JPH067249B2 - 高ｐｈ現像液の保存方法 - Google Patents
高ｐｈ現像液の保存方法Info
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- JPH067249B2 JPH067249B2 JP59196200A JP19620084A JPH067249B2 JP H067249 B2 JPH067249 B2 JP H067249B2 JP 59196200 A JP59196200 A JP 59196200A JP 19620084 A JP19620084 A JP 19620084A JP H067249 B2 JPH067249 B2 JP H067249B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/264—Supplying of photographic processing chemicals; Preparation or packaging thereof
- G03C5/267—Packaging; Storage
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の現像液の保存方法
に関するものであり、特にグラフィック・アーツの分野
にて有用な高コントラストのネガ画像を得る現像液の保
存方法に関するものである。
に関するものであり、特にグラフィック・アーツの分野
にて有用な高コントラストのネガ画像を得る現像液の保
存方法に関するものである。
（従来技術） グラフィック・アーツの分野においては、網点画像によ
る連続階調の画像の再生や線画の再生を良好ならしめる
ために高コントラスト（ガンマ１０以上）の写真特性を
示す画像形成システムが必要である。
る連続階調の画像の再生や線画の再生を良好ならしめる
ために高コントラスト（ガンマ１０以上）の写真特性を
示す画像形成システムが必要である。
従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
くしてある。そのためリス現像液は極めて空気酸化を受
け易いのでアルカリ剤を含有する部分と現像主薬と保恒
剤を含有する中性又は酸性の部分とに分けて容器に保存
し使用時に両部分を一定の割合で混合してフイルムの現
像処理に用いることが一般的に行れている。
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
くしてある。そのためリス現像液は極めて空気酸化を受
け易いのでアルカリ剤を含有する部分と現像主薬と保恒
剤を含有する中性又は酸性の部分とに分けて容器に保存
し使用時に両部分を一定の割合で混合してフイルムの現
像処理に用いることが一般的に行れている。
グラフィックアーツ分野ではリス現像液程高コントラス
トではないが安定迅速処理システム用のラピッドアクセ
ス現像液（ガンマ５〜７）も用いられている。ラピッド
アクセス現像液は現像主薬としてハイドロキノンと補助
現像主薬として通常１−フエニル−３−ピラゾリドン類
又はｐ−アミノフエノール系化合物が用いられていて保
恒剤たる亜硫酸塩濃度を極めて高くしてある。そのため
空気酸化を受けにくい現像液になっているので現像主薬
とアルカリ剤を別の部分に分離する必要がなく現像主薬
とアルカリ剤が一緒に溶解されたものを容器に保存して
おきそのまま現像処理時に使うか又はあらかじめ濃縮液
に調合しておき現像処理時に水を加えて希釈して使用す
ることが一般的に行われている。ラピッドアクセス現像
液はpH値が通常１１．０に満たないものであるために保
存する容器の包装材料の酸素透過性が大きいものであっ
ても保存される現像液の安定性は充分保たれている。
トではないが安定迅速処理システム用のラピッドアクセ
ス現像液（ガンマ５〜７）も用いられている。ラピッド
アクセス現像液は現像主薬としてハイドロキノンと補助
現像主薬として通常１−フエニル−３−ピラゾリドン類
又はｐ−アミノフエノール系化合物が用いられていて保
恒剤たる亜硫酸塩濃度を極めて高くしてある。そのため
空気酸化を受けにくい現像液になっているので現像主薬
とアルカリ剤を別の部分に分離する必要がなく現像主薬
とアルカリ剤が一緒に溶解されたものを容器に保存して
おきそのまま現像処理時に使うか又はあらかじめ濃縮液
に調合しておき現像処理時に水を加えて希釈して使用す
ることが一般的に行われている。ラピッドアクセス現像
液はpH値が通常１１．０に満たないものであるために保
存する容器の包装材料の酸素透過性が大きいものであっ
ても保存される現像液の安定性は充分保たれている。
近年グラフィックアーツの分野では使用液のpHの高い亜
硫酸塩濃度の高い安定な現像液を用いた迅速安定高画質
な現像方法が開示されている。例えば米国特許第４，２
２４，４０１号、同４，１６８，９７７号、同４，１６
６，７４２号、同４，３１１，７８１号、同４，２７
２，６０６号、同４，２２１，８５７号、同４，２４
３，７３９号、同４，２６９，９２９号および特開昭５
８−１９０，９４３号等に高pHの亜硫酸塩濃度の高い現
像液を用いて迅速で安定に高コントラストの画像を得る
現像処理方法が開示されている。このように高いpHの現
像液でも高い亜硫酸塩濃度であるために使用状態例えば
使用液として自動現像機の現像タンクに入った状態で補
充という作業が行われながらフイルム処理が行われる限
り安定した写真性能が得られる。しかしこのような高pH
の現像液は亜硫酸塩濃度が高くても調合製造されてか
ら、ある包装材料の容器に１年乃至２年の長期間保存さ
れた後使用される場合には保存期間中に徐々に空気酸化
を受けてハイドロキノンが減少し液のpHが上昇するとい
うことを見い出した。従って保存期間の長いものと短い
ものとで異った写真性能を与え現像液を長期間安定に保
存することが困難であった。
硫酸塩濃度の高い安定な現像液を用いた迅速安定高画質
な現像方法が開示されている。例えば米国特許第４，２
２４，４０１号、同４，１６８，９７７号、同４，１６
６，７４２号、同４，３１１，７８１号、同４，２７
２，６０６号、同４，２２１，８５７号、同４，２４
３，７３９号、同４，２６９，９２９号および特開昭５
８−１９０，９４３号等に高pHの亜硫酸塩濃度の高い現
像液を用いて迅速で安定に高コントラストの画像を得る
現像処理方法が開示されている。このように高いpHの現
像液でも高い亜硫酸塩濃度であるために使用状態例えば
使用液として自動現像機の現像タンクに入った状態で補
充という作業が行われながらフイルム処理が行われる限
り安定した写真性能が得られる。しかしこのような高pH
の現像液は亜硫酸塩濃度が高くても調合製造されてか
ら、ある包装材料の容器に１年乃至２年の長期間保存さ
れた後使用される場合には保存期間中に徐々に空気酸化
を受けてハイドロキノンが減少し液のpHが上昇するとい
うことを見い出した。従って保存期間の長いものと短い
ものとで異った写真性能を与え現像液を長期間安定に保
存することが困難であった。
前記のリス現像液のように現像主薬と保恒剤を含む中性
又は酸性の部分とアルカリ剤を含む部分を分けて保存す
れば現像液の保存性が向上することは知られている。し
かしこのような方法を用いると現像主薬の溶解度が悪い
ので通常大量の有機溶媒が必要となる。大量の有機溶媒
を用いることは薬品コストが高くなることと現像液の生
物酸素要求量（Ｂ．Ｏ．Ｄ）が高くなる点で好ましくな
い。従って現像主薬をアルカリ剤と共存させた高pH現像
液を長期間安定に保存する方法が強く望まれている。
又は酸性の部分とアルカリ剤を含む部分を分けて保存す
れば現像液の保存性が向上することは知られている。し
かしこのような方法を用いると現像主薬の溶解度が悪い
ので通常大量の有機溶媒が必要となる。大量の有機溶媒
を用いることは薬品コストが高くなることと現像液の生
物酸素要求量（Ｂ．Ｏ．Ｄ）が高くなる点で好ましくな
い。従って現像主薬をアルカリ剤と共存させた高pH現像
液を長期間安定に保存する方法が強く望まれている。
（発明の目的） 本発明の目的は現像主薬と保恒剤とアルカリ剤を含有す
る高pHの現像液を安定に保存し、且つ容器の取り扱い性
の優れた方法を提供することにある。
る高pHの現像液を安定に保存し、且つ容器の取り扱い性
の優れた方法を提供することにある。
（発明の構成） 本発明の目的は、現像主薬と０．４０モル／以上の亜
硫酸塩と液のpHを１１．５以上にするに足るアルカリ剤
を含有する現像液を、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物及びナイロンのうちの少なくとも１つを含有する
ことからなる酸素透過性が５０ml／m2・atom・day（温
度２０℃相対湿度６５％）以下のプラスティック包装材
料の容器に貯蔵することによって達成された。
硫酸塩と液のpHを１１．５以上にするに足るアルカリ剤
を含有する現像液を、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物及びナイロンのうちの少なくとも１つを含有する
ことからなる酸素透過性が５０ml／m2・atom・day（温
度２０℃相対湿度６５％）以下のプラスティック包装材
料の容器に貯蔵することによって達成された。
より好ましくは酸素透過性が２５ml／m2・atom・day
（温度２０℃、相対湿度６５％）以下のプラスティック
包装材料の容器に保存することによって現像液の長期間
保存に対して安定な写真性能を得ることができる。
（温度２０℃、相対湿度６５％）以下のプラスティック
包装材料の容器に保存することによって現像液の長期間
保存に対して安定な写真性能を得ることができる。
酸素透過性の測定方法としては、Ｎ．Ｊ．Ｃａｌｖａｎ
ｏ らのＯ２ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｌａｓ
ｔｉｃ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ，Ｍｏｄｅｒｎ Ｐａｃｋ
ｉｎｇ１９６８年１２月号１４３〜１４５ページに記載
の方法が用いられる。
ｏ らのＯ２ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｌａｓ
ｔｉｃ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ，Ｍｏｄｅｒｎ Ｐａｃｋ
ｉｎｇ１９６８年１２月号１４３〜１４５ページに記載
の方法が用いられる。
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（商品
名エバール）及びナイロンのうちの少なくとも１つを含
有することからなる酸素透過性が５０ml／m2・atom・da
y（温度２０℃相対湿度６５％）以下のプラスティック
包装材料としては、これらのプラスチックを単独で用い
てもよいし、例えばポリ塩化ビニリデン、ポリビニルア
ルコール（商品名ビニロン）、ポリ塩化ビニル、アルミ
ニウム箔ラミネートフイルム、アルミニウム等金属蒸着
フイルム等と組合せて使用することができ、またこれら
をポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合物等の
基体に貼り合せた複合フイルムも使用できる。これらの
プラスティック包装材料を用いて作られる容器の形状と
しては瓶、キュービックタイプ又は貼り合せピロータイ
プ等がある。瓶、キュービックタイプの場合には上記の
酸素透過性の小さい材料を用い共押出により積層材とし
て成型することもできる。
名エバール）及びナイロンのうちの少なくとも１つを含
有することからなる酸素透過性が５０ml／m2・atom・da
y（温度２０℃相対湿度６５％）以下のプラスティック
包装材料としては、これらのプラスチックを単独で用い
てもよいし、例えばポリ塩化ビニリデン、ポリビニルア
ルコール（商品名ビニロン）、ポリ塩化ビニル、アルミ
ニウム箔ラミネートフイルム、アルミニウム等金属蒸着
フイルム等と組合せて使用することができ、またこれら
をポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル共重合物等の
基体に貼り合せた複合フイルムも使用できる。これらの
プラスティック包装材料を用いて作られる容器の形状と
しては瓶、キュービックタイプ又は貼り合せピロータイ
プ等がある。瓶、キュービックタイプの場合には上記の
酸素透過性の小さい材料を用い共押出により積層材とし
て成型することもできる。
本発明においては、ナイロン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物が酸素透過性が小さいこと、容器の形体
にしたときの強度が強いこと、及び材料を容器に加工す
るのに加工しやすい点で特に好ましいプラスティック包
装材料であることが判った。
重合体ケン化物が酸素透過性が小さいこと、容器の形体
にしたときの強度が強いこと、及び材料を容器に加工す
るのに加工しやすい点で特に好ましいプラスティック包
装材料であることが判った。
本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フエニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフエノール
類の組合せを用いる場合もある。
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フエニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフエノール
類の組合せを用いる場合もある。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いる１−フエニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フエニル−３−ピラゾ
リドン、１−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフエニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。
の誘導体の現像主薬としては１−フエニル−３−ピラゾ
リドン、１−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフエニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。
本発明に用いるｐ−アミノフエノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフエノール、ｐ−アミノフエ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
エノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフエノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフエノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフエノールが好ましい。
はＮ−メチル−ｐ−アミノフエノール、ｐ−アミノフエ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
エノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフエノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフエノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフエノールが好ましい。
現像主薬は通常０．０５モル／〜０．８モル／の量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フエニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ
・フエノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／〜０．５モル／、後者を０．０６モル／
以下の量で用いるのが好ましい。
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フエニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ
・フエノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／〜０．５モル／、後者を０．０６モル／
以下の量で用いるのが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．４モル／以上特に０．５モル／以上が好
ましい。また上限は２．５モル／までとするのが好ま
しい。
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．４モル／以上特に０．５モル／以上が好
ましい。また上限は２．５モル／までとするのが好ま
しい。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きpH調
節剤や緩衝剤を含む。
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きpH調
節剤や緩衝剤を含む。
現像主薬、０．４モル／以上の亜硫酸塩、pHが１１．
５以上になるアルカリ剤を含有することを除いては一般
的なハロゲン化銀写真現像液と同じである。上記成分以
外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化
合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの
如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤：１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリア
ゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ポツ（ｂｌａ
ｃｋｐｅｐｐｅｒ）防止剤：を含んでもよく、更に必要
に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬
膜剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物
などを含んでもよい。
５以上になるアルカリ剤を含有することを除いては一般
的なハロゲン化銀写真現像液と同じである。上記成分以
外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化
合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの
如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤：１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリア
ゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ポツ（ｂｌａ
ｃｋｐｅｐｐｅｒ）防止剤：を含んでもよく、更に必要
に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬
膜剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物
などを含んでもよい。
以下に実施例を揚げ、本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ 次の現像液組成を５００mlに溶解し使用時に水５００ml
を加えて使用液１として現像処理する。
を加えて使用液１として現像処理する。
現像液 エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
１．０ｇ 水酸化ナトリウム
１５．０ｇ 第三リン酸カリウム
７４．０ｇ 亜硫酸カリウム
９０．０ｇ ３ジエチルアミノ−１−プロパノール
１０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール1/2硫酸塩 ０．
８ｇ ハイドロキノン
３５．０ｇ ５メチルベンツトリアゾール
０．５ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール５−スルホン酸
０．２ｇ 臭化ナトリウム
３．０ｇ 水を加えて ０．５とする（pH＝１１．８） 前記現像液処方のものを次の４種類の酸素透過性のプラ
スティック包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの１０容器に１０
の現像液を入れて１年間保存し現像処理時に水を加え
て使用液とし現像液のpH変化と写真性能の変化を調べ
た。本実施例で用いた包装材料、材質、平均膜厚、酸素
透過性は下記の如くである。
１．０ｇ 水酸化ナトリウム
１５．０ｇ 第三リン酸カリウム
７４．０ｇ 亜硫酸カリウム
９０．０ｇ ３ジエチルアミノ−１−プロパノール
１０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール1/2硫酸塩 ０．
８ｇ ハイドロキノン
３５．０ｇ ５メチルベンツトリアゾール
０．５ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール５−スルホン酸
０．２ｇ 臭化ナトリウム
３．０ｇ 水を加えて ０．５とする（pH＝１１．８） 前記現像液処方のものを次の４種類の酸素透過性のプラ
スティック包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの１０容器に１０
の現像液を入れて１年間保存し現像処理時に水を加え
て使用液とし現像液のpH変化と写真性能の変化を調べ
た。本実施例で用いた包装材料、材質、平均膜厚、酸素
透過性は下記の如くである。
写真性能の変化をテストするフイルムとしては２．５モ
ル％の沃化物を含有している０．３μの立方体沃臭化銀
乳剤にアンヒドロ−５，５−ジクロロ−９−エチル−
３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）を２３
０mg／銀１モル、１−ホルミル−｛２−４−〔２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチルアミ
ド〕フエニル｝ヒドラジドを１．３ｇ／銀１モル、ポリ
エチレングリコール（分子量約１０００）を３００mg／
銀１モル加え、更に５−メチルベンツトリアゾール、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン、ポリエチルアクリレートの分散物、２−ヒ
ドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩を加え
た。
ル％の沃化物を含有している０．３μの立方体沃臭化銀
乳剤にアンヒドロ−５，５−ジクロロ−９−エチル−
３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）を２３
０mg／銀１モル、１−ホルミル−｛２−４−〔２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチルアミ
ド〕フエニル｝ヒドラジドを１．３ｇ／銀１モル、ポリ
エチレングリコール（分子量約１０００）を３００mg／
銀１モル加え、更に５−メチルベンツトリアゾール、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン、ポリエチルアクリレートの分散物、２−ヒ
ドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩を加え
た。
このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフイルム支持体上に銀塗布量が4.0ｇ／m2、ゼラ
チン塗布量が２．５ｇ／m2になるように塗布してフイル
ムを得た。このようにして得たフイルムをセンシトメト
リー用露光ウエッジを通して露光した後、前記組成の現
像液を調液直後及び包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの容器に１
年間保存したものについて３８℃３０秒にて現像処理し
た。得られた感度と現像液のpH値を次の表に示す。
レートフイルム支持体上に銀塗布量が4.0ｇ／m2、ゼラ
チン塗布量が２．５ｇ／m2になるように塗布してフイル
ムを得た。このようにして得たフイルムをセンシトメト
リー用露光ウエッジを通して露光した後、前記組成の現
像液を調液直後及び包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの容器に１
年間保存したものについて３８℃３０秒にて現像処理し
た。得られた感度と現像液のpH値を次の表に示す。
表１において感度は調液直後の現像液で処理したときに
濃度１．５を得るに要した露光量の逆数を１００として
相対的に示した。
濃度１．５を得るに要した露光量の逆数を１００として
相対的に示した。
表１から明らかなように酸素透過量の多い包装材料Ａ、
Ｂの場合には１年間保存すると現像液の感度が増加しpH
値も上昇している。一方本発明の方法である酸素透過量
の少い包装材料Ｃ、Ｄを用いた容器の場合は感度変化が
ほとんどなくpH変化も極くわずかであってすぐれている
ことは明らかである。
Ｂの場合には１年間保存すると現像液の感度が増加しpH
値も上昇している。一方本発明の方法である酸素透過量
の少い包装材料Ｃ、Ｄを用いた容器の場合は感度変化が
ほとんどなくpH変化も極くわずかであってすぐれている
ことは明らかである。
実施例２ 次の現像液組成（Ｉ）を４００mlに溶解し現像液組成
（II）を１００mlに溶解し使用時に水５００mlを加えて
使用液１として現像処理する。
（II）を１００mlに溶解し使用時に水５００mlを加えて
使用液１として現像処理する。
現像液組成（Ｉ） エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム １．０
ｇ 炭酸カリウム ２５．０
ｇ 水酸化カリウム １７．０
ｇ 臭化カリウム ２．０
ｇ 亜硫酸カリウム ９０．０
ｇ ハイドロキノン ２３．０
ｇ ５・メチルベンツトリアゾール ０．０５
ｇ 水を加えて４００ml （pH １１．７０） 現像液組成（II） ５・ニトロインダゾール ０．０９
ｇ トリエチレングリコール ０．５ｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ 水を加えて １００ml 前記現像液組成（Ｉ）の処方のものを実施例１の場合と
同じ包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの１０容器に１０の現
像液を入れて１年間保存し現像処理時に現像液組成（I
I）と水を加えて使用液とし現像液の写真性能の変化を
調べた。
ｇ 炭酸カリウム ２５．０
ｇ 水酸化カリウム １７．０
ｇ 臭化カリウム ２．０
ｇ 亜硫酸カリウム ９０．０
ｇ ハイドロキノン ２３．０
ｇ ５・メチルベンツトリアゾール ０．０５
ｇ 水を加えて４００ml （pH １１．７０） 現像液組成（II） ５・ニトロインダゾール ０．０９
ｇ トリエチレングリコール ０．５ｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ 水を加えて １００ml 前記現像液組成（Ｉ）の処方のものを実施例１の場合と
同じ包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの１０容器に１０の現
像液を入れて１年間保存し現像処理時に現像液組成（I
I）と水を加えて使用液とし現像液の写真性能の変化を
調べた。
写真性能の変化をテストするフイルムとしては市販のフ
ジリスコンタクトフイルムＫＵＶ−１００を用いた。こ
のフイルムをセンシトメトリー用露光ウエッジを通して
露光した後前記現像液組成（Ｉ）のものを調液直後及び
包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの１０容器に１０の液を１
年間保存したものを３８℃２０秒にて比較現像処理し
た。尚ここで現像液組成（II）は比較現像処理する時に
調合しさらに水を加えて使用液とした。得られた結果を
表２に示す。
ジリスコンタクトフイルムＫＵＶ−１００を用いた。こ
のフイルムをセンシトメトリー用露光ウエッジを通して
露光した後前記現像液組成（Ｉ）のものを調液直後及び
包装材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの１０容器に１０の液を１
年間保存したものを３８℃２０秒にて比較現像処理し
た。尚ここで現像液組成（II）は比較現像処理する時に
調合しさらに水を加えて使用液とした。得られた結果を
表２に示す。
表２において感度は現像液組成（Ｉ）として調液直後の
ものを用いた場合の現像液で処理したときに濃度１．５
を得るに要した露光量の逆数を１００として相対的に示
した。
ものを用いた場合の現像液で処理したときに濃度１．５
を得るに要した露光量の逆数を１００として相対的に示
した。
表２から明らかなように酸素透過量の大きい包装材料
Ａ、Ｂの場合には１年間保存すると現像液の感度が低下
する。一方本発明の方法である酸素透過量の小さい包装
材料Ｃ、Ｄを用いた容器の場合には感度変化がほとんど
すぐれている。
Ａ、Ｂの場合には１年間保存すると現像液の感度が低下
する。一方本発明の方法である酸素透過量の小さい包装
材料Ｃ、Ｄを用いた容器の場合には感度変化がほとんど
すぐれている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蓮沼 献三 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−32848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−144727（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−92538（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−32848（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−8813（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−29696（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (3)
- 【請求項１】現像主薬
- 【請求項２】亜硫酸塩 ０．４０モル／以上
- 【請求項３】液のpHを１１．５以上にするに足るアルカ
リ剤 を少なくとも含有する現像液を、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物及びナイロンのうちの少なくとも１つ
を含有することからなる酸素透過性が５０ml／m2・atom
・day（温度２０℃相対湿度６５％）以下のプラスチッ
ク包装材料の容器に貯蔵することを特徴とする黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料用高pH現像液の保存方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196200A JPH067249B2 (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 高ｐｈ現像液の保存方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196200A JPH067249B2 (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 高ｐｈ現像液の保存方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173147A JPS6173147A (ja) | 1986-04-15 |
| JPH067249B2 true JPH067249B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=16353856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59196200A Expired - Lifetime JPH067249B2 (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 高ｐｈ現像液の保存方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH067249B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH073569B2 (ja) * | 1986-06-20 | 1995-01-18 | コニカ株式会社 | 特性の劣化を伴わない発色現像液の保存方法 |
| US4814260A (en) * | 1986-06-20 | 1989-03-21 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Method of storing photographic processing solution in a package having specific oxygen permeability |
| JPH061356B2 (ja) * | 1986-09-03 | 1994-01-05 | コニカ株式会社 | 保存性が改良される現像液の保存方法 |
| JPH061357B2 (ja) * | 1986-09-12 | 1994-01-05 | コニカ株式会社 | 保存性が改良される定着液の保存方法 |
| DE69230387T2 (de) | 1991-04-22 | 2000-06-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographische Silberhalogenidmaterialien und Verfahren zu ihrer Verarbeitung |
| JPH0593989A (ja) * | 1991-10-03 | 1993-04-16 | Konica Corp | 写真用処理剤の包装材料 |
| JPH06148822A (ja) * | 1992-11-02 | 1994-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像液の保存方法 |
| JP2005031513A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Chugai Photo Chemical Co Ltd | 含亜硫酸水溶液及び該水溶液の保存方法 |
| JP5588597B2 (ja) | 2007-03-23 | 2014-09-10 | 富士フイルム株式会社 | 導電性材料の製造方法及び製造装置 |
| EP2009977A3 (en) | 2007-05-09 | 2011-04-27 | FUJIFILM Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5692538A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-27 | Koei Chem Co Ltd | Developing solution storing method |
| JPS5779942A (en) * | 1980-11-07 | 1982-05-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Method for preservation of processing agent for photograph |
-
1984
- 1984-09-19 JP JP59196200A patent/JPH067249B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6173147A (ja) | 1986-04-15 |
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