JPS63202741A

JPS63202741A - 自動現像機の補充作業が簡略化されるハロゲン化銀写真感光材料用液状現像液キツト

Info

Publication number: JPS63202741A
Application number: JP3738187A
Authority: JP
Inventors: Osamu Aoyama; 青山　修; Toshiyuki Yamagishi; 敏之山岸
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-02-19
Filing date: 1987-02-19
Publication date: 1988-08-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１”　ｒ　Ｍｔ　Ｉ−ＩｆＩＥＩ　Ｅ　４）　＄　１本
発明は、ハロゲン化銀写真感光材料用の現像液キットに
関し、更に詳しくは、自動現像装置に用いる現像液を作
成するのに適した液状現像液キットに関する。

〔発明の背景および従来の技術〕

通常のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するために
現在では自動現像機が普及し、広く用いられている。

自動現像機に使用する現像液は処理による疲労および空
気酸化による疲労を回復させるために補充液を供給して
感光材料の仕上がりを一定にするようになっている。

この補充液は現在、調製のし易さおよび物流上の有利さ
から通常液状濃縮液タイプの形態で市販されており（一
部には粉剤のものや使用液状のものもある）、液状濃縮
液タイプの場合、自動現像機の補充タンクや別途に用意
すｉ溶解タンクで濃縮液と希釈水を混合して補充液を＠
製する必要がある（現在、ケミカルミキサーと称する溶
解用装置があるが、濃縮液を希釈するものであって溶解
用タンクの一種である）。従って、購入した濃縮液から
使用液を作るのに希釈作業を要する面倒がある。しかし
、ユーザーにとって更に望ましいのは希釈する必要のな
い使用液の状態で市販される補充液である。

自動現像機には上記から分かるように通常補充タンクが
必要であり、また廃液タンクも公害対策上必要であるか
設置が望ましい。従って、自動現像機を用いる処理作業
にはこれらのタンクの内容物を移す作業を伴う。

また、使用液状で市販されているものも知られているが
、やはり内容物を補充タンクへ移す面倒や内容物の保存
安定性に問題がある。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、上記のような従来の技術の問題
点を解決することである。即ち、自動現像機により現像
処理を行う場合の現像液の補充に関する作業を簡略化し
得て、かつ安定な現像処理をなし得る現像液キットを提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、現像主薬と亜硫酸塩を含有するｐ
Ｈ１０，０以下のパートが、自動現像装置の処理液補充
容器および処理液回収容器として使用することを前提と
した包装容器に充填されていることを特徴とする液状現
像液キットによって達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明においては、現像液キットから使用液を作成する
際に希釈用の水を必要とせず、現像主薬と亜硫酸塩を含
有するパートが入れられた包装容器がそのまま自動現像
装置の補充タンクになり、また、内容物を使い切って空
になった該包装容器はそのまま廃液タンクとなる。従っ
て、本発明の現像液キットを用いる自動現像機には現像
補充タンクを付帯させる必要がなく、また廃液タンクの
内容を移し換える必要もない。これらのことは液状現像
液キットが使用液タイプであるとき可能である。

本発明ではパートの包装容器を補充タンクとするために
補充タンクで通常実施されている酸化を防止するための
浮き蓋等を使用することが困難なため、現像補充液の耐
酸化性を向上させることか望ましく、このため、各パー
トを混合して得た補充液のｐｎが１０．０以下であるこ
とが好ましい。補充液のｐＨを１０．０以下とすること
により、現像性能を殆ど低下させることなく空気酸化に
よる性能の低下を意想外に防止できる。

本発明は、包装形態における保存性の点から２種以上の
パートに分けられたキットの携帯を採ることが好ましい
。この態様において、流通時から使用時にいたる間の保
存による使用時の補充液の性能の変化を減少し現像の安
定性を高める効果を得た上に、更に前記のような現像補
充液に関する使用液の作成から廃液の処理に至る間の液
の混合、移動等に関する作業を簡易なものにする等の効
果を相乗的、総合的により良好に奏することができる。

本発明におけるパートの構成はハロゲン化銀写真感光材
料用液状現像液の公知の構成が含まれる。

態様がある。

■パートＡ：ハイトロキ／ン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドン等の現像主薬、保恒剤（亜硫酸塩、重亜硫酸塩等）、アルカリ剤（水酸化物、炭酸塩等）、カプリ抑制剤（ＫＢｒＳＮａＢｒ、　５−　＝トロベンシ
イミグゾール、５−メチルベンゾトリアゾール等）、ｐＨ調整剤（酢酸等の酸）パートＢ：硬膜剤（ジアルデヒド化合物等）■パートＡ
：■と同じパートＢ：アルカリ剤（水酸化物、炭酸塩Ｖ）本発明に
おいて、パートを混合して得られる現像液の９Ｈを１０
．０より高くして現像主薬および亜硫酸塩を含むパート
のｐＨを１０．０以下にする場合には、例えば、現像主
薬と亜硫酸塩とを含有しないパー）が含む酸を上記現像
主薬を含むパートへ移す方法、上記現像主薬を含有する
パートに酸をする方法等を採ることができる。

本発明における現像主薬および亜硫酸塩を含有しｐＨが
１０．０以下であるパート（以下、「本発明に係るパー
ト」という）である液状組成物のｐＨは８〜１０の範囲
が好ましく、また、本発明に係るパートをから得られる
現像液（使用液）のｐＨは好ましくは９〜１０の範囲で
あり、本発明に係るパート中における現像主薬の濃度は
５〜１５０ｇ／　１の範囲が好ましい。

また、本発明に係るパートに含まれる亜硫酸塩としては
亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等があり、亜硫酸塩
の濃度は５ｇ〜２５０ｇ／　１の範囲が好ましい。

本発明に係る液状現像液キットは各パート中に前記成分
を含めて少なくとも下記のような化合物を含有させるこ
とができる。

（イ）現像主薬として一般に当業界でよく知られている
ジヒドロキシベンゼン類、（例えば、ヒドロキノン、ク
ロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、イソプロビル
ヒドロキノン、トルヒドロキノン、メチルヒドロキノン
、２，３−ノクロロヒドロキノン、２，５−ノメチルヒ
ドロキ／ン、ヒドロキノンモノスルホン酸カリウム、ヒ
ドロキノンモノスルホン酸ナトリウムなど）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドン
、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
７二二ル−４．４−ツメチル−３−ピラソリトン、１−
フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−７二二
ルー５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、
１−７二二ルー４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドンなど）、アミノフェノールｗｉ（例えば、０−
７ミノフエノール、ｐ−７ミノフエノール、Ｎ−メチル
−〇−７ミノフエノール、Ｎ−メチル−ｐ−７ミ／フエ
ノール、２Ｉ４−ジアミノ７二／−ルなど）、１−アリ
ール−３−７ミノビラゾリン類（例えば、１−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−３−７ミノビラゾリン、１−（ｐ
−メチルアミノフェニル）−３−７ミノビラゾリン、１
−（ｐ−アミか１−ンメチルフェニル）−３−７ミノビラゾリンなど）等。

これらの現像主薬は通常０．１〜８０ｇ／　１、好まし
くは０．２〜５０ｇ／　Ｚ程度用いられる。

（ロ）　ジアルデヒド化合物。ジアルデヒド化合物はそ
の重亜硫酸塩付加物を含み、詳細には米国再発行特許第
２６，８０１号、米国特許第３，５４５，９７１号など
に記載されている。具体例を挙げれば、グルグルアルデ
ヒド、α−メチルグルタルアルデヒド、β−メチルグル
タルアルデヒド、マレインジアルデヒド、サクシンノア
ルデヒド、メトキシサクシンノアルデヒド、メチルサク
シンジアルデヒド、α−７トキシーβ−エトキシグルタ
ルアルデヒド、α−１１−ブトキシグルタルアルデヒド
、α−エチル−β−エトキシグルタルアルデヒド、α、
α−ジメトキシサクシンジアルデヒド、β−イソプロビ
ルサクシンジアルデヒド、α、α−ジエチルサクシンジ
アルデヒド、ブチルマレンジアルデヒド、又はこれらの
重亜硫酸塩付加物などがある。ジアルデヒド化合物は処
理される写真層の感度が抑え？　　栖　す声　１、　ｔ
ヨ　ｌ＊ｌ　　＋４　　　　　　セ　ト　衾む　編　亦
略　ｍ　　講ζ　尊　１　　　Ｉ　　凋【　／　　か　
ムない程度の量で用いられる。具体的には現像液１１当
り１〜５０ｇ、好ましくは３〜２０Ｉ？である。

（ハ）保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ホルム
アルデヒド重亜硫酸塩付加化合物など）。

＜二＞＊衡剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）。

（ホ）　アルカリ剤（例えば、アルカリ金属の水酸化物
、炭酸塩）。

（へ）溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）。

（））ｐＨ１Ｗ剤（例えば、酢酸の如き有機酸）。

（チ）現像促進剤（例えば米国特許２，６４８，６０４
号、特公昭４４−９５０３号、米国特許３．−１７１，
２４７号で代表される各種のビリミノラム化合物やその
他のカチオニツク化合物１．フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中
性塩、特公昭４４−９３０４号、米国特許２，５３３，
９９０号、同２，５３１，８３２”号、同２，９５０，
９７０号、同２，５フフ、１２７号記載のポリエチレン
グリフールやその誘導体、ポリチオエーテル類などの７
ニオン性化合物、特公昭４４−９５０９号、ベルイー特
許６８２，８６２号記載の有機溶剤や有機アミン、エタ
ノールアミン、エチレンジアミン、ジェタノールアミン
、日本写真学会誌１４巻、７４ページ（１９５２年）記
載のピリノン、ヒドラジン、アミン類なども有用な現像
促進剤である。又、米国特許３，２０１．２４２号記載
のチオエーテル系化合物を使用してもよい。なかでも特
にエチレンジアミン、チオエーテル系化合物が好ましい
、）。

（す）　界面活性剤。

（ヌ）溶出する銀コロイドの分散剤（例えば、メルカプ
ト化合物）。

（ル）　カプリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物、また有機カプリ防止剤と
てしては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロベン
ゾイミグゾール、５−ニトロインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−二トロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンゾイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ペンシイミ
グゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘ
テロ環化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンシイミグゾール、２−メル
カプトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換へテロ環
化合物、更にチオサリチル酸の如さメルカプト置換の芳
香族化合物。

（オ　）　　　　Ｌ、　　　Ｆ、　　　Ａ、　　　Ｍａ
ｓｏｎ者Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　　　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇＣｂｅｍｉｓｔｒｙ　（１９７５年Ｌｏｎｄ
ｏｎ、　ＦｏｃａｌＰｒｅＳｓ）、Ｇ１１Ｈａｉｓｔｉ
　Ｍ　ｏｄｅｒｎ　　Ｐｌ＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ＰｒｏｃｅＳｓｉｎｇｖｏｌｕｍｅｌ、２　（１９７９
年、Ｗ　１ｌｅｙ　　ＩｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂ
ｌｉｃａｔｉｏｎに記載されている化合物。

（ワ）各種の有機・無機のキレート剤。

無機キレート剤としてはテトラポリリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム等。

有機キレ−）剤としては、主に有機カルボン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミ／ホスホン酸及
び有機ホスホ／カルボン酸。

有機カルボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、７ノビン酸、ピノリン酸
、コハク酸、アゼライン酸、セパチン酸、ノナンジカル
ボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸
、マレイン酸、７マル酸、７マール酸、シトラコン酸、
メサコン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸
等。

アミノポリカルボン酸としては、イミノニ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、二、トリロ三プロピオン酸、エチレンジア
ミンモノヒドロキシ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン
六酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸、１，２−ジ
アミノプロパン四酢酸その他特開昭５２−２５６３２号
、同５５−６７７４７号、同５７−１０２６２４号、及
び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物。

有機ホスホン酸としては、米国特許３，２１４，４５４
号、同３，７９４，５９１号、及び西独特許公開２，２
２７，６３９号等に記載のヒドロキシアルキリデンーノ
ホスホン酸やＲｅｓｃａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　１８１７０号等に記載の化合物。

チレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ″、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、等が周知であ
るが、その他Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕ
ｒ１８１７０号、特開昭５７−２０８５５４号、同５４
−６１１２５号、同５５−２９８８３号及び同５６−９
７３４７号等に記載の化合物。

有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５
５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−
８５９５６号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ１８１７０号等に記載の化合物。

これらのキレート剤はアルカリ金属塩やアンモニウム塩
の形で使用してもよい。又２種以上のキレート剤を併用
してもよい。

これらのキレート剤の添加量は現像液１１当り好ましく
はｌＸｌ０−’モル〜ＩＸ　１０−１モル、より好まし
くはｌＸ１Ｇ−’モル−ｌＸｌ０−”モルである。本発
明に係るパートは上記（イ）〜（ワ）のいずれもを含有
させることができる。

本発明に係るパートの包装材料、包装形態等は４−４ｎ
め工ｒな九ｎス雫シ塙ｔや扱　群）１ヂ　＋ノ門−７ポ
リエチレン等のプラスチックからなる厚さ０．１〜３１
程度の容器に密封した形態を採ることができ、また特Ｍ
昭６１−２０８６３０号明細書に記載の包装材用を用い
ることができる。

本発明は、いわゆる「ポリ容器」と呼ばれるポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロンな
どからなる容器を本発明に係るパートの容器として用い
た場合に本発明の効果が特に大さい。

次に、本発明に係るパートの包装容器であり、かつ自動
現像装置の処理液補充容器としてまた処理液回収容器と
して使用される包装容器およ１その使用形態の例を図面
によって説明する。

第１図は本発明に係るパートの包装容器が自動現像機に
処理液補充容器および処理液回収容器として装着されて
いる状態の例を示す斜視図である。

該図において、１は自動現像機の本体カバーで外光を遮
蔽し、この本体カバー１の上部開口部は蓋カバー２で閉
塞されている。本体カバー１の内部には図示してないが
、現像液槽、定着液槽、水洗液槽等が設けられている。

前記蓋カバー２に形成された積置部３上には、現像液の
補充液を貯溜した処］！ｉｎ補充容器４が積置されてい
る。この処理液補充容器４は端部に握り部４＆を、上部
には液出入部４ｂを有している。

４゛は定着液の、４”は水洗水のそれぞれ処理液補充容
器である。

本体カバー１の下部には処理液回収容器５が取り付けら
れるようになっており、ここに処ＦＩ！液回収容器５を
セットすると液出入部５ｂが自動現像機の処理ａ槽の排
出孔に臨む位置で保持されるようになっている。この処
理液回収容器５は処理液補充容器４と同じ形状および容
量であり内容物の処理液を使い切りで空になった処理液
補充容器４を処理液回収容器５として用いる。処理液補
充容器４はホース６、補充ポンプ７を介して、現像液槽
に連通されている。

〔実施例〕

実施例１下記表１に示す組成を有する現像液キット１〜４を作製
した。各パートは厚さ１．５１ＪＩのポリエチレン製の
包装容器に入れで密封し、パートＡの包装容器の形状は
第１図中の処理液補充容器４で示す形状とした。このよ
うな各パートについて加熱処理（３５°Ｃで６箇月間放
ｆｉ）をした後に各キットについてパートＡの包装容器
中にパートＢを注入し両者を混合して現像液（使用液）
を作成し、その写真性能および保恒剤（亜硫酸カリウム
）の残存率を調べた。結果を表２に示す。

なお、写真性能の評価に用いた感光材料はサクラＸレイ
フィルムタイプ＾（小西六写真工業（株）製）で現像条
件は３５℃、３０秒とし、定着には上記フィルム用定着
剤であるＸＦ（小西六写真工業（株））を用いた。また
感度は「カプリ＋１．０」を基準点とし、上記加熱処理
をしていない現像液キット１による処理における感度を
１００とする相対値で示し、亜硫酸カリウムの残存率は
上記加熱処理をしていないとき表２から明らかなように
、本発明に係る現像液キットはパートの形態で保存され
た時の対酸化性が向上する。

実施例２実施例１の現像液キット３を用い、パートＡの包装容器
中にパー）Ｂを入れて両パートを混合し使用液を調製し
た。使用液の入ったパ・−トＡの包装容器を第１図に示
す自動現像機の処理液補充容器４として設置し、現像処
理を行った。パー）Ａの包装容器中の補充液−を使用し
終わった空容器は処理液回収容器５として自動現像機の
廃液部に設置し廃液タンクとして使用した。

実施例３実施例２の現像液キット３のパー）Ｂの氷酢酸量の変化
および水酸化カリウムの添加によって現像使用液のｐｉ
がそれぞれ１０．２５．１Ｇ、１０．９．９５および９
．８０となるようにした外は上記現像液キット３と同様
の現像液キット５〜８を作製した。

これらの現像液キットから調製した現像液（使用液）を
用い、特願昭６１−１８７５６６号の実施例に記載され
ている自動現像機を使用して、使用液における経時によ
る性能の変動を調べた。処理条件は１日当たりの処理枚
数を４切４枚、運松時ｒ！ｆ１１０時間とした。使用し
た感光材料、その他の処理条件および性能の測定条件は
実施例１と同じである。

表３から、本発明の現像ｇ、キットにおいて、現像使用
液のｐＨが１０．０以下になるように構成すると、現像
性能が殆ど低下せずに優れた耐酸化性が得られることが
判る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、自動現像機によるハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理における現像液の作成から廃液の処理
に至る作業および装置において、希釈用の水が不要であ
り、また希釈のために別に容器を備える必要がなく、自
動現像機に補充タンクが不要であり、現像１１！キツト
のパートの包装容器をそのまま補充タンクとし、使用済
みの該容器を廃液タンクとして使用できる等の簡易化が
可能であり、簡易化された自動現像機で、簡易化された
補充作業で、安定な現像処理を行゛うことができる。

【図面の簡単な説明】第１図は本発明に係るパートの包装容器が補充タンクお
よび廃液タンクとして設置されでいる自動現像機の例を
示す斜視図である。１・・・本体カバー　　２・・・査カバー３・・・積置
部４．４’、４”・・・処理液補充容器４ａ・・・握り部　　　４ｂ・・・液出入部５・・・処
理液回収室器６・・・ホース　　　　７・・・補充ポンプ出願人　　
小西六写真工業株式会社第１図手続補正書１、事件の表示昭和６２年特許願第３７３８１号２、発明の名称自動現像機の補充作業が筒略化されるハロゲン化銀写真
感光材料用液状現像液キット３、補正をする者連絡先〒１９１東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社　（電話０４２５−８３−１５２１）５
、補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の欄。６、補正の内容発明の詳細な説明を次のように補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）現像主薬と亜硫酸塩を含有するｐＨ１０．０以下
のパートが、自動現像装置の処理液補充容器および処理
液回収容器として使用することを前提とした包装容器に
充填されていることを特徴とする液状現像液キット。
（２）上記キットが２種以上のパートからなり、各パー
トの混合を、現像主薬と亜硫酸塩を含有するｐＨ１０．
０以下のパートを充填した包装容器中で行えるようにし
たことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の液状現
像液キット。
（３）各パートを混合した補充液のｐＨが１０．０以下
であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の液
状現像液キット。