する積層型電子写真用感光体。
4. 【請求項４】 塩素化脂肪族炭化水素がクロロホルム、
   ジクロロエタン、または、これらの混合物である請求項
   ３に記載の積層型電子写真用感光体。
5. 【請求項５】 オキソチタニウムフタロシアニン蒸着膜
   の膜厚が０．０３〜０．５μｍである請求項１〜４のい
   ずれかに記載の積層型電子写真用感光体。
6. 【請求項６】 オキソチタニウムフタロシアニンがその
   ４５０℃における加熱減量が３．０％以下であるオキソ
   チタニウムフタロシアニンである請求項１〜５のいずれ
   かに記載の積層型電子写真用感光体。
7. 【請求項７】 電荷輸送層が、電荷発生層上に、少なく
   とも電荷輸送剤及び樹脂バインダーをトルエンまたはク
   ロロホルムに溶解してなる塗液を塗工して形成されたも
   のである請求項１〜６のいずれかに記載の積層型電子写
   真用感光体。
8. 【請求項８】 電荷輸送剤が２−メチル−４−ジベンジ
   ルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
   ゾンと、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
   −４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンとの混合物
   である請求項７に記載の積層型電子写真用感光体。
9. 【請求項９】 電荷輸送剤が４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルア
   ミノ−α−フェニルスチルベンである請求項７に記載の
   積層型電子写真用感光体。
10. 【請求項１０】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生
    層と電荷輸送層をこの順に積層してなる積層型電子写真
    用感光体において、前記電荷発生層が、その光の吸収ス
    ペクトルの最大ピーク波長が７８０±１０ｎｍであるオ
    キソチタニウムフタロシアニン蒸着膜であることを特徴
    とする積層型電子写真用感光体。
11. 【請求項１１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生
    層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる積層型電子写
    真用感光体を製造する方法であって、電荷発生層の形成
    工程が、導電性支持体上にオキソチタニウムフタロシア
    ニンを蒸着する工程と、前記工程により得られたオキソ
    チタニウムフタロシアニン蒸着膜を少なくとも芳香族系
    有機溶剤と水との混合蒸気に暴露する工程とを含むもの
    であることを特徴とする積層型電子写真用感光体の製造
    方法。
12. 【請求項１２】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生
    層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる積層型電子写
    真用感光体を製造する方法であって、電荷発生層の形成
    工程が、導電性支持体上にオキソチタニウムフタロシア
    ニンを蒸着する工程と、前記工程により得られたオキソ
    チタニウムフタロシアニン蒸着膜を少なくとも塩素化脂
    肪族炭化水素と水との混合蒸気に暴露する工程とを含む
    ものであることを特徴とする積層型電子写真用感光体の
    製造方法。
13. 【請求項１３】 オキソチタニウムフタロシアニン蒸着
    膜を芳香族系有機溶剤と水との混合蒸気または塩素化脂
    肪族炭化水素と水との混合蒸気に暴露する時間が３０秒
    〜３時間である請求項１１または１２に記載の積層型電
    子写真用感光体の製造方法。
14. 【請求項１４】 電荷輸送層の形成工程が、オキソチタ
    ニウムフタロシアニン蒸着膜上に、少なくとも電荷輸送
    剤及び樹脂バインダーをトルエンまたはクロロホルムに
    溶解してなる塗液を浸漬塗工する工程を含むものである
    請求項１１〜１３のいずれかに記載の積層型電子写真用
    感光体の製造方法。
15. 【請求項１５】 オキソチタニウムフタロシアニンを導
    電性支持体上に蒸着する工程の前に、オキソチタニウム
    フタロシアニンをキノリン中で還流加熱して精製する請
    求項１１〜１４のいずれかに記載の積層型電子写真用感
    光体の製造方法。
16. 【請求項１６】 オキソチタニウムフタロシアニンを導
    電性支持体上に蒸着する工程の前に、オキソチタニウム
    フタロシアニンを昇華精製する請求項１１〜１４のいず
    れかに記載の積層型電子写真用感光体の製造方法。